JPH01246146A - リチウム電池用三酸化モリブデン活物質の製造法並にその正極板 - Google Patents
リチウム電池用三酸化モリブデン活物質の製造法並にその正極板Info
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- JPH01246146A JPH01246146A JP63073647A JP7364788A JPH01246146A JP H01246146 A JPH01246146 A JP H01246146A JP 63073647 A JP63073647 A JP 63073647A JP 7364788 A JP7364788 A JP 7364788A JP H01246146 A JPH01246146 A JP H01246146A
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- molybdenum trioxide
- molybdenum
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、リチウム電池用三酸化モリブデン活物質の製
造法益にリチウム電池に関する。
造法益にリチウム電池に関する。
従来公知のリチウム電池用三酸化モリブデンは、モリブ
デン酸アンモニウムを３００℃以上に加熱することによ
り製造されて居り、この得られた二酸化モリブデンＨｏ
Ｏｓ粉末を導電性粉末とバインダーを混合して多孔基板
に塗着して正極板としてリチウム電池の正極板用に供さ
れている。
デン酸アンモニウムを３００℃以上に加熱することによ
り製造されて居り、この得られた二酸化モリブデンＨｏ
Ｏｓ粉末を導電性粉末とバインダーを混合して多孔基板
に塗着して正極板としてリチウム電池の正極板用に供さ
れている。
上記従来の製法により得られる三酸化モリブデンは、比
較的エネルギー密度が高い点で好ましいが、これをリチ
ウム電池用活物質として使用した場合、従来の電池に比
し、充電容量並に放電容量が大きい電池や充電特性か改
善され、電池を提供できる三酸化モリブデン活物質を製
造できることが望まれる。
較的エネルギー密度が高い点で好ましいが、これをリチ
ウム電池用活物質として使用した場合、従来の電池に比
し、充電容量並に放電容量が大きい電池や充電特性か改
善され、電池を提供できる三酸化モリブデン活物質を製
造できることが望まれる。
本発明は、上記の要望を満足したリチウム電池用三酸化
モリブデン活物質の製造法を提供するもので、金属モリ
ブデン、各種の酸化モリブデン、モリブデン酸塩などの
任意のモリブデン系原料を一部モリブデン過酸化物とし
、次でこれを脱酸素処理して多孔性の三酸１ヒモリブデ
ンとすることを特徴とする。
モリブデン活物質の製造法を提供するもので、金属モリ
ブデン、各種の酸化モリブデン、モリブデン酸塩などの
任意のモリブデン系原料を一部モリブデン過酸化物とし
、次でこれを脱酸素処理して多孔性の三酸１ヒモリブデ
ンとすることを特徴とする。
本発明の三酸１ヒモリブデン活物質は、前記の製造過程
において、モリブデン過酸化物より加熱により酸素か放
出され、その跡に無数の脱気孔が形成されているので、
それだけ、リチウムの収り込みが向上し、電池の放電容
量が大きくなる。この場合、過酸化物として過酸化水素
を使用した場合は、過モリブデン酸が生成し、これを１
００℃以上に加熱することにより、脱酸素と脱水が行わ
れるので、従来の三酸化モリブデン活物質に比し、多孔
性の大きい活物質が得られ、それだけリチウムを取り込
み放電並に充電容量の大きい電池が得られる。この場合
、特に２００’Ｃ度以上の加熱により、充電特性が充電
末期で一定する電池が提供でき、特に二次電池用として
使用し有利である。
において、モリブデン過酸化物より加熱により酸素か放
出され、その跡に無数の脱気孔が形成されているので、
それだけ、リチウムの収り込みが向上し、電池の放電容
量が大きくなる。この場合、過酸化物として過酸化水素
を使用した場合は、過モリブデン酸が生成し、これを１
００℃以上に加熱することにより、脱酸素と脱水が行わ
れるので、従来の三酸化モリブデン活物質に比し、多孔
性の大きい活物質が得られ、それだけリチウムを取り込
み放電並に充電容量の大きい電池が得られる。この場合
、特に２００’Ｃ度以上の加熱により、充電特性が充電
末期で一定する電池が提供でき、特に二次電池用として
使用し有利である。
従来の三酸化モリブデン活物質の製造法は、出発原料或
は中間原料としての金属モリブデン粉末、酸化モリブデ
ンＨｏＱ ２、モリブデン酸塩などの任意のモリブデン
系原料、例えば、モリブデン酸アンモニウム（ＮＨ４）
６ＨＯ７０□、を原ず１とし、これを３００℃に加熱し
て得られ、この三酸化モリブテンＨｏ０ｉ（Ｖｌ）をリ
チウム・電池の正極活物質として使用しているのが従来
である。本発明によれば、このようにして得な三酸化モ
リブデン活物質を更に次のように処理する。
は中間原料としての金属モリブデン粉末、酸化モリブデ
ンＨｏＱ ２、モリブデン酸塩などの任意のモリブデン
系原料、例えば、モリブデン酸アンモニウム（ＮＨ４）
６ＨＯ７０□、を原ず１とし、これを３００℃に加熱し
て得られ、この三酸化モリブテンＨｏ０ｉ（Ｖｌ）をリ
チウム・電池の正極活物質として使用しているのが従来
である。本発明によれば、このようにして得な三酸化モ
リブデン活物質を更に次のように処理する。
例えば、これを更に酸化せしめる。換言すれば、これを
所望の酸化剤、例えば過酸化物質、好ましくは過酸化水
素と反応させる過酸化物とする。
所望の酸化剤、例えば過酸化物質、好ましくは過酸化水
素と反応させる過酸化物とする。
かくして、過モリブデン酸ＨＯＯ＝ （ＯＨ）２．１’
＋２０とも言うべき三酸化モリブデンの過酸化物が生成
する。次でこれを加熱することにより、酸素を放出せし
めて、その酸素の放出された跡に無数の緻細空孔をもつ
本発明の多孔性の三酸化モリブデンを得る。これをリチ
ウム−次電池又は二次電池の正極用活物質として利用す
ることにより、１ｆ来の前記二酸化モリブデン活物質に
よるよりも大きい放電容量の電池、或いは、充電容量が
向上し且つ又充電特性の改善された電池か得られること
が認められた。
＋２０とも言うべき三酸化モリブデンの過酸化物が生成
する。次でこれを加熱することにより、酸素を放出せし
めて、その酸素の放出された跡に無数の緻細空孔をもつ
本発明の多孔性の三酸化モリブデンを得る。これをリチ
ウム−次電池又は二次電池の正極用活物質として利用す
ることにより、１ｆ来の前記二酸化モリブデン活物質に
よるよりも大きい放電容量の電池、或いは、充電容量が
向上し且つ又充電特性の改善された電池か得られること
が認められた。
更に、詳細には、前記の加熱を２００℃以下の温度で、
例えば、１７０℃で過モリブデン酸を加熱することによ
り、８００３ （ＯＨ２・１１□０より脱酸素と一部の
脱水が行われて多孔性の大きい三酸化モリブデンが得ら
れる。このようにして得られた二酸化モリブデンを、常
法により、例えば、アセチレンブラックとバインダーと
してテフロン分散液と混練し、これをニッケル網基板に
塗布して直径１３關、厚さ０．３＋ｗ＋の円形正極板を
製造した。これを直径１３１１ｔＩ、厚さ０．７５ａｕ
ｎの円形リチウム板と組み合わせて、電解液としてＩＨ
ＬｉＣＩＯ，＋プロピレンカーボネートを使用して、該
正負極板間に１０ｗの空間を存して対向させ、その層間
空間に該電解液を充填しテフロン容器内に気密に収容し
、端子としては金メツキを施した真鍮を用いた。このよ
うにして得たリチウム電池について、充放電特性を試験
しな。更に、本発明の製造法において、該過モリブデン
酸の加熱を２００℃以上、例えば４００℃に加熱した場
合は、更に脱水が行われ、生成する二酸化モリブデン中
にほとんど（ＯＨ）基が残らない多孔性の三酸化モリブ
デン活物質を作成し、これを使用して、前記と同様にし
て円形正極板を製造し、この正極板を使用し、前記と同
様にして前記の負極板と組み同様にリチウム電池を作成
し、充放電特性を試験した。
例えば、１７０℃で過モリブデン酸を加熱することによ
り、８００３ （ＯＨ２・１１□０より脱酸素と一部の
脱水が行われて多孔性の大きい三酸化モリブデンが得ら
れる。このようにして得られた二酸化モリブデンを、常
法により、例えば、アセチレンブラックとバインダーと
してテフロン分散液と混練し、これをニッケル網基板に
塗布して直径１３關、厚さ０．３＋ｗ＋の円形正極板を
製造した。これを直径１３１１ｔＩ、厚さ０．７５ａｕ
ｎの円形リチウム板と組み合わせて、電解液としてＩＨ
ＬｉＣＩＯ，＋プロピレンカーボネートを使用して、該
正負極板間に１０ｗの空間を存して対向させ、その層間
空間に該電解液を充填しテフロン容器内に気密に収容し
、端子としては金メツキを施した真鍮を用いた。このよ
うにして得たリチウム電池について、充放電特性を試験
しな。更に、本発明の製造法において、該過モリブデン
酸の加熱を２００℃以上、例えば４００℃に加熱した場
合は、更に脱水が行われ、生成する二酸化モリブデン中
にほとんど（ＯＨ）基が残らない多孔性の三酸化モリブ
デン活物質を作成し、これを使用して、前記と同様にし
て円形正極板を製造し、この正極板を使用し、前記と同
様にして前記の負極板と組み同様にリチウム電池を作成
し、充放電特性を試験した。
比較のため、従来の、即ち、未処理の二酸化モリブデン
活物質を使用し、前記と同様に正極板を製造し、この正
極板を使用し前記と同様にして従来のリチウム電池を組
み立て、これにつき、同様の充放電試験を行った。
活物質を使用し、前記と同様に正極板を製造し、この正
極板を使用し前記と同様にして従来のリチウム電池を組
み立て、これにつき、同様の充放電試験を行った。
その結果を第１図及び第２図に示す。第１図において、
ａは、１７０℃加熱処理の本発明の多孔性三酸化モリブ
デン活物質を使用した電池の充電特性、ｂは、４００℃
加熱処理の本発明の多孔性三酸化モリブデン活物質を使
用した電池の充電特性、Ｃは、従来の二酸化モリブデン
活物質を使用した電池の充電特性を示す。この図から明
らかなように、本発明で加熱処理して得な三酸化モリブ
デン活物質を使用した電池は、従来の未処理二酸化モリ
ブデン活物質を使用した電池に比し大きい充電容量が得
られる。又、意外なことに、理由は明らかでないが、４
００℃加熱処理の活物質を使用したリチウム電池では、
従来一般に、充電末期とされている対し ｉ／１８１
＋電位４Ｖ程度となると、その電圧が上昇せず、一定の
値に保たれる事実が明らかとなった。このことは、電池
の充電作業において、その電圧の上昇が一定の値となる
ので、充電末期であることを知ることができると同時に
、それ以上の過充電となることやこれに１１−なう電解
液の異常な分解を防止することができ、二次電池用の活
物質として極めて有用である。多くの実験研究の結果、
２００℃以上の加熱により得た多孔性で且つ（叶）２の
除かれた二酸化モリブデンは、上記の特性があることが
認められた。
ａは、１７０℃加熱処理の本発明の多孔性三酸化モリブ
デン活物質を使用した電池の充電特性、ｂは、４００℃
加熱処理の本発明の多孔性三酸化モリブデン活物質を使
用した電池の充電特性、Ｃは、従来の二酸化モリブデン
活物質を使用した電池の充電特性を示す。この図から明
らかなように、本発明で加熱処理して得な三酸化モリブ
デン活物質を使用した電池は、従来の未処理二酸化モリ
ブデン活物質を使用した電池に比し大きい充電容量が得
られる。又、意外なことに、理由は明らかでないが、４
００℃加熱処理の活物質を使用したリチウム電池では、
従来一般に、充電末期とされている対し ｉ／１８１
＋電位４Ｖ程度となると、その電圧が上昇せず、一定の
値に保たれる事実が明らかとなった。このことは、電池
の充電作業において、その電圧の上昇が一定の値となる
ので、充電末期であることを知ることができると同時に
、それ以上の過充電となることやこれに１１−なう電解
液の異常な分解を防止することができ、二次電池用の活
物質として極めて有用である。多くの実験研究の結果、
２００℃以上の加熱により得た多孔性で且つ（叶）２の
除かれた二酸化モリブデンは、上記の特性があることが
認められた。
第２図は、前記三者の夫々の放電特性ａ’ 、 ｂ′。
ａ′を示し、本発明の１７０℃及び４００℃に夫々加熱
処理した三酸化モリブデンを使用したリチウム電池の放
電容量は、従来の未処理の三酸化モリブデン活物質を使
用したリチウム電池に比し、放電容量の増大が認められ
た。多くの試験研究の結果、１００℃以上の加熱により
、上記の効果が認められることが分っな。
処理した三酸化モリブデンを使用したリチウム電池の放
電容量は、従来の未処理の三酸化モリブデン活物質を使
用したリチウム電池に比し、放電容量の増大が認められ
た。多くの試験研究の結果、１００℃以上の加熱により
、上記の効果が認められることが分っな。
このように本発明によるときは、モリブデン系原料より
一部モリブデン過酸化物をつくり、次でこれを脱酸素処
理して多孔性の二酸化モリブデンとしなので、これをリ
チウム電池の正極活物質として使用するときは、従来の
未処理の二酸化モリブデン活物質に比し大きい充電容量
と放電容量が得られ、特に、モリブデン過酸化物が過モ
リブデン酸であるときは、２００℃以下の加熱において
、上記の目的とする多孔性の三酸化モリブデンが得られ
、特４こ２００℃以上に加熱して得られる三酸化モリブ
デンを使用した電池の充電特性は、その充電末期におい
て一定の電圧となるので、充電作業が容易円滑に行われ
る等の効果を有する。
一部モリブデン過酸化物をつくり、次でこれを脱酸素処
理して多孔性の二酸化モリブデンとしなので、これをリ
チウム電池の正極活物質として使用するときは、従来の
未処理の二酸化モリブデン活物質に比し大きい充電容量
と放電容量が得られ、特に、モリブデン過酸化物が過モ
リブデン酸であるときは、２００℃以下の加熱において
、上記の目的とする多孔性の三酸化モリブデンが得られ
、特４こ２００℃以上に加熱して得られる三酸化モリブ
デンを使用した電池の充電特性は、その充電末期におい
て一定の電圧となるので、充電作業が容易円滑に行われ
る等の効果を有する。
第１図は、本発明の三酸化モリブデン活物質を使用した
リチウム電池と従来の三酸化モリブデン活物質を使用し
たリチウム電池の充電特性の比較図、第２図は、これら
の放電特性の比較図を示す。 ａ・・・本発明の２００℃以下の加熱処理で得た多孔性
の三酸化モリブデン使用の電池の充 電特性 ａ′・・・同充電特性 ｂ・・・本発明の２００℃以上の加熱処理で得な更に多
孔性の三酸化モリブデン使用の電池 の充電特性 ｂ′・・・同充電特性 Ｃ・・・従来の二酸化モリブデン使用の電池の充電特性 ａ′・・・同放電特性
リチウム電池と従来の三酸化モリブデン活物質を使用し
たリチウム電池の充電特性の比較図、第２図は、これら
の放電特性の比較図を示す。 ａ・・・本発明の２００℃以下の加熱処理で得た多孔性
の三酸化モリブデン使用の電池の充 電特性 ａ′・・・同充電特性 ｂ・・・本発明の２００℃以上の加熱処理で得な更に多
孔性の三酸化モリブデン使用の電池 の充電特性 ｂ′・・・同充電特性 Ｃ・・・従来の二酸化モリブデン使用の電池の充電特性 ａ′・・・同放電特性
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、モリブデン系原料を、一旦モリブデン過酸化物とし
、次でこれを脱酸素処理して多孔性の二酸化モリブデン
とすることを特徴とするリチウム電池用三酸化モリブデ
ン活物質の製造法。 ２、三酸化モリブデンを過酸化水素により過モリブデン
酸とし、次でこれを脱酸素と脱水処理して多孔性の三酸
化モリブデンとすることを特徴とする請求項１記載の製
造法。 ３、該過モリブデン酸を２００℃以下の温度で加熱する
ことを特徴とする請求項２記載の製造法。 ４、該過モリブデン酸を２００℃以上の温度で加熱する
ことを特徴とする請求項２記載の製造法。 ５、請求項１又は２記載の製造法により得た多孔性の三
酸化モリブデン活物質を多孔基板に充填し常法により製
造して成るリチウム電池用正極板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63073647A JPH01246146A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | リチウム電池用三酸化モリブデン活物質の製造法並にその正極板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63073647A JPH01246146A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | リチウム電池用三酸化モリブデン活物質の製造法並にその正極板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01246146A true JPH01246146A (ja) | 1989-10-02 |
Family
ID=13524290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63073647A Pending JPH01246146A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | リチウム電池用三酸化モリブデン活物質の製造法並にその正極板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01246146A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002015775A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-18 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水溶媒二次電池およびこれに用いる正極活物質 |
| JP2010114086A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Samsung Electronics Co Ltd | アノード活物質、これを含むアノード、これを採用したリチウム電池及びその製造方法 |
| JP2011183268A (ja) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP63073647A patent/JPH01246146A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002015775A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-18 | Toshiba Battery Co Ltd | 非水溶媒二次電池およびこれに用いる正極活物質 |
| JP2010114086A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Samsung Electronics Co Ltd | アノード活物質、これを含むアノード、これを採用したリチウム電池及びその製造方法 |
| JP2011183268A (ja) * | 2010-03-05 | 2011-09-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 |
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