JPH01252659A - 低温硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は低温硬化性にすぐれかつポア）ライフの長い不
飽和ポリエステル樹脂組成物に関し、詳しくは特定のマ
イクロカプセルを混入した不飽和ポリエステル樹脂組成
物に関する。

本発明のポリエステル組成物は、特に新しいタイプの接
着剤、肉厚注型品、多層含浸積層体などの用途に適用で
きる。

〔従来技術〕

不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステル
樹脂、硬化剤および硬化促進剤の組合せによって、幅広
い物性と加工性を付与できるため、広く産業界に利用さ
れている。

硬化温度とポットライフの観点から不飽和ポリエステル
樹脂組成物を考察すると、ポットライフの長い不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を得るためには、不飽和ポリエス
テル樹脂と高温硬化剤の組合せが一般的である。また低
温硬化性の不飽和ポリエステル樹脂組成物を得るために
は、不飽和ポリエステル樹脂、硬化剤および硬化促進剤
の組合せが行なわれているが、ポットライフは短かい。

電子線硬化、紫外線硬化、高周波電磁波硬化などの特殊
な装置を使用しない限り、低温硬化性でカッホットライ
フの長い不飽和ポリエステル樹脂組ノ戊物はまだ１尋ら
れていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

電子線硬化においては、非常に高価な装置が必要となり
、かつ電子線およびＸ線の漏洩に対する安全性の確保な
ど問題が多い、紫外線硬化においては、肉厚成型品、肉
厚成型品および充填剤を含有する成型品に対して紫外線
が内部までとどかないため、硬化が不完全となる。また
高周波＠磁波硬化では、高周波電磁波に対して少量で効
果的な誘電発熱体や誘導発熱体が得られないため、非常
に多量添加しなければならず、物性低下をまねく結果と
なる。　本発明者らは、低温硬化性にすぐれかつポット
ライフの長い不飽和ポリエステル樹脂組成物につ　いて
鋭意研究した結果、本発明に至ったものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、低温硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物に
おいて、硬化剤を含む不飽和ポリエステル樹脂中に低沸
点液体おび硬化促進を包含するマイクロカプセルを混入
することを特徴とする。

以下に本発明における低温硬化性不飽和ポリエステル樹
脂組成物について、詳細に説明する。

ベースとなる不飽和ポリエステル樹脂は、一般に公知の
酸成分およびアルコール成分を原料とした不飽和ポリエ
ステル樹脂で特に限定されるものではないが、なかでも
酸＋１０〜３０、水酸基価１０〜４０のものが好ましい
、酸成分としては、フマル酸、無水マレイン酸等の不飽
和二塩基酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチ
ルテトラヒドロ無水フタル酸等の飽和二塩基酸が挙げら
れ、それぞれ単独あるいは任意に混合して用いられる。

不飽和二塩基酸と飽和二塩基酸の使用比率は等モルもし
くは不飽和二塩基酸が多いことが望ましいが、特に限定
されるものではない。

またアルコール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１．３−ブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１．６、−ヘキサングリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、水添ｔ’７゜フェノールＡ１ビスフェノールＡ−
アルキレンオキサイド付加物、ジシクロペンタジェン等
が挙げられるが、なかでもプロピレングリコール単独も
しくはプロピレングリコールと他のアルコール成分との
混合物が好ましい。

不飽和ポリエステル樹脂は、一般に重合性単量体と混合
して使用される０重合性単量体としては、スチレン、ビ
ニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、
ジビニルベンゼン、（メタ）アクリル酸エステル、グリ
シジルメタクリレート、酢酸ビニル、ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、桐油、アマニ油、大豆油、綿実油、やし油な
どが挙げられる。

硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベン
ゾエート等があげられる。

マイクロカプセルに包含される硬化促進剤としては、ナ
フテン酸コバルト、オクチル酸コバルト酸マンガン等が
あげられる。

また低沸点液体としては、プロパン、ブタン、ペンタン
、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。

マイクロカプセルの製造方法、混入方法および添加量は
、特に限定されるものではない、なお不飽和ポリエステ
ル樹脂に対するマイクロカプセルの応用例としては、特
開昭５８−１３６４４６および特開昭６０−６３２６６
等がある。

硬化剤おらび硬化促進剤の添加量は、不飽和ポリエステ
ル樹脂１００　ｆｆｉ量部置部して通常０．５〜５重量
部の範囲である。低沸点液体の添加量は特に限定されず
、使用目的に応じて適宜選択される。

さらに不飽和ポリエステル樹脂中に添加剤として顔料、
充填剤、繊維強化剤、希釈剤、発泡剤、熱可塑性樹脂な
どを任意に添加してもよい、またこのように調整した不
飽和ポリエステル樹脂組成物を紙、布、ガラス繊維、ガ
ラス不織布などに塗布、含浸させてプリプレグを作るこ
とができる。

〔作　　用〕

加熱によってマイクロカプセル中の低沸点液体の蒸気圧
が上昇することにより、マイクロカプセルが破壊される
。この破壊により硬化促進剤が不飽和ポリエステル樹脂
組成物中に拡散し、硬化剤との作用により不飽和ポリエ
ステル樹脂を硬化する。　硬化促進剤が拡散すると、加
熱を中止しても拡散した硬化促進剤の作用により硬化反
応が継続するために、本発明の不飽和ポリエステル樹脂
組成物は短時間かつ低温で硬化を行なうことができる。

以下に実施例を示して本発明を説明する。

実施例１ ブタンおらびナフテン酸コバルトを包含する平均粒子径
１０μｍのマイクロカプセル２０重量部を、ｔ−ブチル
パーベンゾニー）ｌｆｆＩ量部（置部ヌーリー側製、カ
ヤブチルＢ）を含む不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分
子■製、リボラック２１６３−１）１００ｆｆｌ量部に
混入し、１００　℃で４分間加熱し、その後室温で３０
分間放置したところ、完全に硬化した。

実施例２ 質１２００ｇ／１１（の平織ガラスクロス（富士グラス
ファイバー■製、ＰＥＣＺ−１８２０）に、ガラクロス
に対し１００　ｆｆｌ量％の割合で実施ｇｆ１１で調製
した不飽和ポリエステル樹脂組成物を含浸させた。

この不飽和ポリエステル樹脂含浸ガラスクロスを２枚の
当板にはさみ、熱板温度１００　℃のプレス内に接触圧
でＳ分間保持し、その後室温で３０分間放置したところ
完全に硬化した。

実施例３ 不飽和ポリエステル樹脂　　８Ｏｆｆｉ量部（日本触媒
科学工業ｆ１２１１．Ｎ−１４）低収縮剤　　　　　　
　　　２０ （同　、　　ＡＴ−１１１） 若色剤　　　　　　　　　　　５ （同　、トーナー） 増量側　　　　　　　　　１４０ （ロ東粉化工業９ｍ製、炭酸カルシュームＭＳ−１００
） 内部な型剤　　　　　　　　　４ （日本油脂０膿製、ジンクステアレート　）硬化剤　　
　　　　　　　　　１ （化薬ヌーリー（！２　！！　、カヤブチルＢ　）増粘
剤　　　　　　　　　　　０．７〃（協和科学工業■製
、酸化マグネシューム）ガラスロービング　　　　１１
０ （日本紡績ａ＠製、ｌ？５２４０ＰＡ−５４９ＳＪ、長
さ２５龍）とブタンおよびナフテン酸コバルトを包含す
る平均粒子径１０μｍのマイクロカプセル２Ｏｆｆｉ量
部とを充分に混練した。

この不飽和ポリエステル樹脂組成物を２枚のポリエチレ
ンフィルムにはさみ、１００℃で５分間加熱し、その後
室温で３０分間放置したところ、完全に硬化した。

なお実施例１〜３において、マイクロカプセルを混入し
ない場合はいずれも硬化しなかった。

〔発明の硬化〕

本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、低沸点液体
および硬化促進剤を包含するマイクロカプセルを混入す
ることによりポットライフが長くかつ低温硬化が可能と
なり、新しいタイプの接着剤、肉厚注型品、多層含浸禎
層体などの用途にきわめて有用である。

特許出願人　　　富士高分子株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 硬化剤を含む不飽和ポリエステル樹脂中に低沸点液体お
   よび硬化促進剤を包含するマイクロカプセルを混入する
   ことを特徴とする低温硬化性不飽和ポリエステル樹脂組
   成物