JPH01247462A - 透明な難燃性シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は透明な難燃性シリコーンゴム組成物に関する。

（従来の技術とその問題点） 従来、シリコーンゴムを雅燃化する方法は数多く知られ
ている。例えば１通常のシリコーンゴム組成物に白金化
合物と酸化チタン、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、水酸化セ
リウム、酸化鉄、カーボンブラック等の難燃性付与剤を
配合する方法、さらには石英粉末等の増量充填剤を大量
に配合する方法が知られている。ところが、これらの難
燃剤や充填剤はいずれも有色または不透明であり５本来
のシリコーンゴムの透明性を大幅に損うという問題点が
あった。また、ビニル基含有オルガノポリシロキサンと
オルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金化合物触
媒からなる付加反応硬化型シリコーンゴム組成物を硬化
させてなるシリコーンゴムが透明であり、かつ、若干の
離燃性を有することが知られているが、その鑑燃性能は
低レベルのものであった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは上記のような問題点を解消するために鋭意
研究した結果、特定の化合物を添加配合することにより
、シリコーンゴム本来の透明性を損うことなく、その難
燃性を大幅に向上させることが可能であることを見出し
、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明の目的は透明性を損うことなく難燃性
に優れたシリコーンゴム組成物を提供するにある。

〔発明の構成〕

（課題の解決手段とその作用） 本発明は、 （Ａ）平均単位式　Ｒａ５ｘＯ１：ＪＬ（式中、Ｒは同
種または異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基、
ａは１．９０〜２．０５の数である。）で示されるオル
ガノポリシロキサン　　　　　　　　　１００　Ｍ置部
、（Ｂ）白金または白金化合物　触媒量、（Ｃ）セリウ
ム原子含有ヘテロシロキサン　０．０５〜５重量部、（
Ｄ）有機チタン化合物　０．０５〜２重量部、および （Ｅ）有機過酸化物　　　　　　０．１〜１０重量部、
（Ｆ）微粉末シリカ　　　　　　０〜１５０重量部、よ
りなる透明な難燃性シリコーンゴム組成物に関する。

これを説明すると、　本発明に使用される（Ａ）成分の
オルガノポリシロキサンは、通常、シリコーンゴムの主
原料として使用されている公知のオルガノポリシロキサ
ンであり、上式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル
基；フェニル基等のアリール基；シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基等の
アルカリール基；または、これらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部または全部をハロゲン原子。

シアノ基、メルカプト基等で置換したクロロメチル基；
　　３，３．３−トリフルオロプロピル基；シアノメチ
ル基；メルカプトメチル基等から選択される同種または
異種の置換もしくは非置換の一価炭化水素基である。

このオルガノポリシロキサンは１通常、２５℃における
粘度が１０００センチストークス以上のものが使用され
、好ましくはガム状のものである。このようなオルガノ
ポリシロキサンとしては、例えば、両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン、両末端ジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体９両末端トリメチルシロキシ
基封鎖のジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体９両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖の
ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
９両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロ
キサン共重合体が挙げられる。

本発明に使用される（Ｂ）成分の白金または白金化合物
は本発明のシリコーンゴム組成物に難燃性を付与する働
きをし、　この作用効果は（Ｃ）成分および（Ｄ）成分
と併用することによって著しく増大する。このような白
金または白金化合物としては、例えば、白金黒、塩化白
金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とメチ
ルビニルシロキサンとの錯体が挙げられる。また、その
添加量は（Ａ）成分１００重量物に対して１通常、白金
金属として１〜２００ｐｐｍの範囲内で使用される。

本発明に使用される（Ｃ）成分のセリウム原子含有ヘテ
ロシロキサンは、（Ｄ）成分と併用することにより特に
（Ｂ）成分および（Ｄ）成分と併用することにより本発
明組成物の難燃性を著しく増大させるという働きをする
。このセリウム原子含有ヘテロシロキサンはセリウム原
子とシロキシ単位との結合単位を少なくとも１個有する
シロキサンであり、このようなセリウム原子含有ヘテロ
シロキサンとしては、例えば、特公昭５１−２４３７７
号公報に記載されているような有機カルボン酸セリウム
塩とオルガノシロキサン単位を有するアルカリ金属シラ
ル−トとの反応生成物、特公昭５３−９８０号公報に記
載されているような塩化セリウムとオルガノシロキサン
単位を有するアルカリ金属シラル−トとの反応生成物、
特公昭５３−１２５４１号公報に記載されているような
有機カルボン酸セリウム塩とアルカリ金属シラル−トと
の反応生成物にチタンの有機カルボン酸塩もしくはアル
コキシ化合物を配合してなる組成物が挙げられる。また
、その配合量は０．０５〜５重世部の範囲内であり、好
ましくは０．１〜３重量部の範囲内である。これは０．
０５重量部未満では難燃性が不十分であり、一方、５重
量部を越えるともはや難燃性向上効果が認められずコス
ト的にも不利になるからである。

本発明に使用される（Ｄ）成分の有機チタン化合物は（
Ｂ）成分と（Ｃ）成分と併用することにより、本発明組
成物の難燃性を著しく増大させるという働きをする。こ
のような有機チタン化合物としては、テトラブチルチタ
ネート、テトライソプロピルチタネート、テトラオクチ
レングリコールチタン等のチタン酸エステル、チタンビ
ス（アセチルアセトネート）、ジブトキシチタンビス（
アセチルアセトネート）、チタンラクテート等の有機チ
タンキレートが例示される。　その配合量は０．０５〜
２重量部の範囲内であり、好ましくは０．１〜１重量部
の範囲内である。　これは０．０５重量部未満では難燃
性が不十分であり、２重量部を越えると未硬化時のシリ
コーンゴム組成物のロール作業性が低下するからである
。

本発明に使用される（Ｅ）成分の有機過酸化物は硬化触
媒であり、具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド
、ジクシルバーオキサイド、ジーターシャリブチルパー
ペンゾエート、２．５−ジメチル−２，５−ジ−ターシ
ャリブチルパーオキシヘキサンが挙げられる。また、そ
の配合量は０．１〜１０重量部の範囲内で使用される。

本発明に使用される（Ｅ）成分の微粉末シリカは本発明
の難燃性シリコーンゴム組成物の機械的強度を向上する
ために必要に応じて使用されるものである。このような
微粉末シリカとしては、ヒユームドシリカ、シリカ、沈
降法シリカ、疎水性沈降法シリカが例示される。これら
の中でも比表面積が２００　ｍ　／　ｇ以上の微粉末シ
リカが透明性を損わないので好ましい。

本発明の組成物は上記（Ａ）〜（Ｅ）成分または（Ａ）
〜（Ｆ）成分を通常のシリコーンゴム組成物の製造方法
に従って混練することによって容易に得られる。また、
その硬化方法は通常のシリコーンゴムの加硫方法、例え
ば、プレス成形、押出し成形。

コーティング成形、インジェクション成形等が適用可能
である。

以上のような本発明のシリコーンゴム組成物は、加熱硬
化して透明な難燃性シリコーンゴム成形品となるので、
電気・電子機器、自動車部品を被覆もしくは連結するた
めのシリコーンゴムチューブ。

シリコーンゴムホース、シール材、放電板あるいはガラ
ススリーブの被覆材として好適に使用される。

（実施例） 以下に本発明を実施例にて説明する。実施例中、部は重
量部を示し、Ｃ８はセンチストークス、粘度は２５℃に
おける値である。

実施例１ ２５℃における粘度２０　Ｃ５の両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン６７部に水酸化カリ
ウムとヘキサメチルシクロトリシロキサンおよびオクタ
メチルシクロテトラシロキサンから合成したカリウムシ
ラル−ト　３３部およびヘキサメチルホスホルアミド０
．３部を添加し、窒素気流下で１１５℃において１時間
反応させ、次いで脱水キシレン１２０部と２−エチルヘ
キサン酸セリウム１６部を加え還流温度で２．５時間反
応させた。

反応混合物を室温まで冷却した後、トリメチルタロルシ
ラン３部を添加して中和した。減圧下に溶媒を留去し生
成した沈析物を濾別して淡黄色の液状反応生成物を得た
。この反応生成物はセリウム原子含有ヘテロシロキサン
を主成分とするものであり、セリウム原子含有量１．２
重量％であった。

次に、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖
された粘度２０００万Ｃ８のジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン生ゴム（ビニル基含有量０．１モル
％）１００部に比表面積３００ｍ／ｇのヒユームドシリ
カ５０部、　可塑剤としての両末端水酸基封鎖の粘度４
０　Ｃ３のジメチルポリシロキサン２部およびジフェニ
ルシランジオール７部をニーダ−にて１７５℃で３時間
加熱混合した６次いでこの混合物に塩化白金酸の３重量
％イソプロビルアルコール溶液を白金金属として組成物
全体のｌ１０ＰＰになる量を加え、更に、上記で得られ
たセリウム原子含有ヘテロシロキサン０，２部、テトラ
ブチルチタネート０．２部および２，４−ジクロルベン
ゾイルパーオキサイドの５０重量％ジメチルシリコーン
オイルペーストを１部加え均一に混合して透明な難燃性
シリコーンゴム組成物を得た。得られたシリコーンゴム
組成物を１３０℃にて５分間の条件下でプレス硬化し厚
さ１．６ｍのシート状成形品とした。このシート状成形
品の難燃性および透明性について測定したところ表１に
示す通りの結果を得た。尚、難燃性の測定はＵＬ　９４
自己消炎性試験方法に従った。

比較のため上記において、セリウム原子含有ヘテロシロ
キサンおよびテトラブチルチタネートを添加配合しない
以外は上記と同様にして得たシリコーンゴム組成物につ
いて、上記と同様の試験をしたところ表１に併記した通
りの結果が得られた。

表　　１ 〔発明の効果〕 本発明の透明な難燃性シリコーンゴム組成物は（Ａ）〜
（Ｅ）成分または（Ａ）〜（Ｆ）成分からなり、特に（
Ｃ）成分のセリウム含有ヘテロシロキサンと（Ｄ）成分
の有機チタン化合物を含有しているので、加熱硬化によ
り透明性を損うことなく難燃性に優れたシリコーンゴム
成形品となり得ると云う特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）平均単位式ＲａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／
   ＿２（式中、Ｒは同種または異種の置換もしくは非置換
   の一価炭化水素基、ａは１．９０〜２．０５の数である
   。）で示されるオルガノポリシロキサン：１００重量部
   、 （Ｂ）白金または白金化合物：触媒量、 （Ｃ）セリウム原子含有ヘテロシロキサン：０．０５〜
   ５重量部、 （Ｄ）有機チタン化合物：０．０５〜２重量部、 （Ｅ）有機過酸化物：０．１〜１０重量部、および （Ｆ）微粉末シリカ：０〜１５０重量部、 より成る透明な難燃性シリコーンゴム組成物。