JPH09320588A - リチウム電池用正極活物質の製造方法及びリチウム電池 - Google Patents
リチウム電池用正極活物質の製造方法及びリチウム電池Info
- Publication number
- JPH09320588A JPH09320588A JP8153238A JP15323896A JPH09320588A JP H09320588 A JPH09320588 A JP H09320588A JP 8153238 A JP8153238 A JP 8153238A JP 15323896 A JP15323896 A JP 15323896A JP H09320588 A JPH09320588 A JP H09320588A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- lithium
- positive electrode
- lithium battery
- electrode active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
- C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element
- C01G53/42—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた電気化学的特性を示す活物質およびそれ
を用いたリチウム電池を提供する。 【解決手段】 本発明になるリチウム電池用正極活物質
の製造方法は、化学式ＨxＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦２，０
≦ｙ≦２，１＜（ｘ＋ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉの中か
ら選択される１種または２種の遷移金属）で表される化
合物が、リチウムイオンを含有する溶液中で化学的に酸
化される工程を備えたことを特徴とする。
を用いたリチウム電池を提供する。 【解決手段】 本発明になるリチウム電池用正極活物質
の製造方法は、化学式ＨxＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦２，０
≦ｙ≦２，１＜（ｘ＋ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉの中か
ら選択される１種または２種の遷移金属）で表される化
合物が、リチウムイオンを含有する溶液中で化学的に酸
化される工程を備えたことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム電池用正
極活物質の製造方法に関する。
極活物質の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポータブル電子機器の発達にとも
ない、高性能電池の開発が望まれている。負極に炭素材
料を、正極に層状構造の複合酸化物であるコバルト酸リ
チウムを用いたリチウムイオン電池は、作動電圧が高
く、エネルギー密度が高い非水溶液電池として実用化さ
れている。しかし、コバルト酸リチウムは資源的に乏し
くかつ高価なため、その代替物質としてリチウム含有マ
ンガン複合酸化物あるいはニッケル酸リチウムが提案さ
れている。リチウム含有マンガン複合酸化物の場合、理
論容量密度が低く、しかも充放電サイクルにともなって
容量減少が大きくなるという課題がある。
ない、高性能電池の開発が望まれている。負極に炭素材
料を、正極に層状構造の複合酸化物であるコバルト酸リ
チウムを用いたリチウムイオン電池は、作動電圧が高
く、エネルギー密度が高い非水溶液電池として実用化さ
れている。しかし、コバルト酸リチウムは資源的に乏し
くかつ高価なため、その代替物質としてリチウム含有マ
ンガン複合酸化物あるいはニッケル酸リチウムが提案さ
れている。リチウム含有マンガン複合酸化物の場合、理
論容量密度が低く、しかも充放電サイクルにともなって
容量減少が大きくなるという課題がある。
【０００３】一方、ニッケル酸リチウム(リチウム含有
ニッケル酸化物)は、実用化されているコバルト酸リチ
ウムと同じ結晶構造の層状化合物であり、エッジを共有
しているＮｉＯ6八面体の層間にリチウムが挿入されて
いるものである。その製造方法は、ニッケル源としてＮ
ｉ（ＮＯ3）2，Ｎｉ（ＯＨ）2，ＮｉＣＯ3，ＮｉＯおよ
びＮｉＯＯＨなどを、リチウム源としてＬｉＯＨ，Ｌｉ
ＮＯ3，Ｌｉ2ＣＯ3およびＬｉ2Ｏ2などを使用し、両者
を混合したのち酸素気流中、約６００℃〜９００℃の熱
処理をおこなうのが一般的である。
ニッケル酸化物)は、実用化されているコバルト酸リチ
ウムと同じ結晶構造の層状化合物であり、エッジを共有
しているＮｉＯ6八面体の層間にリチウムが挿入されて
いるものである。その製造方法は、ニッケル源としてＮ
ｉ（ＮＯ3）2，Ｎｉ（ＯＨ）2，ＮｉＣＯ3，ＮｉＯおよ
びＮｉＯＯＨなどを、リチウム源としてＬｉＯＨ，Ｌｉ
ＮＯ3，Ｌｉ2ＣＯ3およびＬｉ2Ｏ2などを使用し、両者
を混合したのち酸素気流中、約６００℃〜９００℃の熱
処理をおこなうのが一般的である。
【０００４】しかしながら、Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ
Ｉｏｎｉｃｓ，４４，８７，１９９０やＣｈｅｍ．Ｅｘ
ｐｒｅｓｓ，７，６８９，１９９２あるいは第３３回電
池討論会講演要旨集Ｐ．２１（１９９２）で報告されて
いるように、その構造は岩塩形構造に類似しており、ニ
ッケルとリチウムとが容易に置換され、不斉構造が生じ
るため容量が低下するという課題がある。
Ｉｏｎｉｃｓ，４４，８７，１９９０やＣｈｅｍ．Ｅｘ
ｐｒｅｓｓ，７，６８９，１９９２あるいは第３３回電
池討論会講演要旨集Ｐ．２１（１９９２）で報告されて
いるように、その構造は岩塩形構造に類似しており、ニ
ッケルとリチウムとが容易に置換され、不斉構造が生じ
るため容量が低下するという課題がある。
【０００５】また、ニッケル原料としてオキシ水酸化ニ
ッケルを利用する試みがあり、特開昭６３−１９７６０
号に記載されている。同号によれば、２０〜７５％のコ
バルトを含むオキシ水酸化ニッケルをリチウム電池用活
物質として用いることが提案されている。特開平６−３
１０４５号では、放電特性の向上をはかるため、３価の
ニッケルイオンを含む水酸化物または酸化物をリチウム
塩と混合した後、加熱処理することが提案されている。
これによれば、２価の水酸化ニッケル（Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）2）を分散した水酸化ナトリウム溶液に次亜塩素酸
ナトリウム水溶液、塩素含有水溶液や臭素含有水溶液を
反応させてオキシ水酸化ニッケルを製作し、このオキシ
水酸化ニッケル含む水酸化物または酸化物を硝酸リチウ
ムと混合した後、加圧・成形・乾燥して６００℃〜８０
０℃の空気中で加熱する。そして、これを再度粉砕成形
して７００℃〜９００℃の空気中で加熱焼結し、ニッケ
ル酸リチウムを製造している。
ッケルを利用する試みがあり、特開昭６３−１９７６０
号に記載されている。同号によれば、２０〜７５％のコ
バルトを含むオキシ水酸化ニッケルをリチウム電池用活
物質として用いることが提案されている。特開平６−３
１０４５号では、放電特性の向上をはかるため、３価の
ニッケルイオンを含む水酸化物または酸化物をリチウム
塩と混合した後、加熱処理することが提案されている。
これによれば、２価の水酸化ニッケル（Ｎｉ（Ｏ
Ｈ）2）を分散した水酸化ナトリウム溶液に次亜塩素酸
ナトリウム水溶液、塩素含有水溶液や臭素含有水溶液を
反応させてオキシ水酸化ニッケルを製作し、このオキシ
水酸化ニッケル含む水酸化物または酸化物を硝酸リチウ
ムと混合した後、加圧・成形・乾燥して６００℃〜８０
０℃の空気中で加熱する。そして、これを再度粉砕成形
して７００℃〜９００℃の空気中で加熱焼結し、ニッケ
ル酸リチウムを製造している。
【０００６】ところが、これらの方法によるニッケル酸
リチウムは、純粋なものを製造することが困難であり、
なんといっても充放電特性の電圧が多段階、例えば４段
階に変化し、さらには高率放電性能も低下するという大
きな欠点があった。この問題を解決するための新規合成
法として、特願平７−１２９６６３号（本願と同一出願
人）がある。この方法は、コバルトを含有するオキシ水
酸化ニッケルに硝酸リチウムとを作用させ熱処理するも
のであり、均一な充放電反応を示すニッケル酸リチウム
を合成するというものである。
リチウムは、純粋なものを製造することが困難であり、
なんといっても充放電特性の電圧が多段階、例えば４段
階に変化し、さらには高率放電性能も低下するという大
きな欠点があった。この問題を解決するための新規合成
法として、特願平７−１２９６６３号（本願と同一出願
人）がある。この方法は、コバルトを含有するオキシ水
酸化ニッケルに硝酸リチウムとを作用させ熱処理するも
のであり、均一な充放電反応を示すニッケル酸リチウム
を合成するというものである。
【０００７】このような固相焼成法ではない、低温合成
法のひとつの試みとして、特開平６−３４９４９４号で
提案されているイオン交換による合成法もあるが、ニッ
ケル酸リチウムに関する実証例がなく、またニッケル酸
リチウム合成の出発化合物となるβ−ＮｉＯＯＨは、純
粋なものを合成することが非常に困難であり、結果的に
不純物をほとんど含まないニッケル酸リチウムを得るこ
とが難しい。
法のひとつの試みとして、特開平６−３４９４９４号で
提案されているイオン交換による合成法もあるが、ニッ
ケル酸リチウムに関する実証例がなく、またニッケル酸
リチウム合成の出発化合物となるβ−ＮｉＯＯＨは、純
粋なものを合成することが非常に困難であり、結果的に
不純物をほとんど含まないニッケル酸リチウムを得るこ
とが難しい。
【０００８】一方、化学的な合成方法ではなく、電気化
学的な方法でニッケル酸リチウムを生成することが、Ｓ
ｏｖｉｅｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．，６，１２６
８，１９７０， ＧＳ Ｎｅｗｓ ３７，８４（１９７
８）やＧＳ Ｎｅｗｓ ４５，２３（１９８６）に記載
されているが、アルカリ電池に関する電極挙動について
述べられているだけである。
学的な方法でニッケル酸リチウムを生成することが、Ｓ
ｏｖｉｅｔ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．，６，１２６
８，１９７０， ＧＳ Ｎｅｗｓ ３７，８４（１９７
８）やＧＳ Ｎｅｗｓ ４５，２３（１９８６）に記載
されているが、アルカリ電池に関する電極挙動について
述べられているだけである。
【０００９】このような電気化学的に製造したニッケル
酸リチウムをリチウム電池に適用した例として特開昭６
３−１９７６１号がある。同号では、水酸化ニッケルを
水酸化リチウム溶液中で充電したものを活物質として用
いることが提案されてはいるが、安定した活物質を得る
には製造工程を厳密に管理する必要がある。
酸リチウムをリチウム電池に適用した例として特開昭６
３−１９７６１号がある。同号では、水酸化ニッケルを
水酸化リチウム溶液中で充電したものを活物質として用
いることが提案されてはいるが、安定した活物質を得る
には製造工程を厳密に管理する必要がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】前述したように、ニッ
ケル酸リチウムは、ニッケル化合物とリチウム化合物と
を混合して酸化雰囲気で６００℃〜９００℃で焼成する
方法が一般的な合成法であるが、高温で生じる結晶構造
の不規則配列化が深刻な問題となっている。また、充放
電特性の電圧が多段階、例えば４段階に変化し、加えて
高率放電性能も低下するという大きな欠点があるため、
おなじ層状構造のコバルト酸リチウムの代替品にはなっ
ていない。これを電極反応の観点からみると、ニッケル
酸リチウムは、充放電反応にともなうリチウムイオンの
拡散が困難なことと、その拡散が均質におこらないこと
によるものと考えられる。
ケル酸リチウムは、ニッケル化合物とリチウム化合物と
を混合して酸化雰囲気で６００℃〜９００℃で焼成する
方法が一般的な合成法であるが、高温で生じる結晶構造
の不規則配列化が深刻な問題となっている。また、充放
電特性の電圧が多段階、例えば４段階に変化し、加えて
高率放電性能も低下するという大きな欠点があるため、
おなじ層状構造のコバルト酸リチウムの代替品にはなっ
ていない。これを電極反応の観点からみると、ニッケル
酸リチウムは、充放電反応にともなうリチウムイオンの
拡散が困難なことと、その拡散が均質におこらないこと
によるものと考えられる。
【００１１】また、均質な構造のニッケル酸リチウムを
得るため、低温で合成する試みがなされているが、固相
焼成法では低温になると反応性が低下するので、均質な
試料を得ることが困難である。したがって、固相焼成法
とは異なり、かつ簡略化されたプロセスによる低温合成
法の提案が望まれており、しかも安全性やコストの観点
からも低温合成法の方が好ましいと考えられてはいる
が、いまだ、有用な合成法は確立されていない。
得るため、低温で合成する試みがなされているが、固相
焼成法では低温になると反応性が低下するので、均質な
試料を得ることが困難である。したがって、固相焼成法
とは異なり、かつ簡略化されたプロセスによる低温合成
法の提案が望まれており、しかも安全性やコストの観点
からも低温合成法の方が好ましいと考えられてはいる
が、いまだ、有用な合成法は確立されていない。
【００１２】そこで、本発明の目的は、原料が入手しや
すく、かつ製造方法がより簡便な低温合成法を用いた新
規合成法の確立であり、しかも充放電性能がより安定し
た活物質およびそれを用いたリチウム電池を提供するこ
とにある。
すく、かつ製造方法がより簡便な低温合成法を用いた新
規合成法の確立であり、しかも充放電性能がより安定し
た活物質およびそれを用いたリチウム電池を提供するこ
とにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明になるリチウム電
池用正極活物質は、化学式ＨxＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦
２，０≦ｙ≦２，１＜（ｘ＋ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉ
の中から選択される１種または２種の遷移金属）で表さ
れる化合物が、リチウムイオンを含有する溶液中で化学
的に酸化される工程を備えたことを特徴とし、前記化合
物が水酸化ニッケルであることを特徴とし、前記化合物
がオキシ水酸化ニッケルを含有する水酸化ニッケルであ
ることを特徴とし、前記化合物中のコバルトの含有量が
２〜９０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であること
を特徴とし、リチウムイオンを含有する溶液の構成要素
として、水酸化リチウムと水とを備えることを特徴と
し、前記酸化工程の酸化剤としてペルオキソ二硫酸塩が
用いられることを特徴とし、又はこれらを組み合わせた
ことを特徴とする。
池用正極活物質は、化学式ＨxＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦
２，０≦ｙ≦２，１＜（ｘ＋ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉ
の中から選択される１種または２種の遷移金属）で表さ
れる化合物が、リチウムイオンを含有する溶液中で化学
的に酸化される工程を備えたことを特徴とし、前記化合
物が水酸化ニッケルであることを特徴とし、前記化合物
がオキシ水酸化ニッケルを含有する水酸化ニッケルであ
ることを特徴とし、前記化合物中のコバルトの含有量が
２〜９０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であること
を特徴とし、リチウムイオンを含有する溶液の構成要素
として、水酸化リチウムと水とを備えることを特徴と
し、前記酸化工程の酸化剤としてペルオキソ二硫酸塩が
用いられることを特徴とし、又はこれらを組み合わせた
ことを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明は、従来の固相焼成法によ
るリチウム電池用活物質の製造方法ではなく、化学式Ｈ
xＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦２，０≦ｙ≦２，１＜（ｘ＋
ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉの中から選択される１種また
は２種の遷移金属）で表される化合物を出発物質とし、
これをリチウムイオンを含む溶液中で酸化させることに
よって、リチウム電池用正極活物質を合成する方法であ
り、従来の製造法による活物質よりも、電池活物質とし
て高い活性を示す。このことは、従来数百度という高温
で合成されていたものが、１００℃以下という低温で合
成できるため、高温でおこりうる結晶構造の不規則配列
化がほとんどおこらず、また、表面積の大きい試料が得
られることに起因すると考えられる。
るリチウム電池用活物質の製造方法ではなく、化学式Ｈ
xＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦２，０≦ｙ≦２，１＜（ｘ＋
ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉの中から選択される１種また
は２種の遷移金属）で表される化合物を出発物質とし、
これをリチウムイオンを含む溶液中で酸化させることに
よって、リチウム電池用正極活物質を合成する方法であ
り、従来の製造法による活物質よりも、電池活物質とし
て高い活性を示す。このことは、従来数百度という高温
で合成されていたものが、１００℃以下という低温で合
成できるため、高温でおこりうる結晶構造の不規則配列
化がほとんどおこらず、また、表面積の大きい試料が得
られることに起因すると考えられる。
【００１５】また、前記化合物中のコバルトの含有量が
２〜９０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝と特定する
ことにより、リチウムイオンの拡散が容易となり、ニッ
ケル酸リチウムの生成反応を促進するとともに放電特性
も非常に均一なものとすることができる。
２〜９０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝と特定する
ことにより、リチウムイオンの拡散が容易となり、ニッ
ケル酸リチウムの生成反応を促進するとともに放電特性
も非常に均一なものとすることができる。
【００１６】さらに、前記酸化工程の酸化剤として、酸
化力の強いペルオキソ二硫酸塩を用いることにより、極
めて容易に目的生成物が得られ、製造工程時間の短縮が
可能となる。
化力の強いペルオキソ二硫酸塩を用いることにより、極
めて容易に目的生成物が得られ、製造工程時間の短縮が
可能となる。
【００１７】尚、本発明になるリチウム電池は、一次電
池、二次電池、それぞれに適用可能であることはいうま
でもない。
池、二次電池、それぞれに適用可能であることはいうま
でもない。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を好適な実施例を用いて説明す
る。
る。
【００１９】［実施例１］粒子径５〜５０μの水酸化ニ
ッケル粉末を８０℃，４．５Ｍの水酸化リチウム水溶液
中でペルオキソ二硫酸カリウムで処理することによっ
て、本発明によるニッケル酸リチウム正極活物質Ａを得
た。
ッケル粉末を８０℃，４．５Ｍの水酸化リチウム水溶液
中でペルオキソ二硫酸カリウムで処理することによっ
て、本発明によるニッケル酸リチウム正極活物質Ａを得
た。
【００２０】［実施例２］粒子径５〜５０μのＬｉ2Ｎ
ｉ0.95Ｃｏ0.05Ｏ2粉末を８０℃，２Ｍの過塩素酸リチ
ウム／アセトニトリル溶液中で次亜塩素酸ナトリウムで
処理することによって、本発明によるニッケル酸リチウ
ム正極活物質Ｂを得た。
ｉ0.95Ｃｏ0.05Ｏ2粉末を８０℃，２Ｍの過塩素酸リチ
ウム／アセトニトリル溶液中で次亜塩素酸ナトリウムで
処理することによって、本発明によるニッケル酸リチウ
ム正極活物質Ｂを得た。
【００２１】［実施例３］粒子径５〜５０μのコバルト
の含有量が１０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であ
る水酸化ニッケル粉末および１０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）｝オキシ水酸化ニッケル粉末を１：１の重量
比で混合する。この混合物を８０℃，４Ｍの水酸化リチ
ウム水溶液中で過酸化水素水で処理することによって、
本発明によるニッケル酸リチウム正極活物質Ｃを得た。
の含有量が１０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であ
る水酸化ニッケル粉末および１０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎ
ｉ＋Ｃｏ）｝オキシ水酸化ニッケル粉末を１：１の重量
比で混合する。この混合物を８０℃，４Ｍの水酸化リチ
ウム水溶液中で過酸化水素水で処理することによって、
本発明によるニッケル酸リチウム正極活物質Ｃを得た。
【００２２】［比較検討］実施例１において得られた本
発明によるニッケル酸リチウムＡと、その原料である水
酸化ニッケルとの粉末Ｘ線回折図形（ＣｕＫα）を第１
図に示す。
発明によるニッケル酸リチウムＡと、その原料である水
酸化ニッケルとの粉末Ｘ線回折図形（ＣｕＫα）を第１
図に示す。
【００２３】（ａ）は水酸化ニッケル、（ｂ）は本発明
によって得たニッケル酸リチウムＡである。（ｂ）の回
折図形では（ａ）と同様にブロードであり、原料である
（ａ）の粒子の特徴が保持されていることがわかる。
によって得たニッケル酸リチウムＡである。（ｂ）の回
折図形では（ａ）と同様にブロードであり、原料である
（ａ）の粒子の特徴が保持されていることがわかる。
【００２４】［電池評価試験］電池の作製は次のように
した。すなわち、活物質としてのリチウム含有ニッケル
酸化物（実施例１から３で得られたもの及び従来法によ
り得られたもの（後述））、導電材としてアセチレンブ
ラック５ｗｔ％、結着剤として二フッ化ポリビニリデン
５ｗｔ％・ｎ−メチル−２−ピロリドール３ｗｔ％の混
合液とをドライルームで混合して、ペースト状にしてか
ら集電体のアルミニウム網に塗布した後、２５０℃で乾
燥して、大きさが２５ｍｍ×２５ｍｍの正極板を製作し
た。
した。すなわち、活物質としてのリチウム含有ニッケル
酸化物（実施例１から３で得られたもの及び従来法によ
り得られたもの（後述））、導電材としてアセチレンブ
ラック５ｗｔ％、結着剤として二フッ化ポリビニリデン
５ｗｔ％・ｎ−メチル−２−ピロリドール３ｗｔ％の混
合液とをドライルームで混合して、ペースト状にしてか
ら集電体のアルミニウム網に塗布した後、２５０℃で乾
燥して、大きさが２５ｍｍ×２５ｍｍの正極板を製作し
た。
【００２５】この正極板１枚と対極に同じ大きさのリチ
ウム金属板２枚と、電解液に１Ｍの過塩素酸リチウムを
含むエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの
混合溶媒（体積比１：１）３００ｍｌを用いて試験電池
を製作した。正極の電位測定には、金属リチウムの基準
電極を用いた。
ウム金属板２枚と、電解液に１Ｍの過塩素酸リチウムを
含むエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの
混合溶媒（体積比１：１）３００ｍｌを用いて試験電池
を製作した。正極の電位測定には、金属リチウムの基準
電極を用いた。
【００２６】これらの電池を２５℃、０．５ｍＡ／ｃｍ
2の電流密度で４．２Ｖまで充電した後、同じ電流密度
で２．５Ｖまで放電をおこなった。
2の電流密度で４．２Ｖまで充電した後、同じ電流密度
で２．５Ｖまで放電をおこなった。
【００２７】本発明にかかる正極（Ａ，ＢおよびＣ）の
放電特性を第２図に示す。従来例として、オキシ水酸化
ニッケルと炭酸リチウムとを混合し、酸素雰囲気７５０
℃で熱処理して得たニッケル酸リチウムを用い、上記と
同様な方法で製作した従来の正極Ｄの場合のものも合わ
せて示す。（Ａは実施例１、Ｂは実施例２、Ｃは実施例
３の活物質を用いたものである。）
放電特性を第２図に示す。従来例として、オキシ水酸化
ニッケルと炭酸リチウムとを混合し、酸素雰囲気７５０
℃で熱処理して得たニッケル酸リチウムを用い、上記と
同様な方法で製作した従来の正極Ｄの場合のものも合わ
せて示す。（Ａは実施例１、Ｂは実施例２、Ｃは実施例
３の活物質を用いたものである。）
【００２８】［評価結果］第２図より、本発明になる正
極活物質を用いた正極Ａ，ＢおよびＣでは、放電特性が
連続した一段階の曲線であり、リチウムイオンの拡散が
均質におこっていることが示されている。一方、従来例
Ｄの放電時の電圧は、２段階に変化し、放電に伴うリチ
ウムイオンの拡散が均質におこらず、結晶構造の変化が
おこっていることが示されている。
極活物質を用いた正極Ａ，ＢおよびＣでは、放電特性が
連続した一段階の曲線であり、リチウムイオンの拡散が
均質におこっていることが示されている。一方、従来例
Ｄの放電時の電圧は、２段階に変化し、放電に伴うリチ
ウムイオンの拡散が均質におこらず、結晶構造の変化が
おこっていることが示されている。
【００２９】さらに、放電容量を比較すると、従来法に
よる活物質では約１６０ｍＡｈ／ｇ、本発明による活物
質では約２００ｍＡｈ／ｇと、本発明によるニッケル酸
リチウムが電気化学的な特性にも極めて優れていること
がわかる。
よる活物質では約１６０ｍＡｈ／ｇ、本発明による活物
質では約２００ｍＡｈ／ｇと、本発明によるニッケル酸
リチウムが電気化学的な特性にも極めて優れていること
がわかる。
【００３０】
【発明の効果】本発明になるリチウム電池用正極活物質
は、化学式ＨxＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦２，０≦ｙ≦２，
１＜（ｘ＋ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉの中から選択され
る１種または２種の遷移金属）で表される化合物が、リ
チウムイオンを含有する溶液中で化学的に酸化される工
程を備えたことを特徴とし、前記化合物が水酸化ニッケ
ルであることを特徴とし、前記化合物がオキシ水酸化ニ
ッケルを含有する水酸化ニッケルであることを特徴と
し、前記化合物中のコバルトの含有量が２〜９０ｍｏｌ
％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であることを特徴とし、リ
チウムイオンを含有する溶液の構成要素として、水酸化
リチウムと水とを備えることを特徴とし、前記酸化工程
の酸化剤としてペルオキソ二硫酸塩が用いられることを
特徴とし、又はこれらを組み合わせたことを特徴とす
る。
は、化学式ＨxＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦２，０≦ｙ≦２，
１＜（ｘ＋ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉの中から選択され
る１種または２種の遷移金属）で表される化合物が、リ
チウムイオンを含有する溶液中で化学的に酸化される工
程を備えたことを特徴とし、前記化合物が水酸化ニッケ
ルであることを特徴とし、前記化合物がオキシ水酸化ニ
ッケルを含有する水酸化ニッケルであることを特徴と
し、前記化合物中のコバルトの含有量が２〜９０ｍｏｌ
％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であることを特徴とし、リ
チウムイオンを含有する溶液の構成要素として、水酸化
リチウムと水とを備えることを特徴とし、前記酸化工程
の酸化剤としてペルオキソ二硫酸塩が用いられることを
特徴とし、又はこれらを組み合わせたことを特徴とす
る。
【００３１】以上述べたように、本発明によるリチウム
電池用活物質を用いた正極板は、原料として、合成が難
しいβ-オキシ水酸化ニッケルではなく、入手が容易で
ある水酸化ニッケルを原料とすることができ、高温処理
工程も必要としないので、安価で、簡便な製造方法を提
供できる。加えて、得られる活物質は充放電にともなう
容量低下が極めて少なく、しかも放電電位の変動も少な
いすぐれた電気化学的な特性を示す。それゆえに本発明
の工業的価値は極めて大である。
電池用活物質を用いた正極板は、原料として、合成が難
しいβ-オキシ水酸化ニッケルではなく、入手が容易で
ある水酸化ニッケルを原料とすることができ、高温処理
工程も必要としないので、安価で、簡便な製造方法を提
供できる。加えて、得られる活物質は充放電にともなう
容量低下が極めて少なく、しかも放電電位の変動も少な
いすぐれた電気化学的な特性を示す。それゆえに本発明
の工業的価値は極めて大である。
【図１】出発原料の水酸化ニッケル（ａ）と、本発明に
よるニッケル酸リチウム（ｂ）とのＸ線回折図形であ
る。
よるニッケル酸リチウム（ｂ）とのＸ線回折図形であ
る。
【図２】本発明になる正極と従来の正極との放電特性を
比較した図である。
比較した図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年９月３０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明になる正極と従来の正極との放電特性を
比較した図である。
比較した図である。
【図２】出発原料の水酸化ニッケル（ａ）と、本発明に
よるニッケル酸リチウム（ｂ）とのＸ線回折図形であ
る。
よるニッケル酸リチウム（ｂ）とのＸ線回折図形であ
る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】［比較検討］実施例１において得られた本
発明によるニッケル酸リチウムＡと、その原料である水
酸化ニッケルとの粉末Ｘ線回折図形（ＣｕＫα）を第２
図に示す。
発明によるニッケル酸リチウムＡと、その原料である水
酸化ニッケルとの粉末Ｘ線回折図形（ＣｕＫα）を第２
図に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】本発明にかかる正極（Ａ，ＢおよびＣ）の
放電特性を第１図に示す。従来例として、オキシ水酸化
ニッケルと炭酸リチウムとを混合し、酸素雰囲気７５０
℃で熱処理して得たニッケル酸リチウムを用い、上記と
同様な方法で製作した従来の正極Ｄの場合のものも合わ
せて示す。（Ａは実施例１、Ｂは実施例２、Ｃは実施例
３の活物質を用いたものである。）
放電特性を第１図に示す。従来例として、オキシ水酸化
ニッケルと炭酸リチウムとを混合し、酸素雰囲気７５０
℃で熱処理して得たニッケル酸リチウムを用い、上記と
同様な方法で製作した従来の正極Ｄの場合のものも合わ
せて示す。（Ａは実施例１、Ｂは実施例２、Ｃは実施例
３の活物質を用いたものである。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】［評価結果］第１図より、本発明になる正
極活物質を用いた正極Ａ，ＢおよびＣでは、放電特性が
連続した一段階の曲線であり、リチウムイオンの拡散が
均質におこっていることが示されている。一方、従来例
Ｄの放電時の電圧は、２段階に変化し、放電に伴うリチ
ウムイオンの拡散が均質におこらず、結晶構造の変化が
おこっていることが示されている。
極活物質を用いた正極Ａ，ＢおよびＣでは、放電特性が
連続した一段階の曲線であり、リチウムイオンの拡散が
均質におこっていることが示されている。一方、従来例
Ｄの放電時の電圧は、２段階に変化し、放電に伴うリチ
ウムイオンの拡散が均質におこらず、結晶構造の変化が
おこっていることが示されている。
Claims (7)
- 【請求項１】 化学式ＨxＬｉyＭＯ2（０≦ｘ≦２，０
≦ｙ≦２，１＜（ｘ＋ｙ）≦２，ＭはＣｏ，Ｎｉの中か
ら選択される１種または２種の遷移金属）で表される化
合物が、リチウムイオンを含有する溶液中で化学的に酸
化される工程を備えたことを特徴とするリチウム電池用
正極活物質の製造方法。 - 【請求項２】 前記化合物が水酸化ニッケルであること
を特徴とする請求項１記載のリチウム電池用正極活物質
の製造方法。 - 【請求項３】 前記化合物がオキシ水酸化ニッケルを含
有する水酸化ニッケルであることを特徴とする請求項１
記載のリチウム電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項４】 前記化合物中のコバルトの含有量が、２
〜９０ｍｏｌ％｛Ｃｏ／（Ｎｉ＋Ｃｏ）｝であることを
特徴とする請求項１、２又は３記載のリチウム電池用正
極活物質の製造方法。 - 【請求項５】 リチウムイオンを含有する溶液の構成要
素として、水酸化リチウムと水とを備えることを特徴と
する請求項１、２、３又は４記載のリチウム電池用正極
活物質の製造方法。 - 【請求項６】 前記酸化工程の酸化剤としてペルオキソ
二硫酸塩が用いられることを特徴とする請求項１、２、
３、４又は５記載のリチウム電池用正極活物質の製造方
法。 - 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６記載の
製造法により得られるリチウム電池用正極活物質を備え
たリチウム電池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15323896A JP3702353B2 (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | リチウム電池用正極活物質の製造方法およびリチウム電池 |
| CNB971121613A CN1147014C (zh) | 1996-05-24 | 1997-05-23 | 锂电池用正极活性物质的制造方法及锂电池 |
| EP97108396A EP0809310B1 (en) | 1996-05-24 | 1997-05-23 | Lithium battery and method producing positive electrode active material therefor |
| DE69730078T DE69730078T2 (de) | 1996-05-24 | 1997-05-23 | Lithiumbatterie und Verfahren zur Herstellung von positivem aktivem Elektrodenmaterial dafür |
| US08/862,269 US6335119B1 (en) | 1996-05-24 | 1997-05-23 | Lithium battery and method of producing positive electrode active material therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15323896A JP3702353B2 (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | リチウム電池用正極活物質の製造方法およびリチウム電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09320588A true JPH09320588A (ja) | 1997-12-12 |
| JP3702353B2 JP3702353B2 (ja) | 2005-10-05 |
Family
ID=15558084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15323896A Expired - Fee Related JP3702353B2 (ja) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | リチウム電池用正極活物質の製造方法およびリチウム電池 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6335119B1 (ja) |
| EP (1) | EP0809310B1 (ja) |
| JP (1) | JP3702353B2 (ja) |
| CN (1) | CN1147014C (ja) |
| DE (1) | DE69730078T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001325959A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池正極活物質用リチウムマンガン複合酸化物の製造方法 |
| WO2006123531A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-23 | Gs Yuasa Corporation | プロトン含有型ニッケル系遷移金属酸化物を使用して正極を製造する方法 |
| JP2008010157A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法、ならびにそれを備えた非水電解質二次電池 |
| WO2017142644A3 (en) * | 2016-01-07 | 2017-11-09 | Hulico LLC | Relithiation in oxidizing conditions |
| US11394062B2 (en) | 2016-01-07 | 2022-07-19 | Hulico LLC | Relithiation in oxidizing conditions |
| US12021202B2 (en) | 2019-11-12 | 2024-06-25 | Hulico LLC | Battery deactivation |
| US12080861B2 (en) | 2018-02-20 | 2024-09-03 | Hulico LLC | Recycling of coated electrode materials |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0015398A (pt) * | 1999-11-08 | 2002-06-25 | Biomune | Vacinas para mycoplasma bovis e processos de uso |
| US7674556B2 (en) * | 2002-05-30 | 2010-03-09 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery and method for charging the same |
| US7314682B2 (en) * | 2003-04-24 | 2008-01-01 | Uchicago Argonne, Llc | Lithium metal oxide electrodes for lithium batteries |
| TWI233231B (en) * | 2003-12-25 | 2005-05-21 | Ind Tech Res Inst | Cathode material with nano-oxide layer on the surface and the produce method |
| US7608332B2 (en) * | 2004-06-14 | 2009-10-27 | Industrial Technology Research Institute | Cathode material particle comprising of plurality of cores of coated grains |
| US8802294B2 (en) * | 2006-12-22 | 2014-08-12 | Panasonic Corporation | Nickel hydroxide, method for producing positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US20110223477A1 (en) * | 2010-03-12 | 2011-09-15 | Nelson Jennifer A | Alkaline battery including lambda-manganese dioxide and method of making thereof |
| US20110219607A1 (en) * | 2010-03-12 | 2011-09-15 | Nanjundaswamy Kirakodu S | Cathode active materials and method of making thereof |
| US8298706B2 (en) | 2010-03-12 | 2012-10-30 | The Gillette Company | Primary alkaline battery |
| US8303840B2 (en) * | 2010-03-12 | 2012-11-06 | The Gillette Company | Acid-treated manganese dioxide and methods of making thereof |
| WO2013105623A1 (ja) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | 三菱レイヨン株式会社 | 二次電池電極用バインダ樹脂組成物、二次電池電極用スラリー、二次電池用電極、リチウムイオン二次電池 |
| US8703336B2 (en) | 2012-03-21 | 2014-04-22 | The Gillette Company | Metal-doped nickel oxide active materials |
| US9028564B2 (en) | 2012-03-21 | 2015-05-12 | The Gillette Company | Methods of making metal-doped nickel oxide active materials |
| US9570741B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-02-14 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Metal-doped nickel oxide active materials |
| US9793542B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-10-17 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material and a battery including said material |
| CN110582467B (zh) | 2017-05-09 | 2022-07-26 | 杜拉塞尔美国经营公司 | 包含β-脱锂层状氧化镍电化学活性阴极材料的电池 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0687419B2 (ja) * | 1986-07-10 | 1994-11-02 | 日本電池株式会社 | 非水電解液電池用正極活物質の製造方法 |
| JPH0750606B2 (ja) * | 1986-07-10 | 1995-05-31 | 日本電池株式会社 | 非水電解液電池及びその正極活物質の製造方法 |
| JPH06310145A (ja) | 1993-04-27 | 1994-11-04 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | リチウム二次電池用ニッケル酸リチウムの製造方法 |
| CA2096264A1 (en) | 1993-05-14 | 1994-11-15 | Jeffrey Raymond Dahn | Novel method for preparing solid solution materials for secondary non-aqueous batteries |
| US5531920A (en) * | 1994-10-03 | 1996-07-02 | Motorola, Inc. | Method of synthesizing alkaline metal intercalation materials for electrochemical cells |
| DE19511355A1 (de) * | 1995-03-28 | 1996-10-02 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Lithium-Interkalationsverbindungen |
| JP3606290B2 (ja) * | 1995-04-28 | 2005-01-05 | 日本電池株式会社 | 非水系電池の正極活物質用コバルト含有ニッケル酸リチウムの製造方法 |
| JP3624539B2 (ja) * | 1996-04-01 | 2005-03-02 | 日本電池株式会社 | ニッケル酸リチウム正極板の製造方法およびリチウム電池 |
-
1996
- 1996-05-24 JP JP15323896A patent/JP3702353B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-23 DE DE69730078T patent/DE69730078T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-23 EP EP97108396A patent/EP0809310B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-23 US US08/862,269 patent/US6335119B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-23 CN CNB971121613A patent/CN1147014C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001325959A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-22 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池正極活物質用リチウムマンガン複合酸化物の製造方法 |
| WO2006123531A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-23 | Gs Yuasa Corporation | プロトン含有型ニッケル系遷移金属酸化物を使用して正極を製造する方法 |
| JP2008010157A (ja) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Gs Yuasa Corporation:Kk | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法、ならびにそれを備えた非水電解質二次電池 |
| WO2017142644A3 (en) * | 2016-01-07 | 2017-11-09 | Hulico LLC | Relithiation in oxidizing conditions |
| KR20180100414A (ko) * | 2016-01-07 | 2018-09-10 | 훌리코 엘엘씨 | 산화 조건에서의 재리튬화 |
| US10333183B2 (en) | 2016-01-07 | 2019-06-25 | Hulico LLC | Relithiation in oxidizing conditions |
| US11394062B2 (en) | 2016-01-07 | 2022-07-19 | Hulico LLC | Relithiation in oxidizing conditions |
| US12080861B2 (en) | 2018-02-20 | 2024-09-03 | Hulico LLC | Recycling of coated electrode materials |
| US12021202B2 (en) | 2019-11-12 | 2024-06-25 | Hulico LLC | Battery deactivation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69730078T2 (de) | 2004-12-02 |
| JP3702353B2 (ja) | 2005-10-05 |
| CN1167343A (zh) | 1997-12-10 |
| EP0809310A3 (en) | 1999-12-15 |
| DE69730078D1 (de) | 2004-09-09 |
| EP0809310A2 (en) | 1997-11-26 |
| US6335119B1 (en) | 2002-01-01 |
| CN1147014C (zh) | 2004-04-21 |
| EP0809310B1 (en) | 2004-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3702353B2 (ja) | リチウム電池用正極活物質の製造方法およびリチウム電池 | |
| JP3550783B2 (ja) | リチウム含有遷移金属複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 | |
| JP4063350B2 (ja) | ゾル−ゲル法を利用した複合酸化物の製造方法 | |
| JP3606290B2 (ja) | 非水系電池の正極活物質用コバルト含有ニッケル酸リチウムの製造方法 | |
| JP4785230B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| JPH1064516A (ja) | リチウム電池 | |
| JP2001023617A (ja) | リチウム二次電池の製造方法 | |
| CN1164002C (zh) | 锂电池 | |
| JPH1032005A5 (ja) | ||
| JPH1032005A (ja) | ニッケル酸リチウム正極活物質およびその製造方法ならびに前記活物質を備えたリチウム電池 | |
| JPH10106566A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質の製造法 | |
| JPH11213999A (ja) | リチウム電池用正極活物質、これを備えたリチウム電池、及びリチウム電池用正極活物質の製造方法 | |
| JPH10316432A (ja) | オキシ水酸化ニッケルの製造方法および非水電解質電池 | |
| JP2979826B2 (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JPH10270025A (ja) | 非水電解質電池用正極活物質の製造方法およびその正極活物質を備えた電池 | |
| JPH08295518A (ja) | リチウム鉄酸化物およびその合成法ならびにリチウム電池 | |
| JPH10326619A (ja) | 非水電解質電池用正極活物質の製造方法およびその正極活物質を備えた電池 | |
| JP4765895B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP2000128540A (ja) | マンガン酸化物及びその製造方法、並びにマンガン酸化物を用いたリチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法 | |
| JPH10188988A (ja) | リチウム電池 | |
| JP2000123836A (ja) | 非水電解質電池用正極活物質の製造方法および非水電解質電池 | |
| JP3893641B2 (ja) | オキシ水酸化ニッケルの製造方法およびその方法により製造したオキシ水酸化ニッケルを用いた電池 | |
| JP3611133B2 (ja) | 非水系電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP3646897B2 (ja) | リチウム二次電池用ニッケル酸リチウム正極活物質の製造方法 | |
| JP3468099B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040524 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040806 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041004 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041109 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050121 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050614 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050627 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |