JPH01252630A - 変性ポリオキシテトラメチレングリコール及びその製造方法 - Google Patents
変性ポリオキシテトラメチレングリコール及びその製造方法Info
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- JPH01252630A JPH01252630A JP7813588A JP7813588A JPH01252630A JP H01252630 A JPH01252630 A JP H01252630A JP 7813588 A JP7813588 A JP 7813588A JP 7813588 A JP7813588 A JP 7813588A JP H01252630 A JPH01252630 A JP H01252630A
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- carbonate
- polyoxytetramethylene glycol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は低融点で耐熱性の優れた変性ポリオキシテトラ
メチレングリコールおよびその製造法に関する。
メチレングリコールおよびその製造法に関する。
（従来の技術）
ポリウレタン樹脂のソフトセグメント成分としてポリエ
ーテル系ポリオールがよく用いられている。とりわけ、
ポリオキシテトラメチレングリコール（以下ＰＴＭＥＧ
と略す）を用いたポリウレタン樹脂は弾性特性、低温特
性、耐加水分解性、耐バクテリア性等に優れ注目を集め
ている。ＰＴＭＥＧはポリエステルやポリアミド樹脂の
ソフトセグメント成分としても有用な素材である。
ーテル系ポリオールがよく用いられている。とりわけ、
ポリオキシテトラメチレングリコール（以下ＰＴＭＥＧ
と略す）を用いたポリウレタン樹脂は弾性特性、低温特
性、耐加水分解性、耐バクテリア性等に優れ注目を集め
ている。ＰＴＭＥＧはポリエステルやポリアミド樹脂の
ソフトセグメント成分としても有用な素材である。
しかし、ＰＴＭＥＧは分子量が大きくなるにつれて高融
点化し、工業的に有用な数平均分子量１０００〜４００
０では１４〜２９℃の範囲にあり。
点化し、工業的に有用な数平均分子量１０００〜４００
０では１４〜２９℃の範囲にあり。
常温ではワックス状の固体となり、ハンドリング、作業
性は熱論、常温で硬化を必要とする塗料、コーティング
、エラストマー、バインダー等の分野において大きな問
題となっている。
性は熱論、常温で硬化を必要とする塗料、コーティング
、エラストマー、バインダー等の分野において大きな問
題となっている。
ＰＴＭＥＧを低融点化させる方法として、テトラヒドロ
フランとアルキレンオキシドコポリエーテルポリオール
がジャーナルオブポリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ） ５８，８
５７〜８６３ （１９６２）やＵＳＰ４，１２７，５１
３等に報告されている。しかし、テトラヒドロフランと
プロピレンオキシドコポリエーテルポリオールの場合、
末端水酸基が二級で、かつオキシプロピレン基を構造中
に有するためイソシアネート基との反応性、耐熱性が低
下する欠点を持っている。また、テトラヒドロフランと
エチレンオキシドコポリエーテルポリオールの場合、オ
キシエチレン基により、著るしく耐水性が低下し、満足
できるものではない、またジオキシカルボニル基を含む
ジオール化合物としてＵＳＰ３，５４４，５２４や特開
昭５５−５６１２４等が知られている。
フランとアルキレンオキシドコポリエーテルポリオール
がジャーナルオブポリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ） ５８，８
５７〜８６３ （１９６２）やＵＳＰ４，１２７，５１
３等に報告されている。しかし、テトラヒドロフランと
プロピレンオキシドコポリエーテルポリオールの場合、
末端水酸基が二級で、かつオキシプロピレン基を構造中
に有するためイソシアネート基との反応性、耐熱性が低
下する欠点を持っている。また、テトラヒドロフランと
エチレンオキシドコポリエーテルポリオールの場合、オ
キシエチレン基により、著るしく耐水性が低下し、満足
できるものではない、またジオキシカルボニル基を含む
ジオール化合物としてＵＳＰ３，５４４，５２４や特開
昭５５−５６１２４等が知られている。
ＵＳＰ３，５４４，５２４は１．６−ヘキサンジオール
とジアリルカーボネート類とのエステル交換反応によっ
て得られるポリカーボネートジオールとイソシアネート
化合物および鎖長延長剤とからなるポリウレタン組成物
に関するものである。また、特開昭５６−５６１２４号
公報は５〜７員環のアルキレンカーボネート類とジヒド
ロキシ化合物とのエステル交換反応によるポリカーボネ
ートジオールの製造法に関するもので、ジヒドロキシ化
合物としてポリオキシアルキレングリコールが記載され
ている。
とジアリルカーボネート類とのエステル交換反応によっ
て得られるポリカーボネートジオールとイソシアネート
化合物および鎖長延長剤とからなるポリウレタン組成物
に関するものである。また、特開昭５６−５６１２４号
公報は５〜７員環のアルキレンカーボネート類とジヒド
ロキシ化合物とのエステル交換反応によるポリカーボネ
ートジオールの製造法に関するもので、ジヒドロキシ化
合物としてポリオキシアルキレングリコールが記載され
ている。
ＰＴＭＥＧの他の問題点として耐熱性能が挙げられる。
一般にＰＴＭＥＧ等のポリエーテル系ポリオールを用い
たポリウレタン樹脂は耐熱性、耐光性等の酸化劣化が大
きく、市場における一層の用途拡大が制限されており、
その改良が強く要望されている。
たポリウレタン樹脂は耐熱性、耐光性等の酸化劣化が大
きく、市場における一層の用途拡大が制限されており、
その改良が強く要望されている。
（本発明が解決しようとする問題点）
本発明は上記したＰＴＭＥＧおよび従来技術の問題点を
解決したもの、すなわち低融点で、イソシアネートとの
反応性に富み、かつ耐熱性の優れた変性ポリオキシテト
ラメチレングリコールおよびその製造法を提供するもの
である。
解決したもの、すなわち低融点で、イソシアネートとの
反応性に富み、かつ耐熱性の優れた変性ポリオキシテト
ラメチレングリコールおよびその製造法を提供するもの
である。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、ポリオキシテトラメチレン基をジオキシカルボニ
ル基で連結した変性ポリオキシテトラメチレングリコー
ルは分子量の等価なＰＴＭＥＧに比較して低い融点をも
ち、かつ優れた耐熱性を示すことを見い出し本発明を完
成させた。
結果、ポリオキシテトラメチレン基をジオキシカルボニ
ル基で連結した変性ポリオキシテトラメチレングリコー
ルは分子量の等価なＰＴＭＥＧに比較して低い融点をも
ち、かつ優れた耐熱性を示すことを見い出し本発明を完
成させた。
すなわち、本発明は、
主鎖ポリオキシテトラメチレン基
（ｏ （ｃ ＨｚＬ）ｎ （式中ｎは３〜２８）および
ジオ薦 キシカルボニル基−０Ｃｏ−とからなる繰り返し構造に
おいて、オキシテトラメチレン基−０（ＣＨ２）４−が
７５．５〜９９．３モル％、カルボニルジオキシ基が２
４．５〜０．７モル％である変性ポリオキシテトラメチ
レングリコール、および２）一般式Ｈ千〇 （ＣＨ，）
ＪｎＯＨ（式中ｎは３Ｒ’ ０ＣＯＲ’ （式中Ｒは
Ｃ１〜Ｃ６の二価の脂肪族飽和炭化水素基を示す、Ｒ’
、Ｒ’はＣ□〜Ｃ６の一価の脂肪族飽和炭化水素基また
はアリール基を示し、Ｒ′とＲ′は同一でも異ってもよ
い）で表わされるカーボネート類とをポリオキシテトラ
メチレングリコール／カーボネート類とを１．０〜０．
１モル比でエステル交換反応させる変性ポリオキシテト
ラメチレングリコールの製造方法である。
ジオ薦 キシカルボニル基−０Ｃｏ−とからなる繰り返し構造に
おいて、オキシテトラメチレン基−０（ＣＨ２）４−が
７５．５〜９９．３モル％、カルボニルジオキシ基が２
４．５〜０．７モル％である変性ポリオキシテトラメチ
レングリコール、および２）一般式Ｈ千〇 （ＣＨ，）
ＪｎＯＨ（式中ｎは３Ｒ’ ０ＣＯＲ’ （式中Ｒは
Ｃ１〜Ｃ６の二価の脂肪族飽和炭化水素基を示す、Ｒ’
、Ｒ’はＣ□〜Ｃ６の一価の脂肪族飽和炭化水素基また
はアリール基を示し、Ｒ′とＲ′は同一でも異ってもよ
い）で表わされるカーボネート類とをポリオキシテトラ
メチレングリコール／カーボネート類とを１．０〜０．
１モル比でエステル交換反応させる変性ポリオキシテト
ラメチレングリコールの製造方法である。
本発明の変性ポリオキシテトラメチレングリコールの主
鎖はオキシテトラメチレン基７５．５〜９９．３モル％
とジオキシカルボニル基２４．５〜０．７モル％から成
るが、ジオキシカルボニル基が９９．４モル％以上では
等価な分子量のＰＴＭＥＧに比較して融点は低下、耐熱
性は向上するものの、熔融粘度が増大しハンドリングや
作業性に問題を生じる。またジオキシカルボニル基がＯ
８６モル％以下では本発明の効果が不十勺であり好まし
くない。
鎖はオキシテトラメチレン基７５．５〜９９．３モル％
とジオキシカルボニル基２４．５〜０．７モル％から成
るが、ジオキシカルボニル基が９９．４モル％以上では
等価な分子量のＰＴＭＥＧに比較して融点は低下、耐熱
性は向上するものの、熔融粘度が増大しハンドリングや
作業性に問題を生じる。またジオキシカルボニル基がＯ
８６モル％以下では本発明の効果が不十勺であり好まし
くない。
本発明の変性ポリオキシテトラメチレングリコールの分
子量に特に制限はないが、特に好ましくは１０００〜５
０００である。
子量に特に制限はないが、特に好ましくは１０００〜５
０００である。
本発明の構造を有する変性ポリオキシナ１−ラメチレン
グリコールは特定範囲の分子量のＰＴＭＥＧど各種カー
ボネート類とを特定範囲の仕込比でエステル交換反応さ
せることにより容易に製造できる、 本発明で使用するＰＴＭＥＧはテトラヒドロフランのカ
チオン開環重合によって製造される一般式Ｈ（０（ＣＨ
ｚＬ）ＯＨで示されるものでｎは３〜２８ 好ましくは
４〜２０である。ｎが２９以上ではジオキシカルボニル
基が０．６モル％以下となり、本発明の効果が小さく、
またｎが２以下ではポリオキシテトラメチレン基に固有
の優れた特性が失われるため好ましくない。
グリコールは特定範囲の分子量のＰＴＭＥＧど各種カー
ボネート類とを特定範囲の仕込比でエステル交換反応さ
せることにより容易に製造できる、 本発明で使用するＰＴＭＥＧはテトラヒドロフランのカ
チオン開環重合によって製造される一般式Ｈ（０（ＣＨ
ｚＬ）ＯＨで示されるものでｎは３〜２８ 好ましくは
４〜２０である。ｎが２９以上ではジオキシカルボニル
基が０．６モル％以下となり、本発明の効果が小さく、
またｎが２以下ではポリオキシテトラメチレン基に固有
の優れた特性が失われるため好ましくない。
本発明で使用されるカーボネート化合物は一般Ｒ’ 、
Ｒ″はＣ８〜Ｃ６の−・価の脂肪族飽和炭化水素基また
はアリール基を示し、Ｒ′とＲ’は同一でも異ってもよ
い）で示されるカーボネ・−ト類である。具体的な例と
してはエチレンカーボネート、】、２プロピレンカーボ
ネート、トリメチレンカーボネート、１，２−ブチ１ノ
ンカ・−ボネー１−２１゜３ブチレンカーボネート・、
テ［・ラメチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカ
ーボネート、１，３−ベンチレンカーボネー・ト、１，
４ベンチレンカーボネート、２．３ベンチ【ノンカーボ
ネート、２゜４ペンチレンカーボネート、ヘキサメチ！
メンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボ
ネート、ジブルチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト等のジアルキルカーボネート類、ジフェニルカーボネ
ート、ジトリルカーボネート、ジエチルカーボネー１−
等のジアリールカーボネート類が挙げられる。これらの
カーボネー１−類は単独または２種以−にの混合物で使
用できる。
Ｒ″はＣ８〜Ｃ６の−・価の脂肪族飽和炭化水素基また
はアリール基を示し、Ｒ′とＲ’は同一でも異ってもよ
い）で示されるカーボネ・−ト類である。具体的な例と
してはエチレンカーボネート、】、２プロピレンカーボ
ネート、トリメチレンカーボネート、１，２−ブチ１ノ
ンカ・−ボネー１−２１゜３ブチレンカーボネート・、
テ［・ラメチレンカーボネート、１，２−ペンチレンカ
ーボネート、１，３−ベンチレンカーボネー・ト、１，
４ベンチレンカーボネート、２．３ベンチ【ノンカーボ
ネート、２゜４ペンチレンカーボネート、ヘキサメチ！
メンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボ
ネート、ジブルチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト等のジアルキルカーボネート類、ジフェニルカーボネ
ート、ジトリルカーボネート、ジエチルカーボネー１−
等のジアリールカーボネート類が挙げられる。これらの
カーボネー１−類は単独または２種以−にの混合物で使
用できる。
本発明の変性ポリオキシテトラメチレングリコールの製
造におけるＰＴＭＥＧ／力・−ボネート類の反応仕込比
（モル比））は２．０−０゜１．好ましくは１．５〜０
．２の範囲内であり、分子量や性能など所望の要求に従
って決められる。
造におけるＰＴＭＥＧ／力・−ボネート類の反応仕込比
（モル比））は２．０−０゜１．好ましくは１．５〜０
．２の範囲内であり、分子量や性能など所望の要求に従
って決められる。
本発明の変性ポリオキシテトラメチレングリコールの製
造におｔづるエステル交換反Ｊδは！！融媒でも可能で
あるが１反応を速めるため、公知のエステル交換反応触
媒を使用することが好ましい。具体的な例としては、テ
トラメチルチタネー１−、テｌ−ラコ−チルチタネート
、テｌ−ラブ口ピルチタネート、テ１−ラブチルチタネ
ート等のチタネー ト化合物、塩化リチウム、冑化リチ
ウム、ヨウ化リチウム等のハロゲン化リチウム化合物が
挙げられる。
造におｔづるエステル交換反Ｊδは！！融媒でも可能で
あるが１反応を速めるため、公知のエステル交換反応触
媒を使用することが好ましい。具体的な例としては、テ
トラメチルチタネー１−、テｌ−ラコ−チルチタネート
、テｌ−ラブ口ピルチタネート、テ１−ラブチルチタネ
ート等のチタネー ト化合物、塩化リチウム、冑化リチ
ウム、ヨウ化リチウム等のハロゲン化リチウム化合物が
挙げられる。
その他有効な触媒としで、り千つ１１、ナ１−リウム。
カリウム、ルビジコ、−ム、マグネシラ１１、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウＡ 、亜鉛、アルミニウム
、チタン、コバル１−、ゲルマニウム、し、鉛、アンチ
モン等の金属ならびにこれらのアルコキシド、アルカリ
およびアルカリ土類金属の度酸塩、ホウ酸亜鉛、酸化亜
鉛、ケイ酸鉛、リサ・−ジ、炭酸鉛、三酸化アンチモン
、二酸化ゲルマニウム、アルミニウムイソプロポキシド
等が挙げられる、触媒の添加量はＰ Ｔ Ｍ Ｅ Ｇの
仕込モル量に対して０．００１〜０．５モル％、好まし
くは０．５−０．３モル％であるや 本発明のエステル交換反応において、シ度や圧力に対し
て特に制限はないが１通常、１２０〜２５０℃、 １
．５０〜１ ｗａ Ｈｇの条件で副生じたヒドロキシ化
合物を留去させなから５へ・３０時間反応を行な・う５
反応の初期は比鮫的低い温度および減圧度で行ない、反
応の進行とともに温度および減圧度を高め、未反応原料
および副生ずる１′ドＴ１キシ化合物に除去オる。′″
″、とが好ま１．、い７また、副生するヒドロキシ化合
物の留去を容易にし、かつ生成物の着色を抑スるため窒
素等の不活性ガス流を使用する４−と＋ｈｆｔｆましい
方法である、このよ）にり、て得ら４１．た本発明の変
性ポリ号−ギシテトラメチレングリコールはそのままで
使用することができるが、必要により、触媒および少量
含まれる未反応原料を除去するための水洗、脱水して使
用される。
ム、ストロンチウム、バリウＡ 、亜鉛、アルミニウム
、チタン、コバル１−、ゲルマニウム、し、鉛、アンチ
モン等の金属ならびにこれらのアルコキシド、アルカリ
およびアルカリ土類金属の度酸塩、ホウ酸亜鉛、酸化亜
鉛、ケイ酸鉛、リサ・−ジ、炭酸鉛、三酸化アンチモン
、二酸化ゲルマニウム、アルミニウムイソプロポキシド
等が挙げられる、触媒の添加量はＰ Ｔ Ｍ Ｅ Ｇの
仕込モル量に対して０．００１〜０．５モル％、好まし
くは０．５−０．３モル％であるや 本発明のエステル交換反応において、シ度や圧力に対し
て特に制限はないが１通常、１２０〜２５０℃、 １
．５０〜１ ｗａ Ｈｇの条件で副生じたヒドロキシ化
合物を留去させなから５へ・３０時間反応を行な・う５
反応の初期は比鮫的低い温度および減圧度で行ない、反
応の進行とともに温度および減圧度を高め、未反応原料
および副生ずる１′ドＴ１キシ化合物に除去オる。′″
″、とが好ま１．、い７また、副生するヒドロキシ化合
物の留去を容易にし、かつ生成物の着色を抑スるため窒
素等の不活性ガス流を使用する４−と＋ｈｆｔｆましい
方法である、このよ）にり、て得ら４１．た本発明の変
性ポリ号−ギシテトラメチレングリコールはそのままで
使用することができるが、必要により、触媒および少量
含まれる未反応原料を除去するための水洗、脱水して使
用される。
以下、実施例に従い本発明を更に具体的に説明する。な
お１本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるもので
はない、実施例中の部は、特にことわりのない限り重量
部を示す。
お１本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるもので
はない、実施例中の部は、特にことわりのない限り重量
部を示す。
実施例１
０．５Ｌのガラス製四ツロフラスコに、温度計、攪拌機
及び充填蒸留塔をつけ、この中に２５０部（０，４モル
）の平均分子量（Ｍ−と略す）６２５．４のＰＴＭＥＧ
（保土谷化学工業（株）製品）と５０部（０，５６モ
ル）のエチレンカーボネートと０．０２０部（４，７２
Ｘ １０”モル）の無水塩化リチウムとを加え、かきま
ぜながら除々に約８０℃まで昇温し、塩化リチウムが完
全に溶解するまで同温度を保った。この間約３０分を要
した１次いで減圧下で昇温し、５０■Ｈｇ−１５０℃で
３時間、１００閣Ｈｇ−１６０℃で３時間、５０℃曳ｇ
−１７０℃３時間、３０■Ｈｇ−１８０℃で３時間、２
０■Ｈｇ−１９０℃で３時間となるよう段階的にフラス
コ内の内圧と温度とを変え、副生じたエチレングリコー
ルを留去させながら全体で１５時間反応させた０反応物
は室温まで冷却し、水２００部を加え、残存の副生エチ
レングリコール及び未反応のエチレンカーボネートを取
り除き、脱水処理して、目的の変性ポリオキシテトラメ
チレングリコール１２６．３部を得た。この変性体の水
酸基価をＪＩＳＫ−００７０に準じ測定した結果、４４
．８（■ＫＯ）Ｉ／サンプルｇ）を得た。これは分子量
換算すると−Ｍ＝２５０５であった。また示差走査熱量
計（理学電気（株）製）で融点を測定した結果８．５℃
であった。また分解温度は２４７〜３９８℃を示した。
及び充填蒸留塔をつけ、この中に２５０部（０，４モル
）の平均分子量（Ｍ−と略す）６２５．４のＰＴＭＥＧ
（保土谷化学工業（株）製品）と５０部（０，５６モ
ル）のエチレンカーボネートと０．０２０部（４，７２
Ｘ １０”モル）の無水塩化リチウムとを加え、かきま
ぜながら除々に約８０℃まで昇温し、塩化リチウムが完
全に溶解するまで同温度を保った。この間約３０分を要
した１次いで減圧下で昇温し、５０■Ｈｇ−１５０℃で
３時間、１００閣Ｈｇ−１６０℃で３時間、５０℃曳ｇ
−１７０℃３時間、３０■Ｈｇ−１８０℃で３時間、２
０■Ｈｇ−１９０℃で３時間となるよう段階的にフラス
コ内の内圧と温度とを変え、副生じたエチレングリコー
ルを留去させながら全体で１５時間反応させた０反応物
は室温まで冷却し、水２００部を加え、残存の副生エチ
レングリコール及び未反応のエチレンカーボネートを取
り除き、脱水処理して、目的の変性ポリオキシテトラメ
チレングリコール１２６．３部を得た。この変性体の水
酸基価をＪＩＳＫ−００７０に準じ測定した結果、４４
．８（■ＫＯ）Ｉ／サンプルｇ）を得た。これは分子量
換算すると−Ｍ＝２５０５であった。また示差走査熱量
計（理学電気（株）製）で融点を測定した結果８．５℃
であった。また分解温度は２４７〜３９８℃を示した。
ＰＴＭＥＧの場合。
Ｍ＝２５００では室温でワックス状の固体であり分解温
度が２３５〜３２７℃であるのに対し１本発明の変性体
は室温で液状であることを示し、耐熱性が改善されてい
ることが認められた。なおガラス転移点は−８０，５℃
であり、２５℃における粘度（Ｂ形粘度計）は４５００
ＣＰＳ、赤外分光分析からはｖ Ｑ）（＝ ３４５０ｃ
ｍ−”、ｖ Ｃ＝Ｏ＝１７４０ｍ−’に吸収が認められ
た。またゲルパーミニジョンクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃと略す）として東洋曹達工業（株）１１のＨＬＣを使
用し。
度が２３５〜３２７℃であるのに対し１本発明の変性体
は室温で液状であることを示し、耐熱性が改善されてい
ることが認められた。なおガラス転移点は−８０，５℃
であり、２５℃における粘度（Ｂ形粘度計）は４５００
ＣＰＳ、赤外分光分析からはｖ Ｑ）（＝ ３４５０ｃ
ｍ−”、ｖ Ｃ＝Ｏ＝１７４０ｍ−’に吸収が認められ
た。またゲルパーミニジョンクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃと略す）として東洋曹達工業（株）１１のＨＬＣを使
用し。
公知の方法で数平均分子量（（Ｍｎ） 標準ポリエチレ
ン換算）を測定したところ、２６７５であった。
ン換算）を測定したところ、２６７５であった。
実施例２〜７
原料のエチレンカーボネート量または触媒種など種々代
えた他は実施例１と同様に操作して各種の本発明の変性
ポリオキシテトラメチレングリコールを製造した。これ
らの結果を表−１に示した。
えた他は実施例１と同様に操作して各種の本発明の変性
ポリオキシテトラメチレングリコールを製造した。これ
らの結果を表−１に示した。
実施例８〜９
エステル交換反応を常圧で行った他は実施例１と同様に
製造した１条件及び結果を表−２に示した。また比較例
１及び２としてＰＴＭＥＧ （保土谷化学工業（株）製
）の物性を示した。
製造した１条件及び結果を表−２に示した。また比較例
１及び２としてＰＴＭＥＧ （保土谷化学工業（株）製
）の物性を示した。
（発明の効果）
以上の説明から明らかなように本発明のポリオキシテト
ラメチレングリコールはＰ Ｔ Ｍ ’Ｅ Ｇの優れた
特性を損うことなく、欠点であった耐熱性を改良し、か
つ等価な分子量のＰＴＭＥＧに比較して低融点化を達成
したものである０本発明の工業的価値は高く、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂のソフト
セグメント成分として広範に使用できる。とりわけ、従
来、ＰＴＭＥＧを用いたポリウレタン樹脂で適用が困難
であった常温硬化の必要な塗料、コーティング剤、バ′
イレダー、接着剤等の諸分野に有用である。
ラメチレングリコールはＰ Ｔ Ｍ ’Ｅ Ｇの優れた
特性を損うことなく、欠点であった耐熱性を改良し、か
つ等価な分子量のＰＴＭＥＧに比較して低融点化を達成
したものである０本発明の工業的価値は高く、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂のソフト
セグメント成分として広範に使用できる。とりわけ、従
来、ＰＴＭＥＧを用いたポリウレタン樹脂で適用が困難
であった常温硬化の必要な塗料、コーティング剤、バ′
イレダー、接着剤等の諸分野に有用である。
保土谷化学工業株式会社
手続補正書（自発）
平成１年２月１５日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、主鎖がポリオキシテトラメチレン基 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中ｎは３〜２８
）およびジオ キシカルボニル基▲数式、化学式、表等があります▼と
からなる繰り返し構造において、オキシテトラメチレン
基 −Ｏ（ＣＨ＿２）＿４＾−が７５．５〜９９．３モル％
、カルボニルジオキシ基が２４．５〜０．７モル％であ
る変性ポリオキシテトラメチレングリコール。 ２、一般式▲数式、化学式、表等があります▼（式中ｎ
は３ 〜２８で表わされるポリオキシテトラメチレングリコー
ルと一般式▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼（式中ＲはＣ＿２〜
Ｃ＿５の二価の脂肪族飽和炭化水素基を示す、Ｒ′、Ｒ
″はＣ＿１〜Ｃ＿６の一価の脂肪族飽和炭化水素基また
はアリール基を示し、Ｒ′とＲ″は同一でも異つてもよ
い）で表わされるカーボネート類とをポリオキシテトラ
メチレングリコール／カーボネート類とを１．０〜０．
１モル比でエステル交換反応させることを特徴とする請
求項１に記載の変性ポリオキシテントラメチレングリコ
ールの製造方法
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7813588A JPH01252630A (ja) | 1988-04-01 | 1988-04-01 | 変性ポリオキシテトラメチレングリコール及びその製造方法 |
| EP19890105707 EP0335416A3 (en) | 1988-04-01 | 1989-03-31 | Modified polyoxytetramethylene glycol and processes for its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7813588A JPH01252630A (ja) | 1988-04-01 | 1988-04-01 | 変性ポリオキシテトラメチレングリコール及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01252630A true JPH01252630A (ja) | 1989-10-09 |
Family
ID=13653440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7813588A Pending JPH01252630A (ja) | 1988-04-01 | 1988-04-01 | 変性ポリオキシテトラメチレングリコール及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01252630A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019187876A1 (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| WO2021059902A1 (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP2022144172A (ja) * | 2021-03-18 | 2022-10-03 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
-
1988
- 1988-04-01 JP JP7813588A patent/JPH01252630A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019187876A1 (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JP6630872B1 (ja) * | 2018-03-27 | 2020-01-15 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| US11427679B2 (en) | 2018-03-27 | 2022-08-30 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polycarbonate resin composition |
| WO2021059902A1 (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| JPWO2021059902A1 (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | ||
| JP2022144172A (ja) * | 2021-03-18 | 2022-10-03 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
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