JPH01247161A

JPH01247161A - 多層ポリプロピレン系フィルム

Info

Publication number: JPH01247161A
Application number: JP7314788A
Authority: JP
Inventors: Shinji Kawamura; 川村　眞司; Makoto Uchiumi; 誠内海
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1988-03-29
Filing date: 1988-03-29
Publication date: 1989-10-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は包装材料に適した多層ポリプロピレン系フィル
ムに関し、詳しくは高い“蒸着強度、光輝性、接着性な
どのすぐれた経時変化のない表面特性を有し、かつ剛性
１強度、耐熱性などポリプロピレンの木質的特性を保持
するとともに二次加工性にすぐれた添加剤処決の容易な
多層ポリプロピレン系フィルムに関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］従来か
らポリプロピレンフィルムは透明性０機成的強度、耐熱
性および寸法安定性にすぐれているため包装材料に使用
されている。

さらにこのポリプロピレンフィルム表面に印刷したり、
他の材料とラミネートすることが行われている。特に金
属を蒸着させた金属蒸着ポリプロピレンフィルムは金属
と同等な光沢を持ち、商品価値にすぐれること、ガスバ
リヤ−性のよいこと、遮光性に優れていること等の特性
を持つためアルミ箔などに代って食品包装材料、装飾材
料。

建築材料などとして多量に利用されている。そして通常
この金属蒸着フィルムの表面に印刷をしたりあるいは他
基材をラミネートして使用されている。

しかしながらポリプロピレンは、ＰＥＴ　　（ポリエチ
レンテレフタレート）などと異なりポリマー自体が極性
基を有しないために金属蒸着性、他の樹脂との接着性、
印刷性などの二次加工性が良好ではなく、いまだ十分に
実用に供し得ない状況にある。

すなわち金属蒸着強度が弱く、また、蒸着後の金属表面
の濡れ指数（ＪＩＳに６７６８による）が経時的に大巾
に低下することである。この理由はポリオレフィンに添
加される滑剤、塩酸捕捉剤、酸化防止剤、帯電防止剤な
どの添加剤が経時的に表面にブリードアウトするため蒸
着強度が低下し、またフィルム成形後通常は巻物の状態
で放置されることによりブリードアウトした添加剤が金
属蒸着面に移行転写されて、表面に薄膜を形成すること
により濡れ指数が低下するためと考えられる。

これらの問題点を解決するために、種々の方法が提案さ
れている。すなわち、化学薬品により表面処理を行うア
ンカーコーティング処理方法、エチレン・α−オレフィ
ン共重合などの改質樹脂をブレンドする方法、コロナ放
電処理による表面活性化方法あるいは添加剤の総量を０
．２重量％以下とする方法（特開昭５６−１６７７３２
　）などがある。

アンカーコーティング処理方法は通常硫酸−クロム酸塩
などの薬品により表面をエツチングして接着力を向上さ
せる方法であるが、安全衛生上問題があり、また、薬剤
の消耗、設備等のコストがかかり、また高速処理ができ
ないなどの経済的欠点がある。

改質樹脂をブレンドする方法はブレンド量を増やすと表
面光輝性が悪くなり、金属蒸着力も不十分であり、また
強度・剛性も低下する。

コロナ放電処理方法は処理が弱いと効果がなく、強いと
添加剤が経時的にブリードアウトし易く、処理直後の金
属蒸着力は良好であっても次第に蒸着力が低下する。

添加剤の総量を０．２重量％以下とする方法は金属蒸着
力の経時的低下は少ないが成形加工時にポリマーの分解
が生じフィルムの劣化を防ぐことができない他、滑性不
良による製膜性に劣るなどの欠点がある。

又、金属蒸着性を改良するためにハイドロタルサイト化
合物を添加した多層フィルムや、二軸延伸フィルムが提
案されている（特開昭６０〜１６２６４５゜６２−２３
８７３５号公報）。

しかしながら、前者にあっては、エチレン−プロピレン
共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィン
との共重合体、カルボン酸グラフト共重合体の混合樹脂
を用いる必要があるうえに、有機系添加剤が多量に添加
されており、濡れ指数の経時的低下が考えられる。また
後者は延伸フィルムの場合であり、未延伸フィルムの場
合、各種添加剤の量をコントロールしなければ、蒸着強
度、濡れ性、二次加工適性のすべてを満足することがで
きない欠点がある。

以上、いずれにしても、ポリプロピレン系樹脂の特徴を
生かしながら、蒸着強度等が高く、しかも蒸着面などの
表面特性が経時的に低下せず、しかも印刷、蒸着、ラミ
ネート、製袋などの二次加工適性を満足することはでき
なかった。

［課題を解決するための手段］そこで本発明者らは、かかる欠点を解消するために鋭意
研究を重ねた結果、ポリプロピレンに改質剤として特定
の密度を有するエチレン・α−オレフィン共重合体、ハ
イドロタルサイト類化合物、さらに有機系添加剤および
無機系添加剤を特定割合で配合した組成物を製膜した後
、コロナ放電処理してなるポリプロピレン系フィルムが
蒸着強度、光輝性等にすぐれたものであることを見出し
た。

しかしながら、ポリプロピレンの特徴１強度。

剛性二次加工適性を生かすためには、改質剤がより少な
い方が好ましい、また改質剤の添加によるコスト上昇も
あり、全フィルム中における改質剤の比率を低くするこ
とが望まれる。

そこで本発明者らはさらに研究を進め、上記組成物から
なる層に、さらに特定の組成を有する層を組合せてなる
多層フィルムによれば、蒸着面層側の添加剤量を少なく
して非蒸着層（中間層を含む）の有機系添加剤の配合量
をやや増やすことができ、その結果、熱安定性などにす
ぐれたフィルムが得られること、強度、剛性などの物性
低下がないこと、製膜性、二次加工適性にすぐれること
を見出し、かかる知見に基いて本発明を完成した。

すなわち本発明の第１は層■と層ＩＩを組合せてなる多
層フィルム、本発明の第２はこの多層フィルムのコロナ
放電処理面に金属を蒸着してなる金属蒸着多層フィルム
、本発明の第３は本発明の第１で得られるフィルムにさ
らに層ＩＩＩを組合せてなる多層フィルム、本発明の第
４はこの本発明の第３の多層フィルムのコロナ放電処理
面に金属を蒸着してなる金属蒸着多層フィルムである。

本発明の層（１）に用いる（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
は、結晶性ポリプロピレンであり、プロピレンの単独重
合体あるいは、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１な
どの炭素数２以上の他のα−オレフィンを１０モル％以
下、好ましくは１〜７モル％含んだ共重合体を含む。

この共重合体としては、ランダム共重合体、あるいは、
多段重合で得られる単独重合体とのブレンド物１通常の
ブレンド物であってもよい。

また、ポリプロピレン系樹脂の密度は０，８９〜０．９
１ｇ／ｃｍ’であり、メルトインデックス（ＭＩ）は０
．１〜３０ｇ７１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／ｉ
ｏ分である。なお、このポリプロピレン系樹脂には、無
水マレイン酸などの不飽和カルボン酸またはその話導体
をグラフトした変性ポリオレフィンを加えることもでき
る。

次に本発明の層（１）に用いる（Ｂ）密度０．８６〜０
．９１ｇ／ｃｍ’のエチレン・ブテン−１共重合体は、
たとえばバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物か
らなる重合触媒を用いてエチレンとブテン−１とを重合
して得られるエチレン含有量６５〜９５モル％、好まし
くは７５〜９０モル％の共重合体である。

このエチレン・ブテン−１共重合体を用いることにより
蒸着強度にすぐれた多層フィルムとすることができる。

この共重合体の密度は、０．８６〜０．９１ｇ／ｃ＋ｎ
３であるが、好ましくは０．１１７〜０．９０ｇ／ｃｍ
’で、結晶化度３０％以下の低結晶性ないし非品性のも
のである。

ここで密度が０．８６ｇ／ｃｍ’未満であると耐ブロッ
キング性、耐熱性に劣り、一方密度が０．９１ｇ／ｃｍ
’を超えると、蒸着強度に劣ったものとなるため好まし
くない。

本発明においては層（Ｉ）の樹脂成分として上記（Ａ）
ポリプロピレン系樹脂と（Ｂ）特定密度のエチレン・ブ
テン−１共重合体を用いる。

上記樹脂成分の配合割合はポリプロピレン系樹脂９９〜
７０重量％、好ましくは９５〜７０重量％に対し、エチ
レン・ブテン−１共重合体は１〜３０重量％、好ましく
は５〜３０重量％である。ここでポリプロピレン系樹脂
の配合割合が９９重量％を超えると蒸着強度、シール性
などが低下し、一方７０重量％未満であると光輝性が低
下するため好ましくない。

次に本発明で用いる（Ｃ）ハイドロタルサイト類化合物
としては積に制限されず、たとえば、一般式％式％（式中、Ｍは、Ｍｇ又はＣａ、　　Ｒは＾４１．　Ｃｒ
又はＦｅ、　ＡはＣＯｓ又はＨＰＯ４）で示される含水
塩基性炭酸塩である。このハイドロタルサイト類化合物
としては、ハイドロタルク石、スチヒタイト、パイロオ
ーライトなどの天然物０合成品のいずれであってもよい
、これらの具体的化合物としては、Ｍ８ｎ＾１２（ＯＨ
）　１２ｃＯ３・３Ｈ２０゜Ｍｇ４．　ｓ＾１２　（Ｏ
Ｈ）　ｒ　５ｃＯｓ・３．５Ｈ２０゜Ｍｇｓ＾ａ２（Ｏ
Ｈ）　＋４ＣＯｓ・４Ｈ，０゜ＭｇａＡｊ２（Ｄ）１）
　＋ａＣＯｓ・４Ｈ２０゜ＭｇａＡｊ２（Ｏ）１）２（
＋ＣＯ３・５１２０゜Ｍｇ＋。＾Ｒ２（ＯＨ）　２２　
（ＧＯり　２・４Ｈ２０。

ＭｇａＡｊｚ　（（ＩＨ）　＋ａＨＰＯ４・４ＨａＯ。

Ｃａａ八ｊへ　（Ｏ）ｌ）　＋ａＣＯｓ・４）１．０な
どがある。

これらのうちでは、Ｍｇ４Ａｊｚ　（ＯＨ）　１２ＣＯ
３・３Ｈ２０゜Ｍｇ４．５Ａｊｚ　（ＯＨ）　＋５ＣＯ
ｓ・３．５Ｈ２０，Ｍｇａ＾１２（ＯＨ）　＋６ＣＯ３
・４Ｈ３０が微粉末になりやすい為に好ましい。これら
ハイドロタルサイト類化合物の粒径は０．０１〜５μｍ
、　　１μ−以下のものが好ましく、またＢＥＴ比表面
積は１〜５０ｍ’／ｇ、特に３〜２０Ｉ１２／ｇのもの
が分散性中和効果、さらには得られるフィルムの外観。

均一性の点で好ましい。

上記ハイドロタルサイト類化合物の配合割合は上記樹脂
成分１００重量部に対し、０．００５〜０．５重量部で
あり、好ましくは０．０５〜０．２Ｍ量部である。ここ
で、このハイドロタルサイト類化合物の配合量が０．０
０５重量部より少ないと樹脂中の塩酸等を中和する効果
が劣るため樹脂の劣化腐蝕が生じたりフィルムが着色し
たりする。一方０．５重量部より多いとフィルムの光沢
などが落ちて外観が悪くなりいずれも好ましくない。

また本発明の層■においては（Ｄ）成分として無機系添
加剤を用いる。この無機系添加剤としては天然物である
と合成品であるとを問わず用いることができる。無機系
添加剤として具体的にはゼオライトＡ、ゼオライトＸ、
ゼオライトＹ、ゼオライトし９モルデナイトなどのゼオ
ライト類、非晶質アルミノケイ酸塩、天然シリカ、合成
シリカなとのシリカ類、珪藻土、タルクなどを挙げるこ
とができ、これらの中でも混練、均一分散性、抗ブロツ
キング性、滑性などの点でゼオライトや非晶質アルミノ
ケイ酸塩１合成シリカ、珪藻土が好ましい。

これら無機系添加剤としては粉状１粒状のものが用いら
れ、その平均粒径は０．５〜ｌＯμｍ１好ましくは１〜
５μ−である、また、これら無機添加剤は必要により有
機系の分散助剤で表面処理されたものであってもよい。

これら（Ｄ）無機系添加剤は前記樹脂成分１００重量部
に対し、０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１
．５重量部の割合で用いられる。ここで無機系添加剤の
配合割合が前記樹脂成分１００重量部に対し０．０１重
量部未満であると滑性、抗ブロツキング効果などが劣り
、一方２重量部を超えるとフィルムの外観が劣るため好
ましくない。

また本発明の層■においては、必要により（Ｅ）成分と
して有機系添加剤を用いる。この有機系添加剤としては
酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、光安定剤等が挙げられ
る。

ここで酸化防止剤としてはフェノール系、リン系やチオ
エーテル系のものが好ましく、またこれらのものを併用
することもできる。

またビタミンＥなど他のものであってもよい。

フェノール系酸化防止剤としては、たとえば２．６−ジ
ーｔ−ブチル−４−メチルフェノール。

トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレイト（チバガイギー社製、Ｉｒｇａ
ｎｏｘ　３１１４）　、　２．２’−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデ
シル−３−（３’、５’　−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギー社製
、Ｉｒｇａｎｏｘ　１０）６）　、　４．４’−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラ
キス［メチレン−３−（３’、５’　−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０）　、
　４．４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）　、　２．２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）　、　Ｎ、Ｎ’−
へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナミド）（チバガイギー社製、Ｉｒ
ｇａｎｏｘ　１０９８）　、　　トリエチレングリコー
ル−ビス［３−（３’−ｔ−ブチル−５′−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン
酸エチル）カルシウムとＰＥワックスとの混合物（重量
比１：１）（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ　１４
２５ＷＬ）などが挙げられる。

一方、リン系酸化防止剤としては、たとえばジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・アー
ガス化学社製、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−８）、テトラキス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェ
ニレンジホスファイト（サンド社製、５ａｎｄｏｓｔａ
ｂ　Ｐ−ＥＰＱ　）　、　　トリスノニルフェニルホス
ファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト（アデカ・アーガス化学社製、ＭＡＲに２
１１２　）ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ペ
ンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガス
化学社製、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−２４Ｇ）。

ビス−（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェニル
）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・アー
ガス化学社製、ＭＡＲＫ　ＰＥＰ−３６）などが挙げら
れる。

ざらにチオエーテル系酸化防止剤としてはジラウリルチ
オジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリス
リトール−テトラキス（６−ラウリル−チオプロピオネ
ート）などが挙げられる。

また、滑剤としては流動パラフィン、塩素化ナフタリン
、三フッ化塩化エチレン低重合物などの炭化水素系滑剤
；高級脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸ア
ミドなどの脂肪酸系滑剤；ブチルステアレート、ポリグ
リコールエステルなどの脂肪酸エステル系滑剤；脂肪酸
アルコール。

ポリグリコールなどのアルコール系滑剤なと種々の滑剤
が挙げられる。その内脂肪酸アミドとしてエルカ酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ベヘニン
酸アミド、Ｎ−ステアリル酪酸アミド、Ｎ−ステアリル
カプリル酸アミド、Ｎ−ステアリルラウリン酸アミド、
Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルベ
ヘニン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−
オレイルベヘニン酸アミド、Ｎ−ブチルエルカ酸アミド
、Ｎ−オクチルエルカ酸アミドおよびＮ−ラウリルエル
カ酸アミドなどが挙げられる。

さらに帯電防止剤としてはカチオン系、アニオン系、非
イオン系および両性イオン系のいずれをも使用すること
ができる。具体的には第１級アミン塩、第３級アミン、
第４級アンモニウム化合物、ピリジン誘導体等のカチオ
ン系のもの；硫酸化油、セッケン、硫酸化エステル油、
硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、脂肪
アルコール硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、
脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エス
テルスルホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン系の
もの；多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレ
ンオキサイド付加物、多脂肪アミノまたは脂肪酸アミド
のエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエ
チレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレ
ンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エ
ステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリ
コール等の非イオン系のもの；カルボン酸誘導体、イミ
ダシリン誘導体等の両性イオン系のものを例示すること
ができる。

これらの中でも非イオン系のものが好ましく、特にポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルアミドまたはそれらの脂肪酸エステル、グリセリ
ン脂肪酸エステルが好ましい。

また光安定剤としては、たとえばサツシレート系。ベン
ゾフェノン系、トリアゾール系、シュウ酸アニリド系、
ヒンダードアミン系などが用いられる。

上記（Ｅ）成分もブリードによりフィルム表面の活性低
下、さらに蒸着フィルムとした場合の蒸着面への移行に
より蒸着強度を低下させる傾向にあり、必要最少限度で
用いることが好ましい。この（Ｅ）成分は樹脂成分１０
０重量部に対して０〜０．５重量部、好ましくは０．０
１〜０．３重量部の割合で用いられる。この（Ｅ）成分
の配合割合が０．５重量部を超えると蒸着強度を高くす
ることが困難となる。また、本発明において金属蒸着多
層ポリプロピレン系フィルムとする場合、滑剤などのブ
リード性添加剤の添加割合は樹脂成分１００重量部に対
し０．０５１ｉ量部以下とすることが望ましい。

さらに本発明の層Ｉにおいては必要によりＣＦ）成分と
して脂肪酸の金属塩を用いる。ここで脂肪酸の金属塩と
してはラウリン酸、ステアリン酸。

ミリスチン酸などの炭素数８〜２２の高級脂肪酸の金属
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが用いられる。

具体的にはステアリン酸カルシウム。

ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛。

ラフリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウムなどが
挙げられ、特にステアリン酸カルシウムが好ましい、こ
の脂肪酸の金属塩は滑剤や遊離塩酸捕捉剤などとして用
いられるものであるが、これらの脂肪酸金属塩、特にポ
リプロピレン樹脂中の触媒成分残漬としての塩素との中
和反応で生成した脂肪酸はフィルム表面の活性を大巾に
低下させるため積極的には用いないことが好ましい、し
たがって樹脂中に含まれた場合でもその含有量は非常に
低い値に制限される。この脂肪酸の金属塩は前記樹脂成
分１００重量部に対してＯ−０，０２重量部の割合で用
いられる。

次に本発明の層ＩＩは（Ａ）ポリプロピレン系樹脂、（
Ｃ）ハイドロタルサイト類化合物、（Ｄ）無機系添加剤
、（Ｅ）有機系添加剤および（Ｆ）脂肪酸の金属塩から
なる樹脂組成物層である。

層ＩＩで用いる（Ａ）ポリプロピレン系樹脂、（Ｃ）ハ
イドロタルサイト類化合物、（Ｄ）無機系添加剤、（Ｅ
）有機系添加剤および（Ｆ）脂肪酸の金属塩は層！の説
明においてそれぞれ記載したものと同様のものであり、
層Ｉで用いるものと同じものであってもよいし異なるも
のであってもよい。

しかし層（！■）で用いるポリプロピレン系樹脂は、強
度、耐熱性などの点から、プロピレン単独重合体または
、エチレンなどのα−オレフィンを５モル％以下共重合
したランダム共重合体またはこれらの混合物が好ましい
。

また、層１０層ＩＩで共に加える添加剤（（Ｃ）　。

（Ｄ）　、　（Ｅ）　、　（Ｆ）成分）は、その範囲に
含まれるものならば上記の如く、それぞれ同じものであ
ってもよいし異なるものであってもよいが、眉間での添
加剤の移動を防止する点から同一乃至類似のものの添加
が好ましい、これは成形時、またはフィルム巻取状態で
、層！！から、比較例薄い層の層Ｉ（層ＩＩＩを含む）
へ添加剤が６行するおそれがあるからである。

なお、層！■における添加剤（（Ｃ）　、　（Ｄ）　、
　（Ｅ）　、　（Ｆ）成分）の配合割合は前記の如く、
層Ｉと同様な配合割合である。但し、層Ｉでは（Ａ）ポ
リプロピレン系樹脂７０〜９９重量％と（Ｂ）密度０．
８６〜０．９１ｇ／ｃｍ’のエチレン・ブテン−１共重
合体１〜３０重量％からなる樹脂成分１００重量部に対
する配合割合としているのに対して、層！■では（Ｂ）
成分を用いていないため、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対する配合割合としている点が異なる。

しかし、実際上は、層１１にあっては層ｌと異なり、蒸
着強度に直接悪影響を与えないため、特に中間層として
用いられる場合はこれら添加剤を層■に比し比較的十分
に加えることが可能である。これにより樹脂の劣化を防
ぎフィルム成形を安定して行なうことができる。

本発明の第１の多層ポリプロピレン系フィルムは、上記
の如き層Ｉと層■！を構成成分とするものである。

次に本発明の第４の多層ポリプロピレン系フィルムは、
上記本発明の第１、すなわち層Ｉと層ＩＩを構成成分と
する多層ポリプロピレン系フィルムに、さらに層ＩＩＩ
を組合せてなるものである。

この層ＩＩＩは層Ｉとは異なり層Ｉがコロナ放電処理さ
れ、金属を蒸着される面であるのに対して、層ＩＩＩは
基本的にはコロナ放電処理される面ではないので、この
ような面での条件、例えば配合改質樹脂、添加剤の配合
割合などを厳しくする必要はない。

層ＩＩＩにおける（＾）ポリプロピレン系樹脂は層Ｉと
同様のものであり、（Ｂ）エチレン系共重合体としては
、密度０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ２のエチレンと炭素
数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体、エチレンー
不飽和カルボン酸共重合体などがある。これら共重合体
としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体などの密度０．９（１ｇ７ｃｍ３以下の非品性な
いし低結晶性共重合体、密度０．９０〜０．９４３／ｃ
＋ａ’の直鎮状エチレン・α−オレフィン共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸系
共重合体などがある。これら共重合体のＭＩは０．２〜
５０ｇ７１０分、好ましくは０．５〜３０ｇ／ｌｏ分で
ある。

また層ｉｔにおける（Ｃ）　、　（Ｄ）　、　（Ｅ）　
、　（Ｆ）成分は基本的には層！における（Ｃ）　、　
（Ｄ）　、　（Ｅ）　、　（θ成分と同様のものである
が、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分については、蒸着強度
への影響を層Ｉの如く考慮する必要がないため、層ｌで
の使用割合より多くしても問題はない。しかしながら、
この三層フィルム、又は層Ｉに金属を蒸着したフィルム
を巻き取った場合に層１１１表面からの層■又は蒸着面
への転写などにより表面活性が低下するため実質的には
１層と同様な添加剤処決が望ましい。

本発明の第１における各層の膜厚は層Ｉが０．５〜３０
Ｂｍ、好ましくは１〜１５ｇｍ＋であり、０．５１ｍよ
り薄いと製膜性が困難になるとともに、層１１の添加剤
の移行による影響が大となり、３０μｍより厚いと、物
性上およびコスト面から問題となる。

また、層ＩＴの膜厚は強度、剛性、耐熱性および製膜上
から５〜２００μＩであり、５〜１００μｍが好適であ
る。但し、層Ｉと層ＩＩの層厚比は１以下とすべきであ
る。これはポリプロピレン樹脂の強度。

剛性、耐熱性を十分生かすためには層１１を厚くするこ
とが好ましく、また蒸着強度等の改良は表面のみで十分
だからである。

さらに本発明の第４における層１０層■！の膜厚は上記
と同様であり、層ＩＩＩの膜厚は０．５〜３０μｍ、好
ましくは１〜３０μｍである。層Ｉ１１の膜厚が０．５
μｍより薄いと製膜性、ヒートシール性、添加剤の移行
の点で好ましくなくなる。但し、層Ｉと層ｌ！の層厚比
および層ＩＩＩと層ＩＩの層厚比はともに前記理由によ
り１以下とすべきである。

本発明の多層ポリプロピレン系フィルムは、上記層■と
層ＩＩ、あるいは層１１層ＩＩ　、層ｍを共押出積層製
膜後、層Ｉの表面をコロナ放電処理してなるものである
。

上記の積層製膜は、各層の組成物をＴ−ダイキャストフ
ィルム法あるいはインフレーションフィルム法により共
押出しすることにより行なわれる。この際の成形条件と
しては２００〜３００　ｔ：で溶融混練後、７０℃以下
のロールなどを用いて冷却する方法が採用できる。

また、コロナ放電処理の条件は、消費電力３５胃／ｍ２
／分以上が必要であり通常、　３８Ｗ／１２／分以上、
好マシ＜ハ４０Ｗ／１２／分〜１５０ｗ／ｌｍ２７分テ
する。

コロナ放電処理雰囲気は空気、窒素（酸素濃度５％以下
）あるいは炭酸ガスなどであり処理速度は１０〜２００
ｍ７分で行なえばよい。

このようにコロナ放電処理を行なうことにより、濡れ指
数は３８ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となる。

本発明の多層ポリプロピレン系フィルムは上記の如きも
のであるがこの様にしてコロナ放電処理されたフィルム
面に金属を蒸着させて金属蒸着多層ポリプロピレン系フ
ィルムとすることができる。

このような金属蒸着多層ポリプロピレン系フィルムの内
、本発明の第１の多層ポリプロピレン系フィルムに金属
を蒸着してなるものが本発明の第２であり、本発明の第
３の多層ポリプロピレン系フィルムに金属を蒸着してな
るものが本発明の第４の金属蒸着多層ポリプロピレン系
フィルムである。

さらにこれらフィルムの上に印刷を施したり、他基材フ
ィルムを積層して使用してもよい。

ポリプロピレンフィルム面への金属蒸着の方法は、フィ
ルムを高真空（１Ｇ−’〜１０〜’Ｔｏｒｒ、通常５　
ｘ　１０〜’Ｔｏｒｒ）内に保ちその内へ蒸発させた金
属蒸気を導入してポリプロピレンフィルム表面に蒸着さ
せればよい。またグロー放電を利用して金属を飛ばして
蒸着させるスパッタリング法や放電によりイオン化され
加速されたアルゴンにより基体をエツチングし蒸着させ
るイオンブレーティング法などによってもよい。

なお、蒸着させる金属はアルミニウム、チタン、クロム
、ニッケル、銅、銀、金、亜鉛、ゲルマニウム、スズ、
セレン等があげられるが、作業性８反射率、経済性等か
らアルミニウムが望ましい。この場合のアルミニウム蒸
着層は通常４００〜６００人（Ｄ，０４〜０．０６μｆ
ｆ１）である。

［実施例］次に本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜８および比較例１〜３第１表に示す各層樹脂配合組成物を（■）。

（璽１）、（ＩＩＩ）層として、各々５０ｍｍφ、　６
５ｍｍφ。

５０ｍｍφの押出機で溶融混練してマルチマニホールド
多層Ｔ−ダイ（ダイ巾８００ｍｍ　）に供給し、ダイ温
度２５０℃で押出し、チルロール（４０℃）で玲却して
総膜厚２５μｍのフィルムを得た。このフィルムの（Ｉ
）層表面を４１Ｗ／ｍ２７分の条件下コロナ放電処理を
行ない二層または三層積層フィルムを得た。これらフィ
ルムのコロナ放電処理面の濡れ指数と経時変化、アルミ
ニウムを真空蒸着した場合の蒸着強度、外観、シール温
度の評価結果を第２表に示す。

比較例４コロナ放電処理を行わなかったこと以外は実施例６と同
様にしてフィルムを得、評価した。結果を第２表に示す
。

参考例コロナ放電処理を濡れ指数３４Ｗ／ｍ”７分の条件で行
ったこと以外は実施例１〜７および比較例１〜３と同様
にしてフィルムを得、評価した。結果を第２表に示す。

（注）中１　ポリプロピレン（ホモポリマー）［出光石油ポリ
プロＦ７０４ＮＵ、　ＭＩ　７ｇ／１０分。

密度０．９０ｇ／ｃｍ’　］ ◆２　エチレン−ブテン−１共重合体［旧４ｇ／ＩＯ分
。

密度０．８８ｇ／ｃａ＋’、　ｍｐ　７０℃、ブテン−
１含量１５重量％、ムーニー粘度ＭＬＩ＋４　（１００
℃）１８］＊３　ハイドロタルサイト類化合物協和化学工業■製ＰＯＴ−４Ａ［Ｍｇ＜、　５ＡＲｚ　（ＯＨ）　１３ＣＯ３・３．５
Ｈ２０］　　粒径２μｆｆｌ以下◆４　無機系添加剤合成シリカ水沢化学＠製ＡＩＡＴシリカ＃３００Ｂ粒径３μｍＩ５
　　有機系添加剤（酸化防止剤）テトラキス［メチレン−３−（３’、５’　−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタン（チバガイギー社製、　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０）中
６　ステアリン酸カルシウム中７　ポリプロピレン（ランダムポリマー）［出光石油
化学■出光ポリプロＦ７４０　ＮＯ。

Ｍｌ　７ｇ／ｌｏ分、密度０．９０ｇ／ｃｍ３］＊８　
エチレン・オクテン−１共重合体［出光石油化学鱒製、
モアティック１０１８Ｃ，Ｍｌ　９ｇ７１０分。

密度０．９０５ｇ／ｃｍ’１／／／７・′ ◆Ｉ　　ＪＩＳに６７６８に準拠＊２　蒸着ＰＥＴフィルムの金属面に蒸着ＣＰＰのシー
ル面を合わせロール巻きにする。促進試験前および４０
℃、湿度９０％の促進条件で１００時間の経過後蒸着Ｃ
ＰＰを除き、ＰＥＴ蒸着面の濡れ指数を測定した。

◆３　蒸着フィルムへＯＰＰフィルムをドライラミネー
ト（接着剤は東洋モートン製ポリエステル系、塗布量２
．５ｇ／ｃｍ２．６０℃、　５　ｋｇ／ｃｍ２で圧着）
し、Ｔ型剥離強度を求めた。

＊４　アルミ蒸着面を蛍光灯下で官能評価［侵◎、　良
○、　可△、　不可×］ ◆５　非蒸着面同志のシール温度（２ｋｇ／ｃｍ’で１
秒間シールした際に、剥離強度３００ｇ／２５ｍ＠どな
るときのシール温度を示す、）［発明の効果］成上の如く、本発明によれば、従来のポリプロピレン系
フィルムに比べ、金属蒸着強度、蒸着の均一性、光輝性
、他の素材との積層接着性、印刷性などにすぐれるなど
、すぐれた表面特性を有し、かつ剛性８強度、耐熱性な
どポリプロピレンの本質的特性を保持した多層ポリプロ
ピレン系フィルムが得られる。

しかも本発明の多層ポリプロピレン系フィルムは蒸着後
もすぐれた表面特性（濡れ性）を係持しており、濡れ性
の経時的低下が極めて少ない。

また、本発明の多層ポリプロピレン系フィルムは抗ブロ
ツキング性や滑性にすぐれており、しかも低温シールで
きるなど製膜性が良好で、印刷。

ラミネート適性も良好であるばかりか、低温シール性に
すぐれているため高速製袋を行なえるものとなる。

さらに本発明によれば金属蒸着強度にすぐれ、しかも蒸
着後も濡れ性の経時的低下が極めて少ない金属蒸着多層
ポリプロピレン系フィルムが得られる。

したがって、本発明のポリプロピレン系フィルムは、各
種包装材料、装飾材料、特にラミネート基材として有効
に利用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ポリプロピレン系樹脂７０〜９９重量％と
（Ｂ）密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ＾３のエチレン
・ブテン−１共重合体１〜３０重量％からなる樹脂成分
１００重量部に対して、（Ｃ）ハイドロタルサイト類化
合物０．００５〜０．５重量部、（Ｄ）無機系添加剤０
．０１〜２．０重量部、（Ｅ）有機系添加剤０〜０．５
重量部および（Ｆ）脂肪酸の金属塩０〜０．０２重量部
を配合してなる樹脂組成物層（ I ）および（Ａ）ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部、（Ｃ）ハイドロタルサ
イト類化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｄ）無機系
添加剤０．０１〜２．０重量部、（Ｅ）有機系添加剤０
〜０．５重量部および（Ｆ）脂肪酸の金属塩０〜０．０
２重量部を配合してなる樹脂組成物層（II）からなり、
前記層（ I ）の表面をコロナ放電処理してなる多層ポ
リプロピレン系フィルム。
（２）コロナ放電処理が消費電力３５Ｗ／ｍ＾２／分以
上で行なわれたものである請求項１記載の多層ポリプロ
ピレン系フィルム。
（３）請求項１記載の多層ポリプロピレン系フィルムの
、当該コロナ放電処理面に金属を蒸着してなる金属蒸着
多層ポリプロピレン系フィルム。
（４）（Ａ）ポリプロピレン系樹脂７０〜９９重量％と
（Ｂ）密度０．８６〜０．９１ｇ／ｃｍ＾３のエチレン
・ブテン−１共重合体１〜３０重量％からなる樹脂成分
１００重量部に対して、（Ｃ）ハイドロタルサイト類化
合物０．００５〜０．５重量部、（Ｄ）無機系添加剤０
．０１〜２．０重量部、（Ｅ）有機系添加剤０〜０．５
重量部および（Ｆ）脂肪酸の金属塩０〜０．０２重量部
を配合してなる樹脂組成物層（ I ）および（Ａ）ポリ
プロピレン系樹脂１００重量部、（Ｃ）ハイドロタルサ
イト類化合物０．００５〜０．５重量部、（Ｄ）無機系
添加剤０．０１〜２．０重量部、（Ｅ）有機系添加剤０
〜０．５重量部および（Ｆ）脂肪酸の金属塩０〜０．０
２重量部を配合してなる樹脂組成物層（II）および（Ａ
）ポリプロピレン系樹脂７０〜９９重量％と（Ｂ）密度
０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３＾のエチレン系共重合体
１〜３０重量％からなる樹脂成分１００重量部に対して
、（Ｃ）ハイドロタルサイト類化合物０．００５〜０．
５重量部、（Ｄ）無機系添加剤０．０１〜２．０重量部
、（Ｅ）有機系添加剤０〜０．５重量部および（Ｆ）脂
肪酸の金属塩０〜０．０２重量部を配合してなる樹脂組
成物層（III）からなり、前記層（ I ）の表面をコロナ
放電処理してなる多層ポリプロピレン系フィルム。
（５）コロナ放電処理が消費電力３５Ｗ／ｍ＾２／分以
上で行なわれたものである請求項４記載の多層ポリプロ
ピレン系フィルム。
（６）請求項４記載の多層ポリプロピレン系フィルムの
、当該コロナ放電処理面に金属を蒸着してなる金属蒸着
多層ポリプロピレン系フィルム。