JPH01244847A - ポリアミドフィルムまたはシートの耐剥離性に優れた積層体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリアミドフィルムまたはシートの積層体に関
するものであり、該ポリアミド積層体を形成する各層間
の接着力が定常状態において良好であるとともに、たと
えば水分含有食品や薬品等の包装袋などとして使用し、
或は更に清水処理やレトルト処理などの過酷な処理を加
えても水分等の層間浸入による眉間剥離等を生じない様
なポリアミドフィルムまたはシートの積層体に関するも
のである。

［従来の技術］ 二軸延伸ポリアミドフィルムまたはシート（以下フィル
ムで代表する）は強靭性、耐ピンホール性、耐屈曲性お
よび耐熱性等に優れており、各種用途に汎用されている
。そのうち例えばポリアミドフィルムを包装袋として使
用する際には、−膜内には二軸延伸ポリアミドフィルム
の少なくとも片面に必要により印刷を施し、更に接着剤
層を設けた上へドライラミネート法によってシーラント
層を設けるか、あるいはＡＣ剤層を設けた上に押出ラミ
ネート法によりシーラント層を設けるなどしてポリアミ
ドフィルム積層体とし、該積層体を用いて袋を作成し内
容物を充填後間口部をヒートシールしてたとえば味噌や
醤油などの調味料、スープやレトルト食品等の水分含有
食品あるいは薬品などを包装して一般消費者に提供して
いる。

［発明が解決しようとする課題］ ところが二軸延伸ポリアミドフィルム積層体を形成する
各層の界面に水分が浸入すると、層間の接着力が著しく
低下し、包装袋として使用した場合破袋の原因となる。

たとえばレトルト食品を清水処理あるいはレトルト処理
する際は一層破袋しやすくなる。また包装製品の高級化
につれて全面且つ多色刷り印刷が普及し、印刷インキ層
の存在に基く色々な問題も発生している。

また二軸延伸ポリアミドフィルム層とシーラント層の間
に接着剤層を介在する場合、接着剤の種類によっては湿
度によってその接着力に影響を受けやすいものがあり、
特に湿分硬化型の接着剤ではその影響が顕著に表われ、
冬季のような乾燥時においては十分な接着力が得られず
、夏季のような多湿時には湿気が接着剤層に浸入して接
着力を低下させる。

そこで本発明においてはポリアミドフィルム積層体にお
ける各層間の接着性が良好であるとともに湿潤時におい
ても高い接着性が保たれるポリアミドフィルム積層体に
ついて検討した。

［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明とは表面張力が
３５〜４９　Ｄｙｎｅ−ｃｍである二軸延伸ポリアミド
フィルムの少なくとも片面に接着改質層／印刷インキ層
／接着剤層／シーラント層を順次設けたものであること
を構成要旨とするものである。

［作用コ ところで二軸延伸ポリアミドフィルムに印刷インキ層あ
るいはシーラント層を設ける場合、フィルム表面をコロ
ナ放電あるいはその他の方法で表面活性化処理して接着
力の向上を図ることが行なわれている。表面が活性化さ
れている場合は、第１表に示すように確かにポリアミド
層と印刷インキ層との接着力は表面張力が高くなるほど
高くなっている。

第　　　１　　　表 ○　：インキ剥れなし △○：わずかに剥れる △　：半分程度剥れる △×：はとんど剥れる ×　：全て剥れる またシーラント層との接着力も第１図に示すように表面
張力が高いほど高くなる傾向にある。尚第１表は二軸延
伸ポリアミドフィルムとして東洋紡績社製Ｎｌ１００（
厚さ１５μｍ）を用い、該フィルムに東洋インキ社製マ
ルチセット口を印刷し、二軸延伸ポリアミドフィルムの
表面張力とセロテープ剥離テスト、爪によるひっかきテ
スト。

２０回もみテストとの関係を調べた結果であり、第１図
は同フィルムに接着剤層（ＡＣ剤；イソシアネート系樹
脂）を用いＬＤＰＥをラミネートした積層フィルムにお
ける二軸延伸ポリアミドフィルムの表面張力とシーラン
ト層接着強度との関係を示す図である。

一方、前述と同様にして得た（第１図の説明参照）二軸
延伸ポリアミド層とシーラント層の間に水分が浸入した
場合の接着力を湿潤時接着力として調べてみると第２図
に示すようになる。第２図から明らかな様に表面張力が
高いほど湿潤時接着力は低下している。また検討の結果
この傾向が清水処理時の破袋に大きく影響し、表面張力
が高いほど破袋率が大きいことも確認された。

そこで本発明者等が鋭意検討した結果、優れた湿潤時シ
ーラント層接着強度を示す表面張力３５〜４９　Ｄｙｎ
ｅ　−ｃｍ、好ましくは３５〜４３　Ｄｙｎｅ　−ｃｍ
の二軸延伸フィルムを使用し、該フィルムに接着改質層
を設けて該接着改質層上に印刷インキ層を施し、さらに
印刷インキ層上に接着剤層を形成させたところ、二軸延
伸ポリアミドフィルムと印刷インキ層との接着力および
更にシーラント層との接着力にも優れるとともに、湿潤
時シーラント層接着強度においても優れた性質を示すポ
リアミド積層体を得ることができた。

本発明で用いる二軸延伸ポリアミドフィルムの原料とな
るポリアミドはアミド結合を有する高分子化合物であり
脂肪族ポリアミドでも芳香族ポリアミドであってもよく
、代表的なポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン６
−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１．ナイロン１２
．ポリエチレンイソフタラミド、ポリメタキシリレンア
ジパミド、ポリ（ヘキサメチレンイソフタラミド／テレ
フタラミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタラミド／
モノメチルテレフタラミド）、ヘキサメチレンイソフタ
ラミド／テレフタラミドとイプシロンカプロラクタムと
の共重合体、ヘキサメチレンテレフタラミドとヘキサメ
チレンアジパミドとの共重合体などが非限定的に例示さ
れる。

尚目的性能を損なわない限り前記ポリアミドに対して酸
化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、滑剤、ブロッキング
防止剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤等を配合するこ
とができる。

二軸延伸ポリアミドフィルム上に形成される接着改質層
に用いる接着性樹脂としては、ポリエステル、ポリウレ
タン、エポキシ系樹脂、アクリル系等の樹脂およびこれ
らの共重合物あるいは混合物を使用することができる。

例えばポリエステルとポリイソシアネートの混合物を用
いる場合は、ポリエステルを構成する酸成分の８０〜２
０モル％がテレフタル酸で残りの２０〜８０％がアジピ
ン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸やイソフタル酸、
オルソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸等の芳香族二
塩基酸よりなり、アルコール成分の２０〜７０％がエチ
レングリコールで残りの８０〜３０モル％が１．２−プ
ロピレングリコール、１．３−プロピレングリコール、
１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等からなるポリエステル、特に酸成分
の２０モル％以上がテレフタル酸やイソフタル酸で残り
がセバシン酸やアジピン酸から選ばれた１種以上からな
り、アルコール成分の２０〜７９モル％がグリコールか
らなり、有機溶媒に可溶な線状ポリエステルを用いる。

またポリイソシアネートとしては少なくとも２個以上の
イソシアネート基を含有するもので、２．４−および２
゜６−ドリレンジイソシアネート、４．４’　−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの反応生成物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート等の脂肪族ならびに芳香族のポリイソシ
アネートが一般的に用いられる。前記ポリエステルとポ
リウレタンの混合比は固形分比で１００：５〜１０：１
００となるように配合するのが好ましく、酢酸エチル、
メチルエチルケトン、トルエン等の有機溶媒に溶解して
二軸延伸ポリアミドに塗布する。

塗布方法としてはグラビアロール法、リバースロール法
、ロッド法、デイツプ法等通常の塗布方法を採用し、固
形分として０．０１〜０．５ｇ／ｍ’になるように塗布
する。又接着改質層の塗布後４０℃程度で熟成すること
によって、その効果は一段と向上する。

次に印刷に用いる印刷インキとしては、セルロール誘導
体をバインダーとしたインキあるいは合成樹脂をバイン
ダーとしたグラビアインキが主として用いられ、特に耐
沸水性が要求される場合には、水酸基等の末端官能基を
有する塩化ビニル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリ
オール等をバインダーとしたインキを、硬化剤を添加し
て用い、前記接着改質層上へ全面的または部分的にある
いは任意の図柄として印刷インキ層を形成する。

また印刷インキ層上に設けられる接着剤層を形成する接
着剤は、該接着剤層上に設けるシーラント層が押出ラミ
ネートによって設けられる場合には、イソシアネート系
接着剤が好ましく、例えば−波型としてジイソシアネー
トと多価アルコールとの反応物でＮＧＯ基を末端に有す
るポリウレタン又はＮＧＯ基を末端に有するプレポリマ
ーなどがある。二液型としてはポリイソシアネートとポ
リオールあるいはＯＨ基を末端に有するポリウレタンプ
レポリマーとを使用前に混合して用いる。

シーラント層がドライラミネートによって積層される場
合に用いられる接着剤としては、ビニル系、アクリル系
、ポリアミド系、エポキシ系、ウレタン系などが挙げら
れるが、主としてポリイソシアネートとポリオールを使
用直前に混合して用いるポリウレタン系接着剤が好まし
い。接着剤層はこれらの樹脂の溶液あるいはエマルジョ
ンを常法に従って塗布して形成する。

前記のようにして接着剤層が形成されたならば接着剤層
上にシーラント層を設ける。シーラント層はＬＤＰＥ、
ＥＶＡ、フイオ／マー、ＰＰ等の合成樹脂を押出ラミネ
ートあるいはドライラミネートにより設ける。

このようにして得られたポリアミド積層体は、二軸延伸
ポリアミドフィルム表面の表面張力が低く、水に対する
親和性が乏しいため、接着改質層と該フィルム表面との
間に水分が浸入し難く、被包装物の水分あるいは導水処
理やレトルト処理時の水分等の影晋に対して優れた耐水
性が得られる。また印刷インキ層に対する接着性は接着
改質層によって十分な接着力が得られ、従来両立が困難
であった耐水性と印刷インキ層に対する接着力共に優れ
た積層体が得られる。

［実施例］ 実施例１ 表面張力が３７Ｄｙｎｅ−ｃｍの二軸延伸ポリアミドフ
ィルムをテンター法により製造して該フィルムの片面に
、線状ポリエステル樹脂（パイロン３００、東洋紡績社
製）およびポリイソシアネート（コロネートし、日本ポ
リウレタン社製）をｔｏｏ：１０（固形分比）となるよ
うに混合し、固形分濃度４％になるように酢酸エチルで
調製した混合液をグラビアコートにより０．１ｇ／Ｉ１
１”となるように塗布し乾燥後４０℃で２日間熟成を行
ない接着改質層を形成した。尚ブロッキング防止および
滑性付与の目的で無機滑剤（サイロイド１５０、富士デ
ビインソン社製）をポリアミド樹脂分に対し０．５％添
加した。

さらに接着改質層上にグラビアインキ（ラミエース６１
白二液タイプ、東洋インキ社製）をグラビア印刷して印
刷インキ層を形成し、次いで一液湿気硬化型ＡＣ剤（Ｔ
−１０４，日本ソーダ社製）を塗布してＡＣ剤層を形成
した後常法に従ってＬＤＰＥ押出ラミネートを行ないシ
ーラント層を設け、ポリアミドフィルム積層体を形成し
４０℃で熟成した。得られたポリアミドフィルム積層体
の常態保存（乾燥時および湿潤時）における接着力（剥
離強度）を測定した結果を第２表に示す。

次にポリアミドフィルム積層体を内寸１０ｃｍｘ１０ｃ
ｍの三方袋に製袋し、内部に水２０ｍ１．空気１００ｍ
１を充填後間口部を密閉した。この密閉袋の導水（ボイ
ル）処理後の乾燥条件保存および湿潤条件保存における
剥離強度およびボイルパンクテストを行なった結果を第
２表に示す。

比較例１ 表面張力５３Ｄｙｎｅ−ｃｍの二軸延伸ポリアミドフィ
ルムをテンター法により製造し、該フィルムを用いた他
は実施例１と同様に処理した。結果を第２表に示す。

比較例２ 表面張力３７　Ｄｙｎｅ　−ｃｍの二軸延伸ポリアミド
フィルムの片面に接着改質層を設けない他は実施例１と
同様に処理し試験した。結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように本発明のポリアミドフィルム
積層体は常態およびボイル処理後のいずれの場合も湿潤
条件下に置いたときの剥離強度は比較例に比べてはるか
に優れており、バンクテスト率も良好な結果を示してい
る。

実施例２ −　表面張力３７　Ｄｙｎｅ　−ｃｍの二軸延伸ポリア
ミドフィルムをテンター法により製造し、該フィルムに
エポキシ樹脂（ＥｌｏｏＩ、油化シェル社製）およびポ
リアミド樹脂（Ｖａｒｓａｍｉｄｌ　２５　、ヘンケル
日本社製）の混合物を７５：２５（固形分比）となるよ
うに混合し、固形分濃度５％になるようにメチルエチル
ケトン、イソプロピルアルコールで調製した混合物をグ
ラビアコートにより固形分で０．１ｇ／ｌ１１２となる
ように塗布し、４０℃で２日間熟成を行なった。さらに
グラビアインキ（マルチセット６１白二液タイプ、東洋
インキ社製）をグラビア印刷して印刷層を形成した後、
−液温気硬化型ＡＣ剤（ＥＬ２５０．東洋インキ社製）
を塗布し接着剤層を形成した後、常法により押出ラミネ
ートによりＬＤＰＥ層を設けた後４０℃で熟成した。こ
の様にして得たポリアミドフィルム積層体を実施例１と
同様にして剥離強度を測定した。結果を第３表に示す。

比較例３ 表面張力５３Ｄｙｎｅ−ｃｍの二軸延伸ポリアミドフィ
ルムを用いた他は実施例２と同様に処理し試験した。結
果を第３表に示す。

第３表 第３表から明らかなように表面張力が３５〜４９　Ｄｙ
ｎｅ　−ＣＩＯであるものは水分が付着した際の剥離強
度に優れていることがわかる。

［発明の効果コ 本発明は以上のように構成されているので本発明のポリ
アミドフィルム積層体は二軸延伸ポリアミドフィルム層
と印刷インキ層およびシーラント層との接着強度が良好
であるとともに湿潤時においてもこれらの層間の接着強
度が高く保たれる。

【図面の簡単な説明】

第１図は二軸延伸ポリアミドフィルムの表面張力とシー
ラント層接着強度の関係を示す図、第２図は二軸延伸ポ
リアミドフィルムの表面張力と湿潤時シーラント層接着
強度の関係を示す図である。 第１図 表面張力［Ｄｙｎｅ−Ｃｍ　） 表面張力　（Ｄｙｎｅ−ｃｍ） 昭和６３年　５月１を日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １　事件の表示 昭和６３年特許願第７３８５０号 ２、発明の名称 ポリアミドフィルムまたはシートの積層体３、補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人 住　所　大阪市北区堂島２丁目３番７号シシコー仁ゞル
４０７く自発） ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７　補正の内容 別紙「正誤表」の通り訂正します、゛パ正　　　　　誤
　　　　　表 第　　２　　表 ボイルバンクテスト：ｎ＝１０ ９８〜１００℃ＸｔＯ分後のパンク率 ボイル処理条件：９５℃×３０分 Ｄｒｙの条件：空気中にて測定、ボイル処理後のものは
付着水分を拭きとって測定

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 表面張力が３５〜４９Ｄｙｎｅ−ｃｍである二軸延伸ポ
   リアミドフィルムまたはシートの少なくとも片面に接着
   改質層／印刷インキ層／接着剤層／シーラント層を順次
   設けたものであることを特徴とするポリアミドフィルム
   またはシートの積層体。