JPH01250329A - 圧力晶析法によるナフタレンのメチル誘導体の分離方法 - Google Patents
圧力晶析法によるナフタレンのメチル誘導体の分離方法Info
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- JPH01250329A JPH01250329A JP63051740A JP5174088A JPH01250329A JP H01250329 A JPH01250329 A JP H01250329A JP 63051740 A JP63051740 A JP 63051740A JP 5174088 A JP5174088 A JP 5174088A JP H01250329 A JPH01250329 A JP H01250329A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/177—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by selective oligomerisation or polymerisation of at least one compound of the mixture
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、２．６−ジメチルナフタレンを含む混合物か
ら２，６−ジメチルナフタレンを高純度（９８重量％以
上）にて分離する方法及び２−メチルナフタレンを含む
混合物から２−メチルナフタレンを高純度（９８重量％
以上）にて分離する方法に関するものである（以下ジメ
チルナフタレンをＤＭＮと略記し、メチルナフタレンを
ＭＮと略記する）。
ら２，６−ジメチルナフタレンを高純度（９８重量％以
上）にて分離する方法及び２−メチルナフタレンを含む
混合物から２−メチルナフタレンを高純度（９８重量％
以上）にて分離する方法に関するものである（以下ジメ
チルナフタレンをＤＭＮと略記し、メチルナフタレンを
ＭＮと略記する）。
従来技術
２．６−ＤＭＮは酸化により、また２ＭＮはアシル化、
酸化により２．６−ナフタレンジカルボン散になり、こ
れはポリエステル、可塑剤、フィルムなどの原料として
工業上重要である。２，６−ＤＭＮ、２ＭＮは石油又は
石炭タール系の各種留分中に、他のＤＭＮ１４性体、Ｍ
Ｎ！１４性体との混合物として含まれている。
酸化により２．６−ナフタレンジカルボン散になり、こ
れはポリエステル、可塑剤、フィルムなどの原料として
工業上重要である。２，６−ＤＭＮ、２ＭＮは石油又は
石炭タール系の各種留分中に、他のＤＭＮ１４性体、Ｍ
Ｎ！１４性体との混合物として含まれている。
このような留分からの２．６−ＤＭＮ、２ＭＮの分離法
については従来からいくつかの方法が提案されている。
については従来からいくつかの方法が提案されている。
例えば石油または石炭タール系の原料から適当な方法（
例えば分留法）で濃縮、抽出したＤＭＮ留分を冷却し、
２，６−および２，７−ＤＭＮを含む固体を得、これを
再結晶あるいは部分溶融することにより、２．６−ＤＭ
Ｎを分離することが提案されている。一方２ＭＮは、Ｍ
Ｎ留分を連続晶析あるいは再結晶することにより２ＭＮ
を分離することが提案されている。
例えば分留法）で濃縮、抽出したＤＭＮ留分を冷却し、
２，６−および２，７−ＤＭＮを含む固体を得、これを
再結晶あるいは部分溶融することにより、２．６−ＤＭ
Ｎを分離することが提案されている。一方２ＭＮは、Ｍ
Ｎ留分を連続晶析あるいは再結晶することにより２ＭＮ
を分離することが提案されている。
石油又は石炭タール系の各種留分中には２，６−ＤＭＮ
、２．７−ＤＭＮが等貴台まれており、他にもＤＭＮ異
性体など多数の成分を含んでいる。
、２．７−ＤＭＮが等貴台まれており、他にもＤＭＮ異
性体など多数の成分を含んでいる。
また２ＭＮ、 ＩＭＮは２：１の割合で含まれている。
２．６−ＤＭＮと２．７−ＤＭＮおよび２ＭＮとＩＭＮ
はそれぞれ沸点がきわめて近似しており、共融混合物、
固溶体な虫取する可能性もある。
はそれぞれ沸点がきわめて近似しており、共融混合物、
固溶体な虫取する可能性もある。
２ 、６−ＤＭＮ（７）分子１ｌｆｔ Ｉｃ 当ッテハ
、２．６−ＤＭＮの回収率の低下、２．６−ＤＭＮの純
度がきわめて上がりにくいこと、および分離精製コスト
が著しく高くなるなどの問題があった。
、２．６−ＤＭＮの回収率の低下、２．６−ＤＭＮの純
度がきわめて上がりにくいこと、および分離精製コスト
が著しく高くなるなどの問題があった。
また２ＭＮの分離に当っても同様な問題があった。
以上の問題を解決する方法として、本発明は石油接触分
解油中の２．６−ＤＭＮ、及び２ＭＮを予め濃縮して得
られた少なくとも５０重量％の混合物をそれぞれ圧力晶
析により、純度９８重ｆ％以上の２，６−ＤＭＮ、及び
２− Ｍ Ｎをそれぞれ得る方法である。
解油中の２．６−ＤＭＮ、及び２ＭＮを予め濃縮して得
られた少なくとも５０重量％の混合物をそれぞれ圧力晶
析により、純度９８重ｆ％以上の２，６−ＤＭＮ、及び
２− Ｍ Ｎをそれぞれ得る方法である。
発明の解決しようとする問題点
以上に述べたように、圧力晶析法は前記した再結晶、部
分溶融法、連続晶析法に比較して装置がコンパクト、高
回収率、低コスト、高精製効率という利点はあるがしか
しながら、圧力晶析装置における高圧下での局部過熱及
び熱Ｈ歴等により少量の酸素で原料中の不純物が酸化重
合し、その酸化重合物が結晶の中に混入してくるという
問題が知見された。
分溶融法、連続晶析法に比較して装置がコンパクト、高
回収率、低コスト、高精製効率という利点はあるがしか
しながら、圧力晶析装置における高圧下での局部過熱及
び熱Ｈ歴等により少量の酸素で原料中の不純物が酸化重
合し、その酸化重合物が結晶の中に混入してくるという
問題が知見された。
従って、この方法により分離された２、６−ＤＭＮおよ
び２−ＭＮはその酸化重合物により結晶が黒く着色し、
品質が著しく損なわれ、製品として未だ価値のないもの
であった。また排出液を再使用できないとい５下部合も
生じた。
び２−ＭＮはその酸化重合物により結晶が黒く着色し、
品質が著しく損なわれ、製品として未だ価値のないもの
であった。また排出液を再使用できないとい５下部合も
生じた。
問題点を解決するための手段
本発明は、圧力晶析法によりナフタレンのメチル誘導体
を分離する方法において、原料を酸性触媒の存在下で処
理した後、圧力晶析法によって純度９５重量％以上のナ
フタレンのメチル誘導体を得る方法を提供するものであ
る。
を分離する方法において、原料を酸性触媒の存在下で処
理した後、圧力晶析法によって純度９５重量％以上のナ
フタレンのメチル誘導体を得る方法を提供するものであ
る。
本発明方法は、２．６−ＤＭＮを少なくとも５０重量％
と他のジメチルナフタレン異性体とを含む混合物、およ
び２− Ｍ Ｎを少なくとも５０重量％と他のメチルナ
フタレン異性体とを含む混合物から２，６−ＤＭＮおよ
び２−ＭＮをそれぞれ純度９５重量％以上で得ることが
できる方法を提供するにある。圧力晶析法は少なくとも
５０重量％以上の２．６−ＤＭＮ′ｉたは２− Ｍ Ｎ
と他のジメチルナフタレン異性体またはメチルナフタレ
ン異性体とをそれぞれ含む混合物を圧力容器内に封入し
、圧力の作用により２，６−ＤＭＮまたは２−Ｍ Ｎを
固化させて固液共存状態とし、該固液共存系の圧力を２
．６−ＤＭＮまたは２−ＭＮの固液変態圧力よりも高い
圧力を保持したｔま該共存系より液体を排出し、続いて
該容器内に残留した固体を圧搾して固体粒子間の残留液
体を排出することにより２．６−ＤＭＮまたは２−ＭＮ
の精製物を得る方法であるざ 上記圧力晶析の条件は、２ 、６−ＤＭＮｆ）場合には
６０〜９０℃の温度で原料混合物を圧力晶析装置に供給
し、ＳＯＯ〜２５００ ｋｇｆ／、２で晶析し、２−
Ｍ Ｎの場合には、−１５〜２５℃で圧力晶析装置に供
給し、５００〜２５００ ｋｇｆ／ｃＩＩＬ２で晶析す
る。
と他のジメチルナフタレン異性体とを含む混合物、およ
び２− Ｍ Ｎを少なくとも５０重量％と他のメチルナ
フタレン異性体とを含む混合物から２，６−ＤＭＮおよ
び２−ＭＮをそれぞれ純度９５重量％以上で得ることが
できる方法を提供するにある。圧力晶析法は少なくとも
５０重量％以上の２．６−ＤＭＮ′ｉたは２− Ｍ Ｎ
と他のジメチルナフタレン異性体またはメチルナフタレ
ン異性体とをそれぞれ含む混合物を圧力容器内に封入し
、圧力の作用により２，６−ＤＭＮまたは２−Ｍ Ｎを
固化させて固液共存状態とし、該固液共存系の圧力を２
．６−ＤＭＮまたは２−ＭＮの固液変態圧力よりも高い
圧力を保持したｔま該共存系より液体を排出し、続いて
該容器内に残留した固体を圧搾して固体粒子間の残留液
体を排出することにより２．６−ＤＭＮまたは２−ＭＮ
の精製物を得る方法であるざ 上記圧力晶析の条件は、２ 、６−ＤＭＮｆ）場合には
６０〜９０℃の温度で原料混合物を圧力晶析装置に供給
し、ＳＯＯ〜２５００ ｋｇｆ／、２で晶析し、２−
Ｍ Ｎの場合には、−１５〜２５℃で圧力晶析装置に供
給し、５００〜２５００ ｋｇｆ／ｃＩＩＬ２で晶析す
る。
！見旦且ｉ
圧力晶析をおこなうためには、原料の２，６−ＤＭＮお
よび、２ＭＮを少なくとも５０重量％以上、好ましくは
７０重量％以上と、他のＤＭＮ異性体及び、ＭＮ異性体
との混合物を使用する。
よび、２ＭＮを少なくとも５０重量％以上、好ましくは
７０重量％以上と、他のＤＭＮ異性体及び、ＭＮ異性体
との混合物を使用する。
その理由は、原料中の２．５−ＤＭＮ含量および２−
Ｍ Ｎ含量が５０重量％以下では、２，６−ＤＭＮおよ
び２−ＭＮの回収率がわるい。また目的化合物の９８重
量％以上の純度が得られない。
Ｍ Ｎ含量が５０重量％以下では、２，６−ＤＭＮおよ
び２−ＭＮの回収率がわるい。また目的化合物の９８重
量％以上の純度が得られない。
圧力晶析をおこなうための原料としては２＃６−ＤＭＮ
及び２ＭＮ共に少なくとも５０重量％以上、好ましくは
７０重量％以上である。
及び２ＭＮ共に少なくとも５０重量％以上、好ましくは
７０重量％以上である。
本発明方法で使用する原料である２、６−ＤＭＮを少な
くとも５０重量％を含むＤＭＮＪＱ性体を製造するため
には、例えば、米国特許＠第３，５９０，０９１号明細
書記載の方法（冷却晶析法）、特公昭４７−４４７２９
号公報記載の方法（錯化法）および特公昭４９−２７５
７８号公報記載の方法（ゼオライト法）などを単独また
は組合せて使用することができる。
くとも５０重量％を含むＤＭＮＪＱ性体を製造するため
には、例えば、米国特許＠第３，５９０，０９１号明細
書記載の方法（冷却晶析法）、特公昭４７−４４７２９
号公報記載の方法（錯化法）および特公昭４９−２７５
７８号公報記載の方法（ゼオライト法）などを単独また
は組合せて使用することができる。
代表的な方法は次の２方法である。
出発原料として、石油の接触分解油沸点２５０〜２７０
℃、好ましくは沸点２５７〜２６５℃の留分を使用する
〔以下（５）という〕。
℃、好ましくは沸点２５７〜２６５℃の留分を使用する
〔以下（５）という〕。
ＷＪｌ法は、（５）を冷却晶析法に従って一１５〜５℃
の冷却晶析温度で処理する。
の冷却晶析温度で処理する。
第２法は、（５）をゼオライト法に従ってＮａ −Ｙゼ
オライトを用い、温度８０−１００℃、Ｓｖ１ｇ／ｇ／
ｈｒの条件下で処理した後、更に冷却晶析法に従って一
３５〜１０℃の冷却晶析温度で処理する〇 一方、２−ＭＮ少なくとも５０重量％を含むＭＮ異性体
を製造するための代表的方法は次の２方法である。
オライトを用い、温度８０−１００℃、Ｓｖ１ｇ／ｇ／
ｈｒの条件下で処理した後、更に冷却晶析法に従って一
３５〜１０℃の冷却晶析温度で処理する〇 一方、２−ＭＮ少なくとも５０重量％を含むＭＮ異性体
を製造するための代表的方法は次の２方法である。
第１法は、石油接触分解油沸点２２０〜２５０℃、好ま
しくは沸点２３５〜２４５℃の留分な冷却晶析法に従っ
て一４０〜１０℃の冷却晶析温度で処理する。
しくは沸点２３５〜２４５℃の留分な冷却晶析法に従っ
て一４０〜１０℃の冷却晶析温度で処理する。
第２法は、石油接触分解油を分留法のみで処理する。
酸性触媒下での処理
本発明において重合触媒としては、オレフィンの重合に
慣用されている酸性触媒、例えば、硫酸、リン醒等の液
状触媒の他、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、ク
ロミア、チタニア、ジルコニア、クロミナアルミナ、粘
土、ボーキサイト、ゼオライト、活性炭、活性白土等の
固体酸系触媒が用いられる。触媒の表面酸性度は、ベン
ゼンアゾジフェニルアミンを変色させる程度であればよ
い。
慣用されている酸性触媒、例えば、硫酸、リン醒等の液
状触媒の他、シリカ、アルミナ、シリカ・アルミナ、ク
ロミア、チタニア、ジルコニア、クロミナアルミナ、粘
土、ボーキサイト、ゼオライト、活性炭、活性白土等の
固体酸系触媒が用いられる。触媒の表面酸性度は、ベン
ゼンアゾジフェニルアミンを変色させる程度であればよ
い。
重合触媒として、固体酸系触媒を用いる場合、その−膜
物性は、表面積１００〜５００ ｍ’ ／ ｇ ％好ま
しくは１５０〜３００ｍ”／ｇ１平均細孔直径３０檀０
．１〜１．ｏｃｃ／ｇ％及び粒度１０〜１００メツシユ
、好ましくは３０〜６０メツシユである。本発明におい
ては、特に、モンモリロナイト等の２：１型層状構造の
粘土鉱物を主成分とする活性白土の使用が好ましい。重
合温度は常温〜２２０℃、好ましくは１２０〜２００℃
である。本発明の場合、重合温度が２２０℃を越えるの
は好ましくなく、２２０℃を越えるようになると、芳香
族化合物の不均化や、異性化、脱メチル化等の副反応が
起るようＫなるので好ましくない。重合反応圧力は、重
合温度との関連で適当に決められ、液相を形成するよう
な圧力であればよく、通常常圧である。重合反応器（塔
）に供される塔底物の液空間速度（ＬＨ８Ｖ ）は０．
１〜６ Ｈｒ−’、好”！ Ｌ ＜ ハ０．２〜２Ｈｒ
−’である。
物性は、表面積１００〜５００ ｍ’ ／ ｇ ％好ま
しくは１５０〜３００ｍ”／ｇ１平均細孔直径３０檀０
．１〜１．ｏｃｃ／ｇ％及び粒度１０〜１００メツシユ
、好ましくは３０〜６０メツシユである。本発明におい
ては、特に、モンモリロナイト等の２：１型層状構造の
粘土鉱物を主成分とする活性白土の使用が好ましい。重
合温度は常温〜２２０℃、好ましくは１２０〜２００℃
である。本発明の場合、重合温度が２２０℃を越えるの
は好ましくなく、２２０℃を越えるようになると、芳香
族化合物の不均化や、異性化、脱メチル化等の副反応が
起るようＫなるので好ましくない。重合反応圧力は、重
合温度との関連で適当に決められ、液相を形成するよう
な圧力であればよく、通常常圧である。重合反応器（塔
）に供される塔底物の液空間速度（ＬＨ８Ｖ ）は０．
１〜６ Ｈｒ−’、好”！ Ｌ ＜ ハ０．２〜２Ｈｒ
−’である。
本発明で用いる原料油は、蒸留あるいは冷却晶析等によ
っては分離困難な、窒素、硫黄、酸素等を含む芳香族化
合物、及び窒素、硫黄、酸素等を含む不安定性物質を含
有し、このような成分は熱により少量の酸素の存在で酸
化、あるいは識化重合し、変色したり、スラッジを生成
する。
っては分離困難な、窒素、硫黄、酸素等を含む芳香族化
合物、及び窒素、硫黄、酸素等を含む不安定性物質を含
有し、このような成分は熱により少量の酸素の存在で酸
化、あるいは識化重合し、変色したり、スラッジを生成
する。
本発明においては、このような不純物を原料油から除去
するために、重合処理して原料油から分離可能な重合物
に変換し、その後、簡単な蒸留により重合物を分離して
次の工程に送る。
するために、重合処理して原料油から分離可能な重合物
に変換し、その後、簡単な蒸留により重合物を分離して
次の工程に送る。
この酸性触媒存在下での処理工程は、原料調整工程のど
の段階で行なっても同様な効果が得られる。
の段階で行なっても同様な効果が得られる。
本発明で用いる原料油は、少量の酸素存在下で５０℃以
上ですぐに変質したり、スラッジを生成するが、本発明
によれば空気中で２００℃迄は変色せず、また圧力晶析
によっても結晶中に不純物の混入しない原料油が容易に
得られる。
上ですぐに変質したり、スラッジを生成するが、本発明
によれば空気中で２００℃迄は変色せず、また圧力晶析
によっても結晶中に不純物の混入しない原料油が容易に
得られる。
圧力晶析
圧力晶析としては、物質の分離精製法（特公昭５６−４
１２８２号公報）が採用される。
１２８２号公報）が採用される。
２．６−ＤＭＮを原料として用いる場合は、石油接触分
解油の２５０〜２７０℃留分中の２，６−ＤＭＮを予め
濃縮して得られた少なくとも該成分を５０重量％と、他
のＤＭＮ異性体とを含有する混合物を予め６０〜９０℃
に温度を調整して該成分の結晶を含むスラリーとなし、
これを圧力容器内に封入し、断熱的に５００〜２５００
ｋｇｆ／ｃｍ’の圧力に加圧して、２．６−ＤＭＮを
固化させて固液共存状態とし、続いて加圧下で該固液共
存系より液体を排出し、更に該容器内に残留した固体を
圧搾して固体粒子間の残留液体を排出すると共に固体粒
子を一体化させることにより純度９８重量％以上の２．
６−ＤＭＮを得る。
解油の２５０〜２７０℃留分中の２，６−ＤＭＮを予め
濃縮して得られた少なくとも該成分を５０重量％と、他
のＤＭＮ異性体とを含有する混合物を予め６０〜９０℃
に温度を調整して該成分の結晶を含むスラリーとなし、
これを圧力容器内に封入し、断熱的に５００〜２５００
ｋｇｆ／ｃｍ’の圧力に加圧して、２．６−ＤＭＮを
固化させて固液共存状態とし、続いて加圧下で該固液共
存系より液体を排出し、更に該容器内に残留した固体を
圧搾して固体粒子間の残留液体を排出すると共に固体粒
子を一体化させることにより純度９８重量％以上の２．
６−ＤＭＮを得る。
一方、２ＭＮを原料として用いる場合、石油接触分解油
の２２０〜２５０℃留分中の２ＭＮを予め濃縮して得ら
れた少なくとも該成分と５０重量％と他のＭＮ異性体と
を含有する混合物を予め一１５〜２５℃でスラリーとな
し、５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｒＩＬ２の圧力で圧力
晶析し純度９８重量％以上の２ＭＮを得る。
の２２０〜２５０℃留分中の２ＭＮを予め濃縮して得ら
れた少なくとも該成分と５０重量％と他のＭＮ異性体と
を含有する混合物を予め一１５〜２５℃でスラリーとな
し、５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｒＩＬ２の圧力で圧力
晶析し純度９８重量％以上の２ＭＮを得る。
なお、圧力晶析法においては、前述の通り、原料をスラ
リー状態で供給することが好ましいから、本件原料系に
おいては、これを予め冷却して５〜２５％程度のスラリ
ーとしておくことが好ましい。
リー状態で供給することが好ましいから、本件原料系に
おいては、これを予め冷却して５〜２５％程度のスラリ
ーとしておくことが好ましい。
また、この原料供給温度は製品の純度、収率とも密接な
関係があり、２．６−ＤＭＮでは５０℃以下で、２ＭＮ
では一１５℃以下で給液すると減圧時の発汗洗浄不足と
圧搾不足のため純度が低下する。
関係があり、２．６−ＤＭＮでは５０℃以下で、２ＭＮ
では一１５℃以下で給液すると減圧時の発汗洗浄不足と
圧搾不足のため純度が低下する。
一方給液温度が２．６−ＤＭＮ−では１００℃以上、２
−ＭＮでは２５℃以上になると純度は向上するが、収率
が低下するため経済的でない。
−ＭＮでは２５℃以上になると純度は向上するが、収率
が低下するため経済的でない。
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。
（実施例１）
２．６−ＤＭＮを６７％含有し、他は２，７−Ｄ Ｍ
Ｎを９％含有する等の主としてＤＭＮ異性体混合物より
なる原料混合物を酸性触媒存在下で処理した。酸性触媒
として市販の活性白土を用い、その性状は次の通りであ
る。
Ｎを９％含有する等の主としてＤＭＮ異性体混合物より
なる原料混合物を酸性触媒存在下で処理した。酸性触媒
として市販の活性白土を用い、その性状は次の通りであ
る。
（１） 粒度 ：３０〜６０メツシユ（２）
ｍ比重 ： ０．６３ （３）比表面積 ＝２８１イ／ｇ （４）細孔容Ｍ ：０．３９ｄ／ｇ （５） 平均細孔径 ： ５５Ａ （６）遊離ｉｆｆ ： Ｚ ６〜ＫＯＨ／ｇ（７）
化学組成（ｗｔ％） ＳｉＯ： ７６．０ ４！２０． ： １０．３ Ｆｅｄ： １．７ ＣａＯ： （０，ｌ ＭｇＯ７１，５ 強熱損失 ：１０．０ 処理条件は、原料の２．５−ＤＭＮを温度１６０℃、Ｌ
Ｈ８Ｖ ０．５ Ｈｒ−’にて上記活性白土層を通シ得
られた処理油を蒸留により重合物を除去し無色の原料混
合物を得た。
ｍ比重 ： ０．６３ （３）比表面積 ＝２８１イ／ｇ （４）細孔容Ｍ ：０．３９ｄ／ｇ （５） 平均細孔径 ： ５５Ａ （６）遊離ｉｆｆ ： Ｚ ６〜ＫＯＨ／ｇ（７）
化学組成（ｗｔ％） ＳｉＯ： ７６．０ ４！２０． ： １０．３ Ｆｅｄ： １．７ ＣａＯ： （０，ｌ ＭｇＯ７１，５ 強熱損失 ：１０．０ 処理条件は、原料の２．５−ＤＭＮを温度１６０℃、Ｌ
Ｈ８Ｖ ０．５ Ｈｒ−’にて上記活性白土層を通シ得
られた処理油を蒸留により重合物を除去し無色の原料混
合物を得た。
該原料混合物は、無色でこれを２００℃、２００時間連
続加熱（空気雰囲気、ガラス封管中）したが加熱前とほ
とんど変化はなかった。
続加熱（空気雰囲気、ガラス封管中）したが加熱前とほ
とんど変化はなかった。
この原料混合物を８３℃に温度調整して２，６−ＤＭＮ
の結晶を含むスラリーとなし、ピストン／シリンダー構
造の高圧容器に供給して、ピストンに作用する油圧力に
より、圧力１５００ ｋｇｆ／ｃＩｒＬ２に断熱的に加
圧した。続いて、このピストンに作用する油圧力を保持
したまま、高圧容器内の液相の排出を行ない−、液相圧
力が２００ ｋｇｆ／ｃＩｒＬ２に低下するまで、ピス
トンによる結晶の圧搾を行った。
の結晶を含むスラリーとなし、ピストン／シリンダー構
造の高圧容器に供給して、ピストンに作用する油圧力に
より、圧力１５００ ｋｇｆ／ｃＩｒＬ２に断熱的に加
圧した。続いて、このピストンに作用する油圧力を保持
したまま、高圧容器内の液相の排出を行ない−、液相圧
力が２００ ｋｇｆ／ｃＩｒＬ２に低下するまで、ピス
トンによる結晶の圧搾を行った。
得られた２、５−ＤＭＮの結晶は、不純物の混入による
黒色化もなく結晶として良好であった。
黒色化もなく結晶として良好であった。
なお純度は９８％であった。
（実施例２）
２ＭＮを６５重量％含有し、他は１−ＭＮを７％含有す
る原料混合物を実施例１と同じ活性白土を用い処！’１
１度１６０度ＬＨＶＳ Ｏ，５Ｈｒ−’で処理し、その
後蒸留により重合物を除失し無色の原料混合物を得た。
る原料混合物を実施例１と同じ活性白土を用い処！’１
１度１６０度ＬＨＶＳ Ｏ，５Ｈｒ−’で処理し、その
後蒸留により重合物を除失し無色の原料混合物を得た。
該原料混合物は無色でこれを２００℃、２００時開連続
加熱（空気雰囲気、ガラス封管中）したが、加熱前と′
はとんど変化はなかった。
加熱（空気雰囲気、ガラス封管中）したが、加熱前と′
はとんど変化はなかった。
この原料混合物を５℃に温度調整して高圧容器に供給す
る点以外は実施例１と同一条件で圧力晶析を行なった。
る点以外は実施例１と同一条件で圧力晶析を行なった。
得られた２−ＭＮの結晶は不純物の混入による黒色化も
なく結晶として良好であった。なお純度は９８％であっ
た。
なく結晶として良好であった。なお純度は９８％であっ
た。
発明の効果
本発明により次の効果が得られる。
１）２．６−ＤＭＮ、 ２ＭＮの結晶中に不純物が混入
せず、黒色化しないため、製品価値の高い結晶が得られ
る。
せず、黒色化しないため、製品価値の高い結晶が得られ
る。
２）圧力晶析での残留母液は、次回の工程でくり返し使
用できる。
用できる。
３）圧力晶析の原料調整工程のどの段階で行なっても同
様な効果が得られる。
様な効果が得られる。
代理人 三 宅 正 夫 他１名
Claims (6)
- （１）圧力晶析法によりナフタレンのメチル誘導体を分
離する方法において、原料混合物を、予め酸性触媒の存
在下で処理した後、圧力晶析装置に供給する事を特徴と
するナフタレンメチル誘導体の圧力晶析方法。 - （２）ナフタレンのメチル誘導体が、２，６−ジメチル
ナフタレンとその異性体を含む混合物である請求項第１
項に記載の圧力晶析法。 - （３）ナフタレンのメチル誘導体が、２−メチルナフタ
レンとその異性体を含む混合物である請求項第１項に記
載の圧力晶析法。 - （４）原料混合物を６０〜９０℃で圧力晶析装置に供給
し、５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｍ＾２で圧力晶析する
請求項第２項に記載の圧力晶析法。 - （５）原料混合物を−１５〜２５℃で圧力晶析装置に供
給し、５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｍ＾２で圧力晶析す
る請求項第３項に記載の圧力晶析法。 - （６）原料混合物を常温〜２２０℃で酸性触媒と接触さ
せる請求項第１項乃至第５項に記載の圧力晶析法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63051740A JP2524800B2 (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 圧力晶析法によるナフタレンのメチル誘導体の分離方法 |
| CA000592896A CA1309731C (en) | 1988-03-07 | 1989-03-06 | Process for separating methtl derivatives of naphthalene according to crystallization under pressure |
| US07/320,008 US4992619A (en) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | Process for separating methyl substituted naphthalene by crystallization under pressure |
| EP89302250A EP0336564B1 (en) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | Process for separating methyl derivatives of naphthalene according to crystallization under pressure |
| DE89302250T DE68906587T2 (de) | 1988-03-07 | 1989-03-07 | Verfahren zur Abtrennung von Methylabkömmlingen von Naphthalen durch Druckkristallisierung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63051740A JP2524800B2 (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 圧力晶析法によるナフタレンのメチル誘導体の分離方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01250329A true JPH01250329A (ja) | 1989-10-05 |
| JP2524800B2 JP2524800B2 (ja) | 1996-08-14 |
Family
ID=12895305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP63051740A Expired - Lifetime JP2524800B2 (ja) | 1988-03-07 | 1988-03-07 | 圧力晶析法によるナフタレンのメチル誘導体の分離方法 |
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| EP (1) | EP0336564B1 (ja) |
| JP (1) | JP2524800B2 (ja) |
| CA (1) | CA1309731C (ja) |
| DE (1) | DE68906587T2 (ja) |
Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
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| WO1997024303A1 (fr) * | 1995-12-26 | 1997-07-10 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Procede de purification d'une substance cristalline |
| WO1997024302A1 (en) * | 1995-12-26 | 1997-07-10 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Method for purifying crystalline substance |
| CN114656325A (zh) * | 2022-04-15 | 2022-06-24 | 煤炭科学技术研究院有限公司 | 一种2-甲基萘的纯化精制系统及方法 |
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| US3855334A (en) * | 1973-10-29 | 1974-12-17 | Sun Ventures Inc | Separation of 2,6-dimethylnaphthalene by complexation |
-
1988
- 1988-03-07 JP JP63051740A patent/JP2524800B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-06 CA CA000592896A patent/CA1309731C/en not_active Expired
- 1989-03-07 US US07/320,008 patent/US4992619A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-07 DE DE89302250T patent/DE68906587T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-07 EP EP89302250A patent/EP0336564B1/en not_active Expired - Lifetime
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| WO1997024302A1 (en) * | 1995-12-26 | 1997-07-10 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Method for purifying crystalline substance |
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| CN114656325B (zh) * | 2022-04-15 | 2024-03-01 | 煤炭科学技术研究院有限公司 | 一种2-甲基萘的纯化精制系统及方法 |
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| CA1309731C (en) | 1992-11-03 |
| DE68906587T2 (de) | 1993-11-25 |
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| US4992619A (en) | 1991-02-12 |
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