JPH01247455A - 陰極線管処理用不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、陰極線管処理用不飽和ポリエステル樹脂組成
物に関する。

（従来の技術） ＠他線管の内部は、高真空に保たれているので大気圧に
より、おしつぶされる破壊、すなわち爆縮の危険があり
、陰極線管には防爆処理が必要である。

この防爆処理の中で前面安全性が高い方式は陰極線管フ
ェースプレート部に、防爆処理用樹脂組成物を用い前面
ガラスを接着する防爆処理方式である。すなわち、第１
図に示すように陰極線Ｗｌのフェースプレート部２に、
これと曲率を同じくするほぼ同じ大きさの前面ガラス３
全、微小間隔離してテープ４によって包囲保持し、この
間ＲＫ。

防爆処理用樹脂組成物５を充填して、防爆形陰極線／ｆ
Ｉ６を形成する方法で、ちる。

従来、この防爆処理用樹脂組成物として、エポキシ樹脂
組成物や不飽和ポリエステル樹脂組成物が使用されてき
たが、それぞれ一長一短があり。

陰原線管処理用樹脂組成物として、特性および作業性の
両方を満足するものが得られていないのが現状である。

例えばエポキシ樹脂組成物は接着力が強く、前面ガラス
をフェースプレート部に接着するには都合が良いが、そ
の性質上、かな）の着色性があることから９例えばカラ
ー陰極線管等のような色彩を重視されるものにおいては
好ましくない。さらに、カラー陰極線管のように管自体
の付加価値の高いものでは、その回収もま九重視され、
エポキシ樹脂の場合は、接着力が強いために前面ガラス
を除去する際にフェースプレート部を傷つけ易く。

このガラスを剥離することは不可能に近い。

さらに、エポキシ樹脂組成物は、不飽和ポリエステル樹
脂組成物に比べ粘度が高い為、硬化剤の混合や、樹脂の
注入時にまき込んだ泡が脱は難い欠点がある。しかもエ
ポキシ樹脂は硬化剤との混合直後より粘度が急速に上昇
する為、注入可使時間が非常に短く作業を円滑に行う為
には１％別の混合装置や、注入装置を必要とし作業性も
非常に劣っている。　・ 一方不飽和ポリエステル樹脂組成物においては。

粘度は一般に数ポアズと比較的低く、硬化剤の混合や、
陰極線管フェースプレート部と前面ガラス間への樹脂注
入は容易であり、また粘度が低い為。

混合、注入時の泡脱けが良いなどの利点を有しているも
のの不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して数チ用いる
硬化剤の割合が所定の条件と変わると硬化時の硬化歪が
局部的に発生し、この硬化歪がレンズ効果となり陰極線
管を作動させた場合。

画面上に縞模様や輝点となって現われる。

これらの縞模様や輝点は製品としての価値を損なうこと
になるので、硬化剤の混合割合には十分注意する必要が
ある。

また、急激な加熱や硬化炉の温度不均一でも硬化歪は発
生するので、温度管理などを十分に行わなければならな
い。

不飽和ポリエステル樹脂組成物は、上記のよう表製造上
の問題点は多いが、粘度が低く泡の脱けが良いことや９
着色が少なく透明性に優れること。

さらにはエポキシ樹脂に比べ接着力は弱いものの実用上
の使用に対しては充分であシ、かつ、これを回収するこ
とも比較的容易に行えることなどの多くの利点がある。

このような不飽和ポリエステル樹脂組成物の利点を生か
し九、従来技術の改良は、特開昭６１−１４８２６３号
公報１％開昭６１−１４８２６４号公報などに示されて
いる。これらに示されている手法は、不飽和ポリエステ
ルを架橋させる重合性単量体を調整することによシ、硬
化歪による輝点や縞模様の発生を防止している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物の利点である
低粘度、透明性、接着力などの特性を維持しつつ、輝点
や縞模様の発生しない、隘極線管処理用不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を提供することを目的としている。

（課題を解決するための手段） 本発明は、不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物と必
要に応じてその他の飽和多塩基酸及び／又はその酸無水
物とを含む酸成分とアルコール成分としてプロピレング
リコール又はポリプロピレングリコールを反応させて得
られる不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物の配合量
が５〜２０重量％の範囲の不飽和ポリエステルを不飽和
ポリエステルの屈折率と橋かけ鎖の理論屈折率との差が
±チル樹Ｊ鳳に関する。

本発明において用いられる酸成分のうち不飽和多塩基酸
及び／又はその酸無水物としては、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸。

シトラコン酸、無水イタコン酸などがある。これらは二
種以上を併用してもよい。

必要により用いられる飽和多塩基酸及び／又はその酸無
水物としては、フタル酸、無水フタル酸。

イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸。

無水トリメリット酸、こはく酸、アゼライン酸。

アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ア
ントラセン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレ
イン酸付加物、ヘット酸、無水ヘット酸、テトラクロロ
フタル酸、テトジクロロ無水フタル酸。テトラブロモフ
タル酸。

テトラブロモ無水フタル酸などがある。これらは。

二種以上併用しても良い。

ポリプロピレングリコールとしては、プロピレングリコ
ールの重合物が用いられ１例えばジプロピレンクリコー
ル、トリプロピレングリコール。

ポリプロピレングリコール（サンニツクスＰＰ−４００
、ＰＰ−７５０，ＰＰ−９５０，ＰＰ−１０００、ＰＰ
−１２００，ＰＰ−２０００，ＰＬ）−３０００，ＰＰ
−４０００三洋化成製）ガどかあり、これらを二種以上
併用してもよい。

上記の酸成分とアルコール成分を反応させ、不飽和ポリ
エステルを得る製造法は、主に縮合反応奮進めることに
より行われ２両成分が反応する際に生ずる水のような低
分子を系外へ脱離させることにより進行する。

この反応を行う反応装置は、ガラス、ステンレス等の酸
成分に対し、不活性かものが選ばれ、攪拌装置、水とア
ルコール成分の共沸によるアルコール成分の留出を防ぐ
為の分溜装置厘９反応系の温度を高める加熱装置、この
加熱装置の温度制御回路、さらには窒素ガスなどの吹き
込み装置を備えた反応装置を用いることが好４しい。

反応条件は９反応速度が十分大きい１５０℃以上の温度
で行うことが好ましい。高温における酸化反応による着
色を防止するためには、１６０℃〜２１０°Ｃの範囲が
より好ましい。

また、高温における酸化による副反応を防止するために
は１ｇｉ素、二酸化炭素などの不活性気体を通気しなが
ら合成を行うことが好ましい。

反応は酸成分およびアルコール成分を混合した系を加熱
して行き、生成する縮分水などの低分子化合物を系外に
除き進められるが、これは好ましくけ不活性気体を通じ
ることによる自然部用、ま九は減圧留出によって行われ
る。また留出さるべき低分子化合物が高沸点の場合は高
真空が必要である。

さらに、縮合水などの低分子化合物の留出を促進する為
、トルエンやキシレンなどの溶剤を共沸成分として系中
へ添加し、自然留出全行うことも出来る。

反応の進行は、一般に反応により生成する留出分量の測
定、末端の官能基の定量２反応系の粘度の測定などＫよ
り知ることが出来る。

本発明において用いる不飽和ポリエステルは。

不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物の配合量は５〜
２０重量％とされる。

この配合量が５重量％未溝の場合には、樹脂硬化の際の
橋かけが十分に起こらなかったり、硬化が著しく遅くな
υ、注入した樹脂がもれたり、成形時間が長時間を要す
ることになる。一方この配合量が２０重ｔチを超える場
合には、樹脂硬化物の架橋密度が高くなり、そのため、
樹脂の収縮が大きくなり、前面ガラスや陰ｔｔａ管のフ
ェースプレート部との剥離不良の原因となる。

こうして得られた不飽和ポリエステルは、一定のアクリ
ル系重合性単量体に溶解して、不飽和ポリエステル樹脂
とされる。

本発明に用いられるアクリル系重合性単量体としては、
アクリル酸、アクリル酸アリル、アクリル酸ベンジル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸プロピル。

アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸アリル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸ドデシル、）！タクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ペンチル、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート（メタアクリレート又はアクリレートを示す
。以下同じ）、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブロ
ビレングリコールジ（メタ）アクリレ−）、１．６−ヘ
キサンシオールジ（メタ）アクリレ−）、１．４〜ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジ
ェン（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）ア
クリレート等のアクリル酸、メタアクリル酸又はその誘
導体などが用いられ、これらの重合性単量体は単独であ
るいは二種以上併用して用いることができる。

これらの重合性単量体の選択は、不飽和ポリエステルの
種類によって行われ、不飽和ポリエステルとの屈折率の
差が選択理由となる。

また不飽和ポリエステルと橋かけ鎖（アクリル系重合性
単量体が架橋したときの生成物）の理論屈折率の差が±
０，０５以内でなければならない。

屈折率の差が±０．０５を超えると不飽和ポリエステル
と重合性単量体が硬化するときの不均一硬化によシ、輝
点や縞模様が発生しやすくなる。

ここで、橋かけ鎖の理論屈折率は、使用するアクリル系
重合性単量体が単独重合した時の屈折率と重量分率から
次式で求められる。

橋かけ鎖屈折率ｎ＝１ｎ、　ＸＷ、　＋！１２ＸＷ２＋
、、、−１−ｎ、　ＸＷｌｌここでｎ１〜．：使用する
アクリル系重合性単量体の単独重合物の屈折率（この値
は測 定または文献によって求められる） Ｗ１〜．：使用するアクリル系重合性単量体の重量分率 不飽和ポリエステル樹脂が硬化したときに橋かけ鎖に台
筐れる不飽和ポリエステル内の不飽和酸の反応は無視す
る。

本発明になる不飽和ポリエステル樹脂組成物にＨ，ＩＫ
応じてハイドロキノン、ピロカテコール、２．６−ジ−
ターシャリ−ブチルパラクレゾールなどの重合禁止剤を
加えても良い。

本発明なる不飽和ポリエステル樹脂組成物にはナフテン
酸コバルト、オクテン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフ
テン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、オクテン酸カ
リウム、ナフテン酸亜鉛などの金属石ケンが単独である
いは併用しても用いられる。金属セッケンの添加量は、
特に制限はないが、硬化物の着色との関係からできるだ
け少ない方が良く、不飽和ポリエステル及び重合性単量
体に対してナフテン酸コバルト（金属分６％、大日本イ
ンキ化学工業裂）では０．０１〜０．１５重量％の範囲
が好ましい。

また９本発明になる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、アセト酢酸
エチル、アセチルアセトン、ジメチルアニリン、Ｎ−エ
チルメタトルイジントリエタノールアミン等の硬化促進
剤やジフェニルジスルフィド、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ジメチル
ベンジルケタール等の光重合開始剤を使用し、光硬化さ
せることも出来る。

本発明になる不飽和ポリエステル樹脂組成物は。

必要に応じて染料、可塑剤、紫外線吸収剤等を含んでも
よい。

以上のようにして調整された陰極線管処理用の不飽和ポ
リエステル樹脂組成物は、テレビのブラウン管、コンピ
ュータ用デイスプレィ管等の陰極線管のフェースプレー
ト部と前面ガラスの間に注入されて硬化される。

（実施例） 以下実施例により本発明を説明する。チとあるのは重量
％を示す。

実施例 かくはん機、コンデンサ、窒素ガス導入管、温度計を取
り付けた３Ｉ！四つロフラスコにプロピレングリコール
　　　　　　　２１３ｇリコールの商品名） リコールの商品名） フマル酸　　　　　　　　　　　　　　４０６９を仕込
み、窒素ガスをゆっくり流しながら、マントルヒータを
用い１．５時間で温度を１５０°Ｃに上げた。さらに４
時間かけて温度を２００℃に昇温しその温度で保温した
。約８時間で酸価２３の不飽和ポリエステルＡｌｌ、’
ｈ。

これをさらに１００℃に下げ、ｍ合禁止剤としてハイド
ロキノン０．３ｇを加えた後、ステンレス製のバット上
へ流し出し室温まで冷却した。この不飽和ポリエステル
Ａの不飽和酸配合量は１４．９チであった。

この不飽和ポリエステル人を表１に示す配合に従いアク
リル系重合性単量体に溶解し不飽和ポリエステル樹脂組
成物を得た。得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物に
対してオクテン酸コバルト（金ＩＡ含有ＩＩｔ６重葉−
二大日本インキ化学工業製）０、０５　％及びパーメッ
クＮ（５５％メチルエチルケトンパーオキサイド二日本
油脂製）１％を添加した。

一方、厚さ３ａａＸ　２５０ａｎａＸ　２５０ａｌ［１
１の透明な平板ガラス上に、厚さ３ｍＸ２５０ｍ＋ｕＸ
２５０［＋１１１１のシリコン板の周囲を残して、内部
をカミソリで２４０睡Ｘ２４０ａｎの大きさでくり抜き
、残った周囲の一箇所にスリット注入口を設けたシリコ
ーン板をスペーサーとして置いた。このスペーサーの上
に厚さ３ｍｔｎＸ２５０ｍｍＸ２５０印の透明な子板ガ
ラスを置き、止め具でガラス板とガラス板とを止め、注
型治具を得た。この注型治具の間のスペーサーのスリッ
ト注入口より上記の不飽和ポリエステル樹脂組成物を注
入した。

し、さらに１１０℃で１時間放置し、樹脂を硬化して不
飽和ポリエステル樹脂注型板を得た。

このようにして得られた注型板の特性を表１に示す。ま
た、同様に注型板を作製し部分加熱するため注型板の半
分をポリエチレン発泡体でカバし。

前述と同じく６０℃の電気乾燥器内に６０分間放置し、
さらに１１０℃で１時間放置し、（財脂を硬化して不飽
和ポリエステル圏脂注型板を得た。このようにして得ら
れた注型板を目視により観察し縞模様の有無、４点の数
を数えた。

（発明の効果） 本発明になる陰極線管処理用不飽和ポリエステル樹脂組
成物は、従来加熱ムラ等によって陰極線管に発生した硬
化歪による縞模様を解消でき、陰極線管の歩留の向上や
品質の向上が期待できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、陰極線管の断面略図である。 符号の説明 １・・・陰極線管　　　　　２・・・フェースプレート
部３・・・前面ガラス　　　　４・・・テープ５・・・
樹脂組成物

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物と必要に応
   じてその他の飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物とを
   含む酸成分とアルコール成分としてプロピレングリコー
   ル又はポリプロピレングリコールを反応させて得られる
   不飽和多塩基酸及び／又はその酸無水物の配合量が５〜
   ２０重量％の範囲の不飽和ポリエステルを不飽和ポリエ
   ステルの屈折率と橋かけ鎖の理論屈折率との差が±０．
   ０５以内になるよう選ばれたアクリル系重合性単量体に
   溶解してなる陰極線管処理用不飽和ポリエステル樹脂組
   成物。