JPH01242594A - 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 - Google Patents
有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法Info
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- JPH01242594A JPH01242594A JP7105988A JP7105988A JPH01242594A JP H01242594 A JPH01242594 A JP H01242594A JP 7105988 A JP7105988 A JP 7105988A JP 7105988 A JP7105988 A JP 7105988A JP H01242594 A JPH01242594 A JP H01242594A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、−数式（１）
ＲＬ、Ｒ２およびＲ３は同一または異なることもある飽
和の直鎖状または分枝鎖状または環状のアルキル基もし
くはトリメチルシリル置換メチル基もしくはフェニル基
を表わす） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ（４，２，０，０” ”、０３” 。
和の直鎖状または分枝鎖状または環状のアルキル基もし
くはトリメチルシリル置換メチル基もしくはフェニル基
を表わす） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ（４，２，０，０” ”、０３” 。
ｏ４＝−）オクタン（以下、ケイ素化合物（１）と称す
る）に関する発明、および原料である一般式〔■〕（式
中、ｎＬ、ＲｍおよびＲ３は前記と同一の意味をＸはハ
ロゲン原子を表わす） で示される１、１，２．２−テトラハロゲノ−１，２−
ビス（トリオルガノシリル）ジシラン（以下、ジシラン
（ＩＩＩと称する）を、必要に応じてアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在
下に、縮合反応させることからなるケイ素化合物（１）
の製造法に関する。
る）に関する発明、および原料である一般式〔■〕（式
中、ｎＬ、ＲｍおよびＲ３は前記と同一の意味をＸはハ
ロゲン原子を表わす） で示される１、１，２．２−テトラハロゲノ−１，２−
ビス（トリオルガノシリル）ジシラン（以下、ジシラン
（ＩＩＩと称する）を、必要に応じてアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在
下に、縮合反応させることからなるケイ素化合物（１）
の製造法に関する。
本発明のケイ素化合物（１）は、高分子金属としての性
質を有し、導電性ポリマー、有機半導体、圧電材料、焦
電材料、非線形光学材料等の機能を有する有用な化合物
であり１文献未載の新規化合物である。
質を有し、導電性ポリマー、有機半導体、圧電材料、焦
電材料、非線形光学材料等の機能を有する有用な化合物
であり１文献未載の新規化合物である。
（従来の技術および発明が解決すべき問題点）従来１本
発明の如きケイ素元素を立方体状の頂点とする、すなわ
ち を基本骨格とするケイ素化合物（Ｉｌは見い出されてお
らず、本発明者らが創製したものである。
発明の如きケイ素元素を立方体状の頂点とする、すなわ
ち を基本骨格とするケイ素化合物（Ｉｌは見い出されてお
らず、本発明者らが創製したものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは。
を基本骨格とするケイ素化合物（Ｉ）を得るべく検討し
た結果、−数式［１１］ （式中、Ｒ１，ＲＺ、 Ｒ３およびＸは前記と同一の意
味を表わす） で示されるジシラン（ｎ）を原料とし、このジシラン（
Ｉｌｌを、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金
属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、縮合反
応させることにより、−数式〔！〕 （式中、Ａは前記と同一の意味を表わす）で示されるケ
イ素化合物（１）が得られることを見い出し、本発明を
完成したものである。
た結果、−数式［１１］ （式中、Ｒ１，ＲＺ、 Ｒ３およびＸは前記と同一の意
味を表わす） で示されるジシラン（ｎ）を原料とし、このジシラン（
Ｉｌｌを、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金
属またはナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、縮合反
応させることにより、−数式〔！〕 （式中、Ａは前記と同一の意味を表わす）で示されるケ
イ素化合物（１）が得られることを見い出し、本発明を
完成したものである。
本発明のケイ素化合物［１］の製造法は、ジシラン（ｎ
）を必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金属また
はナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、好ましくは非
プロトン溶媒例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフランなどの溶媒中で、縮合させる。
）を必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金属また
はナフタレンアルカリ金属塩の存在下に、好ましくは非
プロトン溶媒例えばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフランなどの溶媒中で、縮合させる。
本発明で用いるアルカリ金属としてはリチウム、ナトリ
ウム、カリウムなどが、アルカリ土類金属としてはマグ
ネシウム、カルシウムなどが、ナフタレンアルカリ金属
塩としてはナトリウムナフタレン、リチウムナフタレン
などが例示されるが、特にリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ナトリウムナフタレン、リチウムナフタレンが好
適である。また１本発明の原料であるジシラン（ＩＩ）
の置換基Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、それぞれ飽和の直鎖
状または分枝鎖状または環状のアルキル基もしくはトリ
メチルシリル置換メチル基もしくはフェニル基であり、
具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅＣ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリ
メチルシリルメチル基、ビス（トリメチルシリル）メチ
ル基、トリス（トリメチルシリル）メチル基などが例示
されるが、これらに限定されるものではない。
ウム、カリウムなどが、アルカリ土類金属としてはマグ
ネシウム、カルシウムなどが、ナフタレンアルカリ金属
塩としてはナトリウムナフタレン、リチウムナフタレン
などが例示されるが、特にリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、ナトリウムナフタレン、リチウムナフタレンが好
適である。また１本発明の原料であるジシラン（ＩＩ）
の置換基Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は、それぞれ飽和の直鎖
状または分枝鎖状または環状のアルキル基もしくはトリ
メチルシリル置換メチル基もしくはフェニル基であり、
具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅＣ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリ
メチルシリルメチル基、ビス（トリメチルシリル）メチ
ル基、トリス（トリメチルシリル）メチル基などが例示
されるが、これらに限定されるものではない。
しかしながら、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３として好ましいものは
、０４以下の直鎖アルキル、鎖状部分がＣ４以下の分岐
鎖状アルキル、Ｃ１〜ＣＧの環状アルキル、トリメチル
シリル置換メチル基もしくはフェニル基である。
、０４以下の直鎖アルキル、鎖状部分がＣ４以下の分岐
鎖状アルキル、Ｃ１〜ＣＧの環状アルキル、トリメチル
シリル置換メチル基もしくはフェニル基である。
又、Ｘについては、反応性の点でＢｒが最も好ましいが
、ＣＱ、Ｉでも充分使用できる。Ｆの場合にはきびしい
反応条件を必要とする６本発明において、ジシラン〔■
〕１当量に対してアルカリ金属、アルカリ土類金属また
はナフタレンアルカリ金属塩を使用する場合は４当量以
上が好ましい１通常は４〜５当量用いる。反応温度は一
７８℃以上、反応溶媒の沸点以下で行う。反応時間は使
用するアルカリ金属、アルカリ土類金属またはナフタレ
ンアルカリ金属塩の種類１反応溶媒や反応温度により変
動するが、通常は１〜１０時間を要する１反応終了後１
反応溶媒を除去し、必要に応じて再結晶などの手段によ
り精製してケイ素化合物（１）を得る。
、ＣＱ、Ｉでも充分使用できる。Ｆの場合にはきびしい
反応条件を必要とする６本発明において、ジシラン〔■
〕１当量に対してアルカリ金属、アルカリ土類金属また
はナフタレンアルカリ金属塩を使用する場合は４当量以
上が好ましい１通常は４〜５当量用いる。反応温度は一
７８℃以上、反応溶媒の沸点以下で行う。反応時間は使
用するアルカリ金属、アルカリ土類金属またはナフタレ
ンアルカリ金属塩の種類１反応溶媒や反応温度により変
動するが、通常は１〜１０時間を要する１反応終了後１
反応溶媒を除去し、必要に応じて再結晶などの手段によ
り精製してケイ素化合物（１）を得る。
（発明の効果）
本発明は、ジシラン（ｎ）を縮合反応させることにより
、高分子金属としての性質を有し、導電性ポリマー、有
機半導体、圧電材料、焦電材料、非線形光学材料等の機
能を有する、を基本骨格とするケイ素化合物（１）を創
製したものである。
、高分子金属としての性質を有し、導電性ポリマー、有
機半導体、圧電材料、焦電材料、非線形光学材料等の機
能を有する、を基本骨格とするケイ素化合物（１）を創
製したものである。
（実施例）
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
冷却管、滴下ロート、温度計および攪拌機を備えた２０
０ｍ１四つロフラスコに、トルエン８０ｍ１およびナト
リウム１．８２ ｇ （７９，１ミリモル）を仕込み、
アルゴン置換を行う０次いで、アルゴン気流下に攪拌し
ながら、トルエン４０−に溶解した１、１，２．２−テ
トラブロモ−１，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル）ジシランＬＯ，Ｏｇ （１６，５ミリモル）を
加え、還流下に５時間反応した。反応終了後室温まで冷
却し、アルゴン気流下に副生じたナトリウム塩を濾別し
、濾液を濃縮してトルエンを留去する。濃縮残をメチル
シクロヘキサン１００ｍ１により再結晶して、プリズム
状のオクタキス（ｔａｒｔ−ブチルジメチルシリル）オ
クタシラペンタシクロ（４，２，０，０’ ”、０’
” 。
０ｍ１四つロフラスコに、トルエン８０ｍ１およびナト
リウム１．８２ ｇ （７９，１ミリモル）を仕込み、
アルゴン置換を行う０次いで、アルゴン気流下に攪拌し
ながら、トルエン４０−に溶解した１、１，２．２−テ
トラブロモ−１，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル）ジシランＬＯ，Ｏｇ （１６，５ミリモル）を
加え、還流下に５時間反応した。反応終了後室温まで冷
却し、アルゴン気流下に副生じたナトリウム塩を濾別し
、濾液を濃縮してトルエンを留去する。濃縮残をメチル
シクロヘキサン１００ｍ１により再結晶して、プリズム
状のオクタキス（ｔａｒｔ−ブチルジメチルシリル）オ
クタシラペンタシクロ（４，２，０，０’ ”、０’
” 。
ｏ４＝ｆｆ、）オクタン０．６４ｇを得た。収率１３．
５％。
５％。
１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ、 ｃｓｏａ
）δｐｐ肩＝０．２〜０．８（ブロード、 ５ｉ−Ｃ）
号、 ４８Ｈ）０．９〜１．４（ブロード、 Ｓｉ−は
９片片、７２Ｈ）１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（９０
ＭＨｚ、 Ｃ，ＤＧ）δｐｐｍ＝ −０，５７４（Ｃ
Ｉ、−５ｉ）２０．７３８ （−Ｃ（ＣＨ，）３） ３０．０６８ （（ＣＨ，）、−Ｃ） ２″Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ、 ｃ、
ｏｓ）δｐｐｍ＝４．５８ （（ＣＨ３）２−鉦一〇
（ＣＨ３）、 、 ８ｓｉ）ＣＨ。
）δｐｐ肩＝０．２〜０．８（ブロード、 ５ｉ−Ｃ）
号、 ４８Ｈ）０．９〜１．４（ブロード、 Ｓｉ−は
９片片、７２Ｈ）１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（９０
ＭＨｚ、 Ｃ，ＤＧ）δｐｐｍ＝ −０，５７４（Ｃ
Ｉ、−５ｉ）２０．７３８ （−Ｃ（ＣＨ，）３） ３０．０６８ （（ＣＨ，）、−Ｃ） ２″Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル（９０ＭＨｚ、 ｃ、
ｏｓ）δｐｐｍ＝４．５８ （（ＣＨ３）２−鉦一〇
（ＣＨ３）、 、 ８ｓｉ）ＣＨ。
−２６，６３（針−５ｉ−Ｃ（ＣＨ，）、 、 ８Ｓｉ
）ＣＨ。
）ＣＨ。
マススペクトル
ｍ／ ｅ ＝１１４４ （Ｍ”）
元素分析値（Ｃ＊Ｊｔ。Ｓｉ、 、として）ＣＨＳｉ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼であり
、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または異なることも
ある飽和の直鎖状または分枝鎖状または環状のアルキル
基もしくはトリメチルシリル置換メチル基もしくはフェ
ニル基を表わす） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ〔４．２．０．０＾２＾，＾５．０＾３
＾，＾６．０＾４＾，＾７〕オクタン。 ２、一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または異な
ることもある飽和の直鎖状または分枝鎖状または環状の
アルキル基もしくはトリメチルシリル置換メチル基もし
くはフェニル基を、Ｘはハロゲン原子を表わす） で示される１，１，２，２−テトラハロゲノ−１，２−
ビス（トリオルガノシリル）ジシランを、縮合反応させ
ることを特徴とする、一般式〔 I 〕▲数式、化学式、
表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼であり
、 Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同一の意味を表わ
す） で示されるオクタキス（トリオルガノシリル）オクタシ
ラペンタシクロ〔４．２．０．０＾２＾，＾５．０＾３
＾，＾■．０＾４＾，＾７〕オクタンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071059A JP2564166B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071059A JP2564166B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01242594A true JPH01242594A (ja) | 1989-09-27 |
| JP2564166B2 JP2564166B2 (ja) | 1996-12-18 |
Family
ID=13449571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63071059A Expired - Fee Related JP2564166B2 (ja) | 1988-03-25 | 1988-03-25 | 有機ケイ素化合物誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2564166B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003510337A (ja) * | 1999-08-04 | 2003-03-18 | ハイブリッド・プラスチックス | 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの形成方法 |
-
1988
- 1988-03-25 JP JP63071059A patent/JP2564166B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003510337A (ja) * | 1999-08-04 | 2003-03-18 | ハイブリッド・プラスチックス | 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの形成方法 |
| JP2012036393A (ja) * | 1999-08-04 | 2012-02-23 | Hybrid Plastics | 多面体オリゴマーシルセスキオキサンの形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2564166B2 (ja) | 1996-12-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |