JPH01246101A - 水素吸蔵多孔体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分骨） 本発明は、水素吸蔵合金粉末と高分子材料よりなる水素
吸蔵多孔体及びその製造法に関する。

本発明の水素吸蔵多孔体は、水素の分離精製、水素の貯
蔵、あるいは蓄熱材、エネルギー変換材料等として広い
分野に利用することができる。

（従来の技術） 水素エネルギーは、資源上の制約が少なく、かつ、自然
環境を汚染する心配のないクリーンエネルギーであり、
また、貯蔵が容易で、熱エネルギー、化学エネルギー、
燃料電池による直接発電等、応用分野が広いことなど優
れた特性を有しており、近年、利用技術の開発に多くの
関心が持たれるようになってきている。

最近の水素利用技術の開発のなかでも、特に水素吸蔵合
金は、水素の運搬、貯蔵のみでなく、エネルギー変換機
能を有する材料として注目を集め、例えば、Ｍｌ−Ｎｉ
系、１．ａ−Ｈｉ系、Ｔｉ　−Ｆｅ　−Ｍｎ系、Ｍｍ　
（ミツシュメタル）　−Ｎｉ　系など多くの合金が開発
されてきている。これらの水素吸蔵合金に要求される特
性は、その利用目的によって多少異なるが、一般に下記
の特性が要求される。

（１）活性化が容易で水素吸Ｍ量が多い。

（２）水素の吸蔵、放出速度が大きく、適当な解離圧を
有している。

（３）熱伝導度が大きい。

（４）水の吸蔵、放出を（り返しても合金の微粉化が少
ない。

しかしながら、現在開発されている水素吸蔵合金では、
水素の吸蔵、放出時に体積変化を生じ、吸蔵と放出をく
り返すことにより微粉化して実用上、大きな問題を生じ
ている。即ち、合金の微粉化現象により容器に局部的な
負荷がかかり、亀裂が発生する、微粉化した合金微粒子
によりパイプやバルブがつまる、熱伝導度を低下させ水
素の吸蔵、放出速度を遅くする、合金の充填状態が局在
化し、発熱、吸熱が不均一になり、温度むらが生じる等
、種々の問題が発生し、実用化の大きな障害となってい
る。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、上記の諸問題を解決すべく鋭意研究の結
果本発明を完成させたものであり、その目的は、水素吸
蔵合金の微粉化により生じる問題点を解消し、水素ガス
の捕集、精製や水素エネルギーの効率的利用が可能な水
素吸蔵多孔体及びその製造法を提供するにある。

（問題点を解決するための手段） 上述の目的は、 （Ａ）　　粒径０．１〜２００μｍの多数の水素吸蔵合
金粉末が三次元的にランダムに重なり、且つ、高分子材
料により複合一体化された構造を有し、（Ｂｌ　　該多
数の水素吸蔵合金粉末の間には三次元的にランダムに士
慣通ずる連絡通路が存在し、（Ｃ１水素吸蔵合金含有量
が８０〜９７％であることを特徴とする水素吸蔵多孔体
並びに粒径０．１〜２００μｍの水素吸蔵合金粉末８０
〜９７重量部と高分子材料３〜２０重量部の混合物を成
形することを特徴とする水素吸蔵多孔体の！ｌ！造法に
より達成される。

本発明の水素吸蔵多孔体に用いる水素吸蔵合金粉末には
特に制限はなく、例えば、Ｔｉ　−Ｆｅ系、ｒｉ　−ｐ
ｅ−Ｍｎ系、Ｔｉ−Ｍｎ系、Ｆｅ−Ｔｉ−ｚｒ−Ｎｂ系
、Ｔｉ−Ｃｏ−Ｍｎ系、Ｔｉ　−ｃｏ−ｐｅ系、Ｌａ−
Ｎｉ系、Ｌａ−Ｎｉ−Ａｌ系、Ｃａ−Ｎｉ系、Ｍｍ　　
（ミツシュメタル）　−Ｎ　ｉ　−Ａ　／系、Ｍｍ−Ｎ
ｉ−Ｆｅ系、Ｍｍ−Ｎｉ−Ｍｎ系、Ｍｍ−Ｎｉ系、Ｌｍ
　　（ランタンリッチミツシュメタル）−Ｎｉ系、Ｌｍ
−Ｍｎ系等を用いることができる。これら水素吸蔵合金
組成の一例としては、ＴｌＦｅ　、　Ｔ　ＩＦｅ　Ｑ、
ｇＭｎＯ，１、ＴｌＭｎ　＋、５　、　Ｆｅ　Ｏ，９４
Ｔ　１０．９６Ｚｒ　ｏ、ｏ　４Ｎｂ　Ｏ，０４＋Ｔｉ
０ｏｏ、５Ｍ、ｎｏ、５　、Ｔ１Ｃｏ　ｏ、５Ｆｅ　Ｏ
，５、ＬａＮｉ　５　、ＬａＮｉ　４．ｒＡｌ　ｏ、ａ
　、０ａＮｉ　５　。

ＭｍＮｉ　４．５Ｍｎ　ｏ、５．ＭｍＮｉ　、ｓ、５Ａ
６０．５　　等が挙げられる。これらの本発明に用いる
水素吸蔵合金粉末は、通常、平均粒径０．１〜２００μ
ＩＴＩであり、好ましくは平均粒径１〜１００μｍ、最
も好ましくは５〜６０μｍである。平均粒径が細か過ぎ
る場合には、合金粉末粒子間にランダムに均一な大きさ
の連絡通路を形成してガス透過性の良好な多孔体を得る
ことが困難である。また、水素吸蔵合金粉末の平均粒径
が大き過ぎる場合には、本発明の水素吸蔵多孔体の均一
性が悪くなり形態保持性が低下して、水素の吸蔵、放出
のくり返しに伴なうクラックの発生を防ぐことが困難に
なる。

本発明に用いる高分子材料としては、フェノール樹脂、
メラミン樹脂、ユリア樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂
等のうちより選ばれる熱硬化性樹脂あるいは、ポリアミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化
ビニルＩＵ！、フッ素樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂等のうちより選ば
れる熱可塑性樹脂、または、ポリビニルアルコール系樹
脂のうちの１種類または２種類以上を混合して用いるこ
とができる。

熱硬化性樹脂のフェノール樹脂としてはレゾール樹脂と
ノボラック樹脂が挙げられる。レゾール樹脂は、フェノ
ール類をアルデヒド類と塩基性触媒の存在下で反応させ
ることにより得られる初期生成物であり、通常メチロー
ル基に富む分子量約６００以下の自己熱架橋性のフェノ
ール樹脂であり、メタノールやアセトンを溶媒として液
状樹脂として使用されることが多いが、フェノール１モ
ルに対し、１，５〜３．５モルのアルデヒド類をやや過
剰のアルカリ触媒の存在下で反応させた初期縮合物を安
定な水溶性の状態に保たせることにより水溶性レゾール
樹脂とすることもできる。レゾール樹脂の硬化を促進す
る硬化触媒としては、硫酸、塩酸等の無機酸、あるいは
シュウ酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸、マレイン酸
、マロン酸等の有機酸類を使用することができる。ノボ
ラック樹脂は、フェノール類とアルデヒド類をモル比が
例丸ば１　／　０．７〜１　／　０．９となるようなフ
ェノール過剰の状態において、例えばシュウ酸、ギ酸、
塩酸等の酸触媒の存在下で反応させることにより得られ
る、それ自体としては熱可塑性樹脂であるが、例えば、
ベキサメチレンテトラミン（ヘキサミン）を加えて加熱
反応することにより硬化することができる。

メラミン樹脂、ユリア樹脂はそれぞれ、メラミン−ホル
ムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒドの初期縮合物で
あり水溶性を有する。メラミン樹脂、ユリア樹脂の硬化
剤としては、塩酸、硫酸等の無機酸やシュウ酸ジメチル
エステルの様なカルボン酸のエステル類、エチルアミン
塩酸塩やトリエタノールアミン塩酸塩のようなアミン類
の塩酸塩等を用いることができる。

エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロル
ヒドリンとの縮合生成物が最も一般的であるが、ビスフ
ェノールＡの代わりにノボラックなどのフェノール系化
合物を用いたり、不飽和化合物、例えば、シクロペンタ
ジェンやシクロヘキセン訪導体、ポリブタジェンなどの
不飽和基に有機過酸類を用いてエポキシ基を導入したも
のを用いてもよい。エポキシ樹脂の硬化剤としては、ア
ミン系または、有機酸無水物系を用いることができる。

アミン系は、常温または中温硬化剤であり、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ポリ
アミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタンなどの芳香族ポリアミンが好適である。有機酸無
水物系硬化剤としては、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸等が好適
である。

フラン樹脂としては、フリフリルアルコール樹脂、フリ
フリルアルコールフェノール樹脂、フリフラール樹脂、
フリフラールフェノール樹脂、フリフラールケトン樹脂
等が挙げられる。これらの樹脂の硬化剤としては、例え
ば、塩酸アニリン、パラトルエンスルホン酸等の有機酸
を用いることができる。

熱可塑性ｖｉｊ詣のポリアミド樹脂としては、例えばポ
リカプロアミド（６−ナイロン）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（６，６−ナイロン）、ポリへキサメチレン
セバカミド（６，１０−ナイロン）等が好ましく用いら
れる。

ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂が好
ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリへキサメチレンテレフ
タレート等が好ましく用いられる。

８５重量％以上含有する。ポリプロピレン樹脂は、プロ
ピレン単位を重合鎖中に好ましくは５０重量％以上、よ
り好ましくは８５重量％以上含有する。

アクリル樹脂は、例えばアクリル酸又はメタクリル酸の
メチルまたはエチルエステルの単位を重合体鎖中に好ま
しくは５０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上
含有している。

塩化ビニル樹脂では、エチレン性不飽和結合を有するビ
ニル単量体の単位を重合体鎖中に、好ましくは５０重景
％以上、より好ましくは８５重量％以上含有する。

フッ素樹脂としては例えばテトラフロロエチレン、フロ
ロエチレン、ヘキサフロロプロピレンの如きフッ素含有
ビニル単量体の単位を重合鎖中に、好ましくは５０重量
％以上、より好ましくは８５重量％以上含有する。

ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネートとポリオール
を触媒とともに混合し、反応させることにより得られる
。

ポリイソシアネートとしては、例几ば、トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）あるいは変性ＭＤＩなどを用いることが
できる。ポリオールには、ポリエーテル化合物とポリエ
ステル化合物があり、ポリエーテル化合物は、グリセリ
ン、ソルビトール、トリメチルプロパン、蔗糖などの多
価アルコールにエチレンオキサイドあるいはプロピレン
オキサイドなどを付加重合させたものであり、ポリエス
テル化合物は、アジピン酸、無水フタル酸、ダイマー酸
などの多価の酸き多価のアルコールでポリエステル化し
たものである。ポリイソシアネートとポリオールの反応
に用いる触媒としては、アミン化合物のトリエチレンジ
アミン、ＮＮ−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリメ
チルピペラジンなどまたは、有機金属化合物のスタナス
オクトエート、ジブチルチンラウレートなどを用いるこ
とができる。

ポリビニルアルコール系樹脂とは、ポリビニルアルコー
ル及びポリビニルアルコールと架橋剤のアルデヒド類を
酸触媒とともに混合し、反応させることにより得られる
例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルベンザール
等のポリビニルアセタール樹脂のことである。

粒径０１〜２００μｍの多数の水素吸蔵合金粉末は三次
元ランダムに重なり且つ、上記高分子材料により合体さ
れた構造を有している。この、多数の水素吸蔵合金粉末
が三次元ランダムに重なり且つ、高分子材料により合体
された構造は、図１−１ａｌ、　（ｂｌ、図２−１１）
、　（ｂ）の走査型電子顕微鏡写真により確認すること
ができる。

図１−　（ａ）（ｂ）は、水素吸蔵合金粉末としてＣａ
Ｎｉ５粉末を用い高分子材料としてポリビニルアルコー
ルを用いて、フィルム状に成形した水素吸蔵多孔体の断
面の走査型電子顕微鏡写真である。該水素吸蔵多孔体中
の水素吸蔵合金粉末の含有量は９５重量％である。図２
−（ａ）（ｂ）は、水素吸蔵合金粉末として、ＣａＮｉ
５　　粉末を用い、高分子材料として、フェノール樹脂
を用いて円柱状に成形した水素吸蔵多孔体の断面の走査
型電子顕微鏡写真である。

該水素吸蔵多孔体中の水素吸蔵合金含有量は、９１重量
％である。

これらの写真において、多数の水素吸蔵合金粉末が三次
元ランダムに重なり、これらの間には、三次元的にラン
ダムに走る連絡通路が存在していることが認められる。

本発明の水素吸蔵多孔体に於ける水素吸蔵合金粉末と、
高分子材料の含有割合は、水素吸蔵合金粉末が８０〜９
７重量％、高分子材料が３〜２０重量％である。

この水素吸蔵合金粉末の含有量は好ましくは、８３〜９
６重量％、最も好ましくは、８５〜９５重量％である。

水素吸蔵合金粉末の含有量が少ない場合には、本発明の
水素吸蔵多孔体の水素の吸し、 蔵容量が低下ち春心半吸４水素の吸蔵速度も低下する。

また、該水素吸蔵多孔体の熱伝導率も低下する。Ｍテ水
素吸蔵合金粉末の含有量が多過ぎる場合には、水素吸蔵
合金粉末を結合し、合体している高分子材料を介しての
結合力が低下し、水素吸蔵多孔体の形態保持性、強度が
低下し、水素の吸蔵、放出をくり返すことにより該多孔
体が破損する。

上記水素吸蔵多孔体内の多数の水素吸蔵合金粉末間に三
次元的にランダムに走る連絡通路の直径は好ましくは、
０．１〜１００μｍであり、最も好ましくは、０．５〜
５０μｍである。本発明の水素吸蔵多孔体に吸蔵される
水素は、外部より多孔体内の上記連絡通路に入った後、
水素吸蔵合金粉末粒子表面に到達し、該粒子内に吸蔵さ
れる。従って、上記の合金粉末間の連絡通路は、過変の
細孔径でランダムに分散していることが好ましい。

本発明の水素吸蔵多孔体の気孔率は好ましくは、２０〜
８０容積％、最も好ましくは８０〜６０容積％である。

また、嵩密度は、好ましくは０．９〜７、５１７ｃｍ８
、最も好ましくは１．０〜５．０１７ｃｍ”である。

本発明の水素吸蔵多孔体の形状には、特に制限はなく、
円柱、円筒、ブロック、ペレット、シート、フィルム状
等種々の形態をとることができる。

とりわけ、厚さ５０μｍ〜５ｍｍのフィルム状またはシ
ート状の水素吸蔵多孔体は、従来の水素吸蔵合金にはな
い高機能性を備え、水素分離・精製膜、電極材、エネル
ギー変換材料等として広い分野への利用が可能となる。

本発明の水素吸蔵多孔体は、粒径０．１〜２００μｍの
水素吸蔵合金粉末８０〜９７重量部と高分子材料３〜２
０重量部の混合物を、成形することにより製造すること
ができる。

高分子材料として、熱硬化性樹脂を用いる場合には、液
状または粉末状のフェノール樹脂、メラミン樹脂、エリ
ア樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂等を用いることがで
きる。特にフェノール樹脂、メラミン樹脂、エリア樹脂
は取扱いが容易で成形性も良好であり、好ましい。

を用いる場合には、熱硬化性樹脂を水または溶媒で溶か
して液状とした後水素吸蔵合金粉末と混合し、ブロック
、板、フィルム等の所定の形状に成形し、硬化させるこ
とにより水素吸蔵多孔体を得ることができる。また、熱
硬化性樹脂として、粉末状の初期縮合物を用い、所定量
の水素吸蔵合金粉末と混合し、硬化反応を行なうことに
より水素吸蔵多孔体を得ること番できる。

高分子材料として熱可塑性樹脂を用いる場合には、粉末
状あるいは、ベレット状の熱可塑性樹脂と水素吸蔵合金
粉末を所定の割合で混合した後、熱可塑性樹脂の軟化点
以上の温度で成形することにより水素吸蔵多孔体を得る
ことができる。

また、高分子材料として、ポリビニルアルコール系樹ガ
ｄを用いる場合には、ポリビニルアルコールを温水で溶
解し、所定濃度の水溶液とした後、水素吸蔵合金粉末と
混合し、成形して水素吸蔵多孔体とすることができる。

また、ポリビニルアルコールをその架橋剤のアルデヒド
類及び酸触媒とともに混合し反応させることにより、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルベンザール等のポリビ
ニルアセタール樹脂とすることもできる。

例えば、所定量のポリビニルアルコールを温水で溶解し
、必要ならば澱粉などの気孔形成材を加えて均一に混合
し、所定量の水素吸蔵合金粉末を加えて更に十分に混合
した後、架橋剤のホルマリン及び酸触媒として硫酸を適
量加え、所望の形状の形枠内で４０〜８０°Ｃ程度の温
度で硬化反応させることにより水素吸蔵多孔体を得るこ
とができる。

上述の高分子材料と水素吸蔵合金粉末より本発明の水素
吸蔵多孔体を製造するための成形法としては、スラリー
状混合物を型枠内で硬化反応させる注型法、押出成形法
、射出成形法、ドクターブレード法、ホットプレス法等
を用いることができる。

（発明の効果） 本発明の水素吸蔵多孔体は、優れた形態保持性を有し、
水素の吸蔵、放出をくり返しても破損することがなく、
水素吸蔵多孔体の実用上の大きな障害である微粉化に起
因して発生する諸問題を解消することができる。また該
水素吸蔵多孔体は、粒径０，１〜２００μｍの多数の水
素吸蔵合金粉末が三次元ランダムに重なり合い、その合
金粉末の間に三次元的にランダムに走る連絡通路が存在
しており、ガスの透過性が良好で、かつ、熱伝導率も均
一であり、水素ガスの吸蔵、放出速度が速く、また、吸
蔵、放出にともなう吸発熱が均一で、局部的な蓄熱を生
じない。

かかる特性を有する本発明の水素吸蔵多孔体は、水素の
分離精製、水素の貯蔵、あるいは、ヒートポンプ用蓄熱
材料として排熱利用冷暖房システム、園芸用ヒートポン
プなどに用いることができる。

実施例１ 重合度１７００、けん化度９９％のポリビニルアルコー
ルに水を加えて加熱溶解し、ｌＱｗｔ％のポリビニルア
ルコール水溶液とした。一方、塊状の水素吸蔵合金Ｃａ
Ｎｉ５　　をボールミルにより粉砕し、平均粒子径４６
μｍの水素吸蔵合金粉末を用意した。このＣａＮｉ５　
　粉末とポリビニルアルコール水溶液を所定の割合で混
合し、ガラス板状でドクターブレードを用いフィルム状
に成型した後、乾燥器で６０°Ｃで２４時間乾燥し、厚
さ約２００ｔｉｍのフィルム状水素吸蔵多孔体を得た。

得られたフィルム状水素吸蔵多孔体の組成と基本物性を
第１表に示す。

第　　１　　表 上記試料のうち１及び２では、良好な形態保持性を有し
、可焼性にも優れていた。しかし、試料８では、合金の
担持性が劣り、変形を加えると合金粉末が脱落した。

上記試料１及び２について、図８に示す水素吸蔵特性測
定装置により水素の吸蔵、放出をくり返し測定し、圧力
−組成等温線（ＰＣＴ線）の測定を行なった。また、Ｐ
ＴＣ線の測定前後の水素吸蔵多孔体の内部構造を、走査
型電子顕微鏡により調べた。

図’　　（ａ）　＋　（’ｂｌ　ニ試料２の水素吸蔵実
験（ＰＯＴ線測定）前及び−回測定後の写真を示す。

図１−（ａｌ（ｂｌより、本発明の水素吸蔵多孔体は、
多数の水素吸蔵合金粉末が三次元的にランダムに重なり
かつ合体された構造を有していることが確認できる。ま
た、多数の水素吸蔵合金粉末間の連続通路の平均直径は
、２．５μｍであった。また、図１−（ｂ）に示す水素
吸蔵テストを１回実施した後の試料においては、合金粉
末にはクラックが発生し、微粉化しているが、これらの
粉末は、水素吸蔵多孔体の三次元骨格構造内に担持され
ており脱落は全く認められなかった。更に、試料２につ
いて、水素の吸蔵、放出を２０回くり返した後、試料断
面を走査型電子顕微鏡により観察した結果、粉末は更に
細かく粉砕されていたが、その脱落は殆んど認められな
かった。

次に試料１を用いて測定したＰＴＯ線図を図４に示す。

図４より、プラトー圧は吸蔵側、解離側のどちらについ
ても合金単独の場合より低くなっているが、最大吸蔵量
は原子比（Ｈ／Ｍ　：　Ｌ（＝水素、Ｍ＝水素吸蔵合金
）０．８程度を示し、ＰＣＴ線の形状は合金単独で用い
た場合と比較して大差ないことがわかる。

実施例２ 平均粒径約２０μｍの球状フェノール樹脂粉末（鐘紡（
…製、商品名：ベルパール几−８００）と水溶性レゾー
ル樹脂（昭和高分子■製品、商品名ニジヨウノールＢＲ
，Ｌ−２８５４，固形分濃度６０重量％）を重量比で２
０：８０で混合した。

更にこの混合液と平均粒径５８μｍに粉砕した水素吸蔵
合金粉末を所定の割合で混合し、型枠に注型後、フェノ
ール樹脂を８０°Ｃで２４時間硬化させることにより直
径１６ｍＸ１５０ｍｍの円柱状の水素吸蔵多孔体を製造
した。

得られた水素吸蔵多孔体の組成と基本物性を第２表に示
す。

第　　２　　表 上記試料のうち４，５では、良好な形態保持性を示した
。試料６では合金粒子間の結合強度が弱く、実用上十分
な強度を保持していなかった。

図２−（ａ）に試料５の水素吸蔵実験（ＰＯＴ線測定）
前の走査型電顕写真をまた、２−（ｂｌにＰＣＴ線測定
を１回実施した後の写真を示す。更に図５には、測定し
たＰＯＴ線図を示す。図２−　（ａｌ　（ｂｌより実施
例２の試料に於ても実施例１の場合と同様に多数の水素
吸蔵合金粉末が三次元的にランダムに重なりかつ合体さ
れた構造を有していることが確認できる。また、水素吸
蔵実験を実施例１と同様に２０回くり返したが、合金粉
末の脱落は殆んど認められず、水素吸蔵量の低下もなか
った。

実施例３ 水溶性メラミン樹脂（住友化学工業（燭製品、スミテッ
クスレジンＭ−８、固形分濃度８０重量％）１００ｙと
、水素吸蔵合金粉末ＬａＮｉ１５（平均粒子径５３μｍ
）８００ｙを混合した後厚さ１０次ルの板状に成型した
。水溶性メラミン樹脂には、あらかじめ硬化剤（スミテ
ックスレジンＡＣＸ）５ｆを加えておき、板状成型体は
６０°Ｃで２４時間熱処理して水素吸蔵多孔体を得た。

該水素吸蔵多孔体中のＬａＮｉ５　合金粉末の含有量は
９０重量％であり、嵩密度は２．０４９７ｃｍ８、平均
気孔径は８８ｍ気孔率７８％であった。該水素吸蔵多孔
体は、走査型電子顕微鏡観察により実施例１，２と同様
に、多数の水素吸蔵合金粉末が三次元ランダムに重なり
かつ高分子材料により合体された構造を有していること
が確認でき、また十分な形態保持性を有していた。

実施例４ ２　ｒｒｓｍｉ　Ｘ　６　ｍｍＬのチップ状の６ナイロ
ン樹脂（鐘紡（輿製、ＭＣＭＣ−１０ＯＬ）１　と平均
粒径２４μｍの水素吸蔵合金粉末、ＴｉＦｅを９　ｋｇ
を２２０〜２８０°Ｃに保持した混線機中で十分に攪拌
混合した後、厚さ４ｍｍのスリット状ノズルより押出し
、厚さ約４ｍｍの水素吸蔵多孔体を得た。

該水素吸蔵多孔体の嵩密度は８．０２　Ｆ／ｃｍ８、平
均気孔径２μｍ、気孔率４９％であった。

該水素吸蔵多孔体は、走査型電子顕微鏡による内部構造
の観察により、多数の水素吸蔵合金が、三次元ランダム
に重なり且つ、高分子材料により合体された構造を有し
ていることが確認でき、また、十分な形態保持性を有し
ていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は水素吸蔵合金粉末としてＣａＮｉ５　　粉末を
、高分子材料としてポリビニルアルコールヲ用いてフィ
ルム状に成形した水素吸蔵多孔体の（ａ）は水素吸蔵前
、（ｂ）は水素吸蔵１回後の断面構造を示す走査型電子
顕微鏡写真である。 第２図は、水素吸蔵合金粉末としてＣａＮｉ５　　粉末
を、高分子材料としてフェノール樹脂を用いて円柱状に
成形した水素吸蔵多孔体の、（ａ）は水素吸蔵前、ｆｂ
）は水素吸蔵１回後の断面構造を示す走査型ｍ子顕微鏡
写真である。第３図は、水素吸蔵特性測定装置図であり
、（１）は恒温水槽、（２）は試料容器、（３）は試料
、（４）は真空ポンプ、（５）は水素貯槽、（６）は圧
力センサー、（７）は記録計、（８）は水素ボンベ、（
９）〜α１はバルブ、（１４は水素導入配管を示す。ま
た第４図及び第５図は本発明に係る水素吸蔵多孔体のＰ
ＣＴ線図を示す。 祇皮ン　づミ２ｊ（；　ンノ之Ｅ］　藏　−Ｉら寒１目
」」≦ムｊ週絹４犬タゼ端５該沌錘（υふ ２．１１坪さ（麟ル） ３　瓜科 ＋　坂゛な冬°２゜ 「、粘盾棧 Ｇ、Ｅ７１ｚづ− Ｔ　　を覧ｌ争浄、■ ？、ト＋じＦ°ンベ。 Ｒ〜　）３　、　　ノぐ　１しブ。 ＋ｔ＋、　　’３．＜壓ル入西しＲト ○　　０．２　　０．４　０６　０．８．３宰、）しし
　　　　巳／已

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）平均粒径０．１〜２００μｍの多数の水素
   吸蔵合金粉末が三次元的にランダムに重なり、且つ高分
   子材料により複合一体化された構造を有し、 （Ｂ）該水素吸蔵合金粉末の間には三次元的にランダム
   に慣通する連絡通路が存在し、 （Ｃ）水素吸蔵合金の含有量が８０〜９７重量％である
   ことを特徴とする水素吸蔵多孔体（２）粒径０．１〜２
   ００μｍの水素吸蔵合金粉末８０〜９７重量部と高分子
   材料３〜２０重量部の混合物を成形することを特徴とす
   る水素吸蔵多孔体の製造法。