JPH01254166A - ポリシロキサン―ポリオキシアルキレンブロックコポリマー骨格単位を含有する、湿潤性、可撓性で酸素透過性のコンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、コンタクトレンズ及び眼内移植片のような眼
科的器具、特に、ポリシロキサン及びポリオキシアルキ
レンオキシド単位を含む骨格を有し、眼内使用雰囲気中
において、（ａ）高酸素透過性、（ｂｌ良好な湿潤性、
［ｃＪ可撓性及び（ｄ）光学的な明澄性をはじめとする
望ましい特性を有利に混成して有するブロックコポリマ
ー製のコンタクトレンズに関する。

眼科的器具の製造において種々のタイプの物質を含有す
るシロキサンを使用することは良く知られている。

、しかして、米国特許筒３．９９６．１８７号、３．９
９６．１８９号、３，３４）ｃ４９０号及び３，２２８
．７４１号において、充填剤を含有するポリ（オルガノ
シロキサン類）から製造されるコンタクトレンズが記載
されている。このようなレンズは一般的に軟質であり、
また高い酸素透過性を有するものであるが、引裂強さ及
び引張り強度を増大させる（それを用いない場合は劣っ
ている）ためにシリカのような充填剤を使用することが
示されている。また、このようなシリコーンラバーレン
ズは疎水性かつ親油性であることを特徴としている。

米国特許筒３．８０８．１７８号は、ポリシロキサニル
アルキルアクリレートもしくはメタクリレートエステル
とアルキルアクリレートもしくはメタクリレートエステ
ルとのコポリマーから製造されるハードコンタクトレン
ズを開示している。

該特許のモノマー及びポリマーは疎水性であり、ヒドロ
キシエチルメタクリレートのような親水性物質に適合し
ない、開示されたレンズは増大された酸素透過性を有す
るが、剛性である。

米国特許筒４，１３６．２５０号は、コンタクトレンズ
を製造するために用いることのできる、親水性（もしく
は親水性と疎水性との混合）モノマー約２０〜約９０％
と、ポリオレフィン系シロキサンマクロマー約１０〜約
８０％とのコポリマーのヒドロゲルを開示している０通
常、かかるヒドロゲルは約１０〜約１２％の膨潤度を有
すると記されている。しかしながら、かかるヒドロゲル
中に大量の水が存在するとかかる物質の酸素透過性が制
限されることが判明している。

米国特許筒４．１５３．６４１号は、関連する部分にお
いて、ビニル系基によって停止されたポリオルガノシロ
キサンのポリマー、あるいはこれと他のモノマーとのコ
ポリマーから製造されるコンタクトレンズに関する。そ
の中で例示された生成物は本質的に疎水性である。

米国特許筒４，４８６．５７７号は、例えばコンタクト
レンズとして有用なポリマーを製造するための、少なく
とも２つのビニル基を含有するポリシロキサンマクロマ
ー約８〜７０％と、水不溶性部分が少なくとも大半を占
めるモノマー３０〜９２％とのコポリマーに関する。

概して、従来のかかるコンタクトレンズ組成物は高い酸
素透過性を有しているとは言うものの、コンタクトレン
ズ業界で許容される表面湿潤度の点で親水性が不充分で
あるか又は、かかるコンタクトレンズが許容される湿潤
性を有するとしても、その親水性には水膨潤性が伴い、
最適な酸素透過性が制限される傾向がある。

本発明の目的は、ポリシロキサン及びポリアルキレンオ
キシド単位を含む架橋ブロックポリマーを用いることに
より、その膨潤性を失うことなく、高度の表面湿潤性を
有し、かつ高度の酸素透過性を有する、コンタクトレン
ズ及び眼内移植片のような眼科的器具を提供することに
より、当該技術のこれら及びその他の欠点を克服するこ
とである。

本発明の更なる目的は、屈折率障害の形態の視覚障害を
、それを必要としている患者の眼に、このようなポリマ
ーの矯正コンタクトレンズを装着することによって矯正
する方法を提供することである０本発明のこれらの及び
他の目的は、以下の発明の詳細な説明によって明らかと
なる。

本発明の１つの実施態様は、次式■ａ：）Ｗ−Ｓ’−Ｌ
−Ｄ−Ａ−Ｌｌ、　−（Ｉａ）のセグメントＳ”を有す
る反応性モノマーの架橋ポリマーから製造される、光学
的に明澄、加水分解に対して安定、生物学的に不活性、
湿潤性、可撓性、酸素透過性で、眼内において適用可能
な、その使用雰囲気中において膨潤させると少なくとも
１０％の含水率を有するコンタクトレンズのような眼科
器具に関する。

上式においては、 ａは１〜１０であり： Ｄは、それぞれ独立して、酸素もしくは−Ｎ　（Ｒ″′
）−であり； Ｗは、それぞれ、単結合、酸素もしくは−Ｎ　（Ｒ”ｌ
−であり： Ｌは、それぞれ独立して、−ＢＲＢ’−１−ＢＲ−１−
ＲＢ’−又は−Ｒ−であり； Ｓｏは、それぞれ独立して９次式■： のセグメントであり： Ａは、それぞれ独立して、次式■Ｉ： のセグメント（但し、式ＩＩＩの各単位中の末端酸素は
−Ｎ（Ｒ１１１−によって置換可能である）である。

（ここで、 ｂ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して、０〜４であり、ｑ
は１〜１０００の数であり、Ｘ、ｙ及び２は、それぞれ
独立して、０〜２００゜好ましくは０〜１００（但し、
ｘ、ｙ及びＺの少なくとも−は少なくとも１であり、（
ｘ＋ｙ＋ｚｌ　Ｘ　ｑは４〜１０００である）であり； ｈ及びｉは、それぞれ、１〜６の整数であり、Ｖは２〜
３００、好ましくは２〜７５、より好ましくは２〜５０
、更に好ましくは１０〜５０、最も好ましくは１５〜５
０の整数であり： Ｒ１及びＲ１は、独立して、炭素原子数１８以下のアル
キル又は炭素原子数１２以下のアリール、好ましくは低
級アルキル又はフェニル、最も好ましくはメチルであり
： Ｒ３、Ｒ４、Ｒ”’−ｒＲ”％　Ｒ””−Ｒ”％　Ｒ”
及びＲ２０は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン（好
ましくはフッ素又は塩素、より好ましくはフッ素）ａ及
び非置換Ｃ３〜ＣＩ１１アルキル、置換Ｃ，−Ｃ，、ア
ルキル、非置換Ｃ３〜Ｃ１゜アルケニル及び置換Ｃ８〜
ＣＩ６アルケニルから選択される基を含有する脂肪族、
芳香族、もしくは複素環からなる群より選択され、ここ
で、上記アルキル及びアルケニル置換基は独立して、０
１〜Ｃｔａアルコキシカルボニル、０８〜ＣＩ６フルケ
ニルオキシカルボニル、フルオロ、炭素原子数１０以下
のアリール、Ｃ１〜Ｃ＋ａアルコキシ、０１〜ＣＩ６フ
ルカノイルオキシ、炭素原子数１０以下のアリールオキ
シ、Ｃ１〜Ｃ６アルケノイルオキシ、炭素原子数１０以
下のアロイ・ル、炭素原子数１１以下のアロイルオキシ
、Ｃ８〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルコ
キシ、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル−カルボニルオキシ、
０３〜Ｃ，シクロアルコキシ−カルボニル、炭素原子数
７以下のオキサシクロアルキル、炭素原子数７以下のオ
キサシクロアルコキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素
原子数７以下）−カルボニル、オキサシクロアルキル（
炭素原子数７以下）−カルボニルオキシ及びアリール（
炭素原子数ｌＯ以下）−オキジカルボニルから選択され
、また、該アルキル及びアルケニル置換基の各々は、そ
れぞれ、場合によって、０１〜Ｃ６アルキル、フルオロ
もしくはＣ３〜Ｃ６アルコキシ（但し、このアルコキシ
は他の酸素原子と既に単結合している炭素原子に結合し
ていない）によって置換されており； Ｒ３、Ｒ４、Ｒ？〜）（１０，Ｒ”−Ｒ３、Ｒ目及びＲ
”は更に独立して、それぞれが非置換の、あるいは、上
述の該Ｒｓアルキルの置換基の群から選択される置換基
によって更に置換されていてもよい、炭素原子数１０以
下のアリール、０３〜Ｃ，シクロアルキル及び炭素原子
数７以下のオキサシクロアルキルから選択され； Ｒ“　　Ｈａ、、Ｈ＋＋、Ｒ３、Ｒ′７及びＲｌａはＲ
３に関して上記したものと同様の基から選択され； 更にＲ６、Ｒ６、Ｒ１３、Ｒｌｍ、Ｒ１’Ｆ及びＲｌｍ
は、独立して、それぞれが更にフルオロ、炭素原子数１
０以下のアリールもしくはＣ３〜Ｃ＋ｓアルコキシによ
って置換されていてもよい、０１〜Ｃ＋ａアルコキシカ
ルボニル、Ｃ１〜ＣＩ８アルケノイルオキシ、０８〜Ｃ
Ｉ６フルケニルオキシカルボニル及びＣ３〜Ｃｐｓアル
カノイルオキシから選択され、また更に、Ｈ３、Ｈａ、
Ｒ目、ＲＩｆｆ、Ｒ１？及びＲｌｍは独立して、それぞ
れが、更にフルオロ、Ｃ，−Ｃ，アルキルもしくはＣ３
〜Ｃ６アルコキシによって置換されていてもよい（但し
、分子の残部への連結基としての単結合酸素原子を有す
る置換基はいずれも、他の酸素原子と単結合している同
一の炭素原子上の置換基ではない）炭素原子数１０以下
のアリールオキシ、炭素原子数８以下のシクロアルコキ
シ、シクロアルキル（炭素原子数８以下）−カルボニル
オキシ、シクロアルコキシ（炭素原子数８以下）−カル
ボニル、炭素原子数１１以下のアロイルオキシ、炭素原
子数７以下のオキサシクロアルコキシ、炭素原子数７以
下のオキサシクロアルケニルオキシ、オキサシクロアル
コキシ（炭素原子数７以下）−カルボニル、オキサシク
ロアルキル（炭素原子数７以下）−カルボニルオキシ及
びアリールオキシ（炭素原子数１０以下）−カルボニル
から選択され； あるいは、Ｒ＄　４　Ｒ２０から選択される２つの隣接
する基は、それらが結合している原子と共に５〜８貝の
シクロアルキル、オキサシクロアルキルもしくはビシク
ロアルキル環を形成してもよく： Ｒ１１は、それぞれ独立して、水素、Ｃ３〜Ｃ４アルキ
ル及びフェニルから選択され：Ｂ及びＢｏは、それぞれ
、カルボニル基がＡ、Ｓ’又はＤに結合している次式： から選択され； Ｒは、それぞれ独立して、好ましくは、（ａ）オキシ、
カルボニルオキシ、アミノ、アミノカルボニル、オキシ
カルボニル、ウレイド、オキシカルボニルアミノもしく
はカルボニルアミノによって中断されていてもよい炭素
原子数２５以下の２価脂肪族基、好ましくはアルキレン
、アルケニレン又はアルキニレン； （ｂ）２価の５〜７員脂環基及び５〜７員脂環基−Ｃ１
〜Ｃ倉。脂肪族基； （ｃ）６〜２５個、好ましくは７〜１５個の炭素原子を
有する２価アリーレン基； （ｄ）７〜２５個、好ましくは８〜１６個の炭素原子を
有する２価アラルキルもしくはアルカリール基：及び、 （ｅ）８〜３０個の炭素原子を有する２価のアルキレン
−アリール−アルキレン： （ここで、（ｂｌ　、　（ｄ）及び（ｅ）の基は、場合
によっては、その非環式部分において（ａｌの基と同様
の基によって中断されていてもよく。

また、（ｃ）　、　（ｄ）及び（ｅｌの基におけるアリ
ール環は、ハロゲン、好ましくはフッ素又は塩素、ＣＩ
”　Ｃ４アルキル、好ましくはメチル及びＣ１〜Ｃ１諺
ベルハロアルキル、特に０１〜Ｃ１８ペルフルオロアル
キルから選択される１以上の置換基で更に置換されてい
てもよく、（ａｌの基において示した中断基が（ｂｌ　
、　（ｄ）及び（ｅ）の基の環式部と非環式部との間に
存在していてもよい） から選択される２価の連結基である） かかるモノマーは、好ましくは次式Ｉｂニー（Ｄ−Ａ−
Ｌ−Ｓ”　）ａ−（Ｉｂ）又は次式Ｉｃニ ー（Ｓ”　１−−Ｄ−５’−Ｌａ　−（Ｉｃ）又は次式
Ｉｄニ ー（Ｄ−Ａ−Ｌ）−（Ｓ”）。−（Ｉｄ）のセグメント
を有し、更に好ましくは、かかるモノマーは、次式Ｉ： Ｌ’−［（Ｄ−Ａ−Ｌ）ａ−Ｓ″）ｃ−Ｌ”　　　　　
　（Ｉ　）を有し、更に好ましくは、かかるモノマーは
ジビニル系のものである。

（上記式において、Ｄ、Ａ、Ｌ、Ｓ’、Ｓ”は上記に定
義したとおりであり；Ｃは１〜ｌＯであり：ｅは０又は
１であり：ａＸＣは１〜１０であり；Ｌａは−ＢＲＢ’
−及び−ＢＲ−から選択され：Ｌ゛は、水素、Ｐ’−Ｒ
−）Ｐ　’−ＲＢ　’−）Ｐ　’−Ｂ　Ｒ−又はＰ　’
−Ｂ　ＲＢ　’−であり：Ｌ”は、水素又は−Ｐ°ある
いはｅが０の場合には更に−Ｄ−Ｓ’−ＢＲ−Ｐ’又は
−Ｄ　−Ｓ　’−Ｂ　ＲＢ　’−Ｐ°であり：Ｐ゛は、
水素、アミノ、ヒドロキシ、ＮＣＯ，ＮＣ５，ビニル、
あるいは、好適な架橋剤と共反応させるかまたは化学線
によって照射すると架橋しつる架橋性基を有する基であ
る） 上記において、単独あるいは他の基の一部として記載さ
れたすべてのアルキル基は、好ましくは、メチル、エチ
ル、プロピル及びブチル、特にｔ−ブチル（但し、アリ
ール環上の隣接基がそれぞれｔ−ブチルではあることは
ない）のようなＣＩ−″−０４アルキルである。これら
のアルキル基は直鎖もしくは分岐鎖であってよい、アル
キルが、フェニル環上の置換基である場合は、バラ位に
結合しているのが好ましい、単独のあるいは他の基の一
部としての好適なアルケニル基は、エチニル、プロペニ
ル及びブテニルのようなｃ２〜Ｃ４アルケニルである。

（単独のあるいは他の基の一部としての）好適なアリー
ル基は、フェニル及びナフチル、更に好ましくはフェニ
ルである。

好適なアリール基は更に、Ｃ１〜ｃ４アルキル、より好
ましくはｔ−ブチルによって、最も好ましくはバラ位に
おいて置換される。ハロゲンはクロロ、ブロモ、ヨード
もしくはフルオロであフてよい。

好ましくは、ｂ、ｄ及びｆは、独立して、０〜３、更に
好ましくは０〜２、最も好ましくは０もしくは１である
０式Ｉａによって示される基は高度にハロゲン化されて
いてもよいが、好ましくは少なくとも２５％、更に好ま
しくは３０％、より好ましくは４０％がハロゲンを含有
せず、最も好ましくは実質的にハロゲンを含有しない、
［状基が示される場合は常に、炭素環又は複素環のいず
れであっても好適には５〜６個の環員を有し、複素環の
場合は好ましくは環員として炭素原子と１つの酸素原子
のみを有する。

ビシクロアルキルは、式■のセグメント中の２つの隣接
するＲ基が一緒になって環を形成し、そのうちの１つが
すでにシクロアルキル基である場合の基を意味すると理
解される。言いかえれば、２つの対のＲ基及びそれに結
合している炭素原子から構成される融合理系が得られる
０例えばＲ４がシクロプロピル、Ｒ４がメチルの場合、
Ｒ４及びＲ４は結合している炭素原子と共に（２，１，
０）シクロベント−２，２−ジイルとなることができる
。

弐ｎｔにおいてｂが１より大の場合、複数のＲ％及びＲ
６基は同一でも異なっていてもよいが、すべてのＲ１が
同一であり、すべてのＲ６が同一であることが好ましい
、同様のことが、ｄ、１１（＋１及びＲ１１，並びにｆ
、Ｒ”及びＲ”に関してもあてはまる。

好ましくは、ｂ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して、０〜
２の整数、最も好ましくはＯ又はｌである。

本発明の一態様においては、Ｒ３−Ｒ７、Ｒ−、−Ｒ１
１及びＲ１３〜ＲＩ＠はそれぞれ水素である。好ましく
は、置換基Ｒ＠、Ｒ１４及びＲ２０は。

炭素原子数１６以下のアルキル；炭素原子数８以下のア
ルコキシもしくはフルオロで置換された。

炭素原子数１６以下のアルキル；非置換であるか又はフ
ルオロ、炭素原子数６以下のアルコキシもしくは炭素原
子数６以下のアルキルで置換されたフェニル：フェニル
環が非置換であるか又はフルオロ、炭素原子数６以下の
アルコキシもしくは炭素原子数６以下のアルキルで置換
されたベンジル：シクロヘキシル；あるいは環炭素原子
４又は５個を有するオキサシクロアルキルである。

非常に有利な下位概念侠、Ａが次式■：（式中、ｂ％ｄ
、ｆ、ｑ、ｘ％ｙ、ｚ、Ｒ’、１１（１４及びＲ”は上
記に定義したとおりである）のものである式Ｉのポリマ
ーから製造される、湿潤性の眼科的器具、好ましくはコ
ンタクトレンズに関する。

式■を有する極めて有利な２つの実施態様があり、これ
らは次式Ｖ： （式中、ｎはｂ＋）ｃｍはｄ＋３、ｐはｆ＋１であり；
ｎ、ｍ及びｐは、それぞれ独立して、好ましくは１〜３
、更に好ましくはｌもしくは２、最も好ましくは１であ
り；ｘ、ｙ、ｚ及びｑは上記定義と同様であり、Ｒ″及
びＲ２０は、水素であるか、あるいは、一方が、好まし
くは両方が、脂肪族、芳香族もしくは複素環式基、好ま
しくは、炭素原子数６以下のアルキル；炭素原子数６以
下のアルコキシもしくはフルオロで置換された、炭素原
子数６以下のアルキル：非置換であるか又はフルオロ、
炭素原子数６以下のアルコキシもしくは炭素原子数６以
下のアルキルで置換されたフェニル；そのフェニル環が
非置換であるか又はフルオロ、炭素原子数６以下のアル
コキシもしくは炭素原子数６以下のアルキルで置換され
たベンジル；４又は５の環炭素原子を有するシクロヘキ
シルあるいはオキサシクロアルキルである）ａあるいは
次式■： Ｃ式中、ｎ、ｍ、ｐ、ｘ、ｙ、ｚ及びｑは式Ｖに関して
上記で定義したものと同様であり、Ｒ１４は、好ましく
は式ＶのＲｏと同様の群から選択される。） のいずれかで示される。

上記記載において、ｘ、ｙ及び２の単位は、ブロックセ
グメントにおいて無作為に、あるいは交互に配置される
ものと理解すべきである。

他の好ましい態様は、Ｚが０である式■、■及び■に対
応するものである。

望ましくは、製造されたポリマー中の式■又は■のポリ
マーセグメントは、主として、好ましくは実質的に、酸
素透過性を減少せしめる傾向を有する基であるポリマー
内部のヒドロキシル基を有さない。

形成されたポリマーの外表面上の遊離水酸基は、ポリマ
ーマトリックス中へ水を吸収することなしに湿潤性を高
めるものと思われる。しかしながら、実際に高酸素透過
度を有するコンタクトレンズを製造したい場合には、完
成ポリマー中に有る遊離水酸基の数は実質的に少い方が
更に好ましい、これは、含水率を増加せしめる所望度、
したがって特定の目的に対してバランスがとられており
、内部ヒドロキシル基の値を変化させることができる。

存在する望ましくない過剰の遊離水酸基をブロックする
好適な手段は、それらを発色基と相互作用させることで
ある。

これらの実施態様において有用な代表的な発色基として
は、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｈｏｅｃｈｓｔ社製造のＲｅｎ
＋ａｚｏｌの商品名で当業界において公知のヒドロキシ
反応性染料が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない、特に有用なＲｅｎ＋ａｚｏｌ染料を下表に例示
する。

上述の物質はすべて、少なくとも１つの次式：％式％ の基を有し、これはポリマーもしくは七ツマ−の水酸基
と反応し、次式： 染料−３Ｏｘ−ＣＨｇ−ＣＨｇ−０−ポリマー、又は、
ＣＨ。

染料−ＳＱ、−ＣＩ（−０−ポリマー で示される基、好ましくは前者を与える。このような方
法で、過剰の遊離水酸基が処理され、同時に着色コンタ
クトレンズが得られる。モノマーを式Ｉの構造中に導入
する前又はその後に、発色基又は発色剤を用いることが
できる。これら過剰の水酸基を処理する他の方法は、こ
れらの存在を利用して、種々の度合及びタイプの交差結
合を形成することである。

親木性モノマーの非存在下で以下に記載するように重合
又は共重合させた、式Ｉのモノマーから得られるポリマ
ーが、少なくとも１０％より大きな含水率を有する場合
には、これらを本発明のポリマーとして利用することが
できる。しかしながら、かかる非親水性調節モノマーを
有し、１０％未満の全膨潤含水率を有するポリマーは好
適ではなく、親水性調節剤によって変性しなければなら
ない。

式■の化合物は、それと、共反応性又は共重合性の親水
性調節剤とを反応させるか又は重合させることによって
変性される。親水性調節剤は、１以上のＲ，Ｒ”　−Ｒ
”中に存在する官能基及び／又はＬ′及び／又はＬ”内
の官能基と共反応性であることによって導入されつる。

親水性調節剤が（ビニル系不飽和部分を除いては）単官
能反応性である場合には、ポリマー特性が調節され、そ
の位置で鎖又は側鎖が停止されるだけである。

親水性調節剤がジー又は多官能反応性である場合には、
即ち、１以上の共反応性官能基又は少なくとも一つの共
反応性ビニル基を有する場合には、調節剤は、共重合性
モノマー及び／又は架橋剤として作用することができる
。しかしながら、親水性調節剤が架橋剤でなければなら
ないことはなく、また、共重合性モノマーとして存在し
なければならないこともない、他の試薬を用いる場合に
は、いかなる通常の架橋剤及び共反応性モノマーを少量
用いてもよい。

いずれの場合においても、式Ｉのモノマーの重合から得
られたポリマーは、その架橋度が２５％以下、好ましく
は２０％以下、より好ましくは１５％以下、更に好まし
くは１０％以下、いっそう好ましくは５％以下、最も好
ましくは２〜３％の範囲であることが必要である。

親水性調節剤の目的は、その通常の使用雰囲気中で膨潤
させた際の得られたポリマーの含水率を少なくとも１０
％に保持することである。親水性調節剤を存在させない
でもこの制限を満足するポリマーについては、その目的
は、ポリマー材料の含水率を、親水性調節剤が存在しな
い際の値よりも高く向上させることである。しかしなが
ら、ポリマーが親水性調節剤を用いなくても十分に親水
性である、即ち含水率が少なくとも１０％である場合に
は、親水性調節剤は存在させる必要がないが、存在させ
たほうが好ましい、親水性調節剤が必要であるか否か及
びその必要量は、所望のポリマー含水率及び他の親木特
性に依存する。好ましくは、親水性調節剤は、上記の条
件にしたがって、得られるポリマーの０〜約５０重量％
、好ましくは約１〜約３０重量％、より好ましくは約５
〜約２５重量％、更に好ましくは約１０〜約１５重量％
の量存在させる。

親水性調節剤に加えて、ポリマー中に存在させてよい他
のコモノマーは、親水性調節剤であるモノマーを除いた
式（Ｖ）のモノマーと共反応性であるモノマーである。

かかる更なるモノマーは、得られるポリマーの約２０重
量％以下の少量存在させることができる。かかるコモノ
マーが過度に疎水性である場合には、適当な含水率を得
るために更なる親水性調節剤を導入することができる。

親水性調節剤は、式Ｉのモノマーと共反応性であるモノ
マーであり、通常、 （ａａ１次式； ％式％［ のポリエチレングリコール類、又は、 （ａｂ）次式： （上の式において、Ｒ１は水素又は０１〜Ｃ７アルキル
、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、ｇは１〜２５
の整数であり、Ｒ２ｓは、ｆｉｔエチレン系不飽和基、
好ましくはビニル、ｌ−メチルビニル、２−メチルビニ
ルもしくはアリル、（ｉｉ）無水物％（ｉｉｉｌ　アミ
ン、（ｉｖｌ酸、（Ｖ）エステル、ｆｖｉ）アミド、（
ｖｉｉｌエーテル、（ｖｉｉｉ）酸ハロゲン化物から選
択される重合性又は反応性基である） のピロリドン類、又は、 （ａｃ）次式： ％式％（ （式中、 Ｒ”は、Ｒ″Ｓと同様の意味、及び、ｆｉｘｌエポキシ
基、特にグリシジル基、（Ｘ）イソシアネート又はイン
チオシアネート及びｆｘｉ）ヒドロキシから選択され； ｄｉｖは、 （ｂａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミノ、アミノカ
ルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシカルボ
ニルアミノ又はカルボニルアミノによって中断又は停止
あるいは中断及び停止されていてもよい炭素原子数２５
以下の２価脂肪族基、好ましくはアルキレン、アルケニ
レン又はアルキニレン： （ｂｂ）基（ｂａｌにおけるものと同様に中断、停止あ
るいは中断及び停止されていてもよい、２価の５〜７員
脂環式、５〜７員脂環基−Ｃ，−ＣＩ。脂肪族基（但し
、かかる中断は脂環式部分内においては起こっていない
）；（ｂｃｌ非置換であるか、あるいは、ハロゲン、Ｃ
Ｉ−Ｃ，アルキル及びＣ８〜ｃｏｇペルハロアルキルか
ら選択される少なくとも１つの置換基によって置換され
ている、６〜２５個の炭素原子を有する２価のアリーレ
ン基； （ｂｄｌ上記［ｂａ）において記載したような中断又は
停止基によって、中断されていないかもしくはアルキル
部分において中断されているか、停止されているか、あ
るいはアルキル部分において中断されかつ停止されてお
り、かかる相互中断、中断及び停止されたアラルキル及
びアルカリール基のそれぞれが、更に、非置換であるか
又はハロゲン、Ｃ３〜Ｃ４アルキル及び０１〜Ｃ１１ペ
ルハロアルキルから選択される置換基によって置換され
ている。

７〜２５個の炭素原子を有する２価のアラルキル又はア
ルカリール基あるいはアルキレン−アリール−アルキレ
ン基； （ｂｅ１次式次 式式中、ｎａは８〜１００の整数であり；Ｒ″は水素で
ありＲ１１はメチルであり、口すは０であるか：又は、
Ｒａはメチルであり、Ｒ９は水素であり、ｎｂは０であ
るか：又は、Ｒ′″及びＲ′′は水素であり、ｎｂは１
である） から選択され； また、更に好ましくはｄｉｖは、 −（ＣＨ＊ｌ　５ＮＨｃＯＯ（ＣＨ＊］　＊−ニー　Ｔ
ＣＨ□ｌ　、ＮＨＣＯ−；及び−（ＣＨｓｌ富ＮＨＣＯ
（（：Ｈ諺）８−から選択され； ｎｚは、ｌ乃至Ｈｙの価数の整数であり、ｎｚがＨｙの
価数未満である場合には、Ｈ，ｙの残りの価数は水素と
結合しており； Ｈｙは、 （ｃａ１モルホリノ、５〜７の環員数の環式アミド基、
５〜６の環員数の飽和又は不飽和環式Ｎ、Ｎ−ジアミド
基１基或次 式式中、ｎｃ及びｎｄはＯ〜２から選択される） の６〜７の環員数を有する基：及び５〜６の環員数の環
式アミン（ここでそれぞれは、非置換であるか又はヒド
ロキシ−０１〜Ｃ，アルキル、カルボキシ又は低級アル
キルによって置換されている）： （ｃｂ）テトラヒドロフルフリル： （ｃｃ）直鎖又は環式の、モノ−、ジー及びポリサッカ
ライド基、これらの対応する糖アルコール基、ペンタエ
リトリトール基及びポリビニルアルコール基：及び、 （ｃｄ）ポリヒドロキシＣ１〜Ｃ，アルキル基から選択
され； かかる反応性基Ｒ１１又は３１（１４は、かかる式Ｉ中
の１以上の部位と反応しうるものである）から選択され
る。

好ましくは、かかる親水性調節剤は、 ｆｉａｌ　Ｈｍ　Ｃ＝　Ｃ−（この場合、それが結合す
昌・ るｄｉｖの末端は−Ｃ（Ｏ）Ｒ”であり、カルボニルが
Ｒ２４に結合しており、Ｈａｓは水素又はメチルであり
、Ｒａｓは一〇−である）又は−Ｎ　Ｒｌ？　（ここで
、Ｒ１は水素又は低級アルキルである）： （ｉｂｌ　Ｈ＊　Ｃ＝　ＣＨ−（この場合、それが結合
するｄｉｖの末端は、次式： の基であり、左側の基がＲ１４に結合しており、Ｒｓｍ
は一〇−１−ＮＲ＊？−１−Ｃ（Ｏ）　−１及び、 １ｉｃｌ　Ｈｗ　Ｃ工Ｃ−（この場合、それが結合すＲ
２・ るｄｉｖの末端は−Ｃ（Ｏ）Ｒ”であり、そのカルボニ
ルがＲ２４に結合しており、Ｒ３０は低級アルキレン又
は−（ｃｔｔｘｃ旧低級アルキル１−Ｏｌｌ−１１−で
あり、Ｒ１は、水素、低級アルキル又はシアンである） から選択される１（１４、及び、 （ｃｅ）非置換であるか又は低級アルキルによってモノ
−テトラ置換されているモルホリノ；（ｃｆ）次式： （式中、ｎｅはｌ、２又は３、好ましくはｌであり、そ
れぞれ非置換であるか又は低級アルキルによって置換、
好ましくはモノ置換又は二置換されている） の基； （ｃｇ１次式２ （式中、１世２又は３であり、それぞれ非置換であるか
又は低級アルキルによって置換されている） の基； （ｃｈｉ次式： （式中、Ｒ１は水素又はカルボキシである）の２価の基
； （ｃｉ）次式： （ｃｊ１次式： （上式はそれぞれ非置換であるか又は低級アルキル、好
ましくはメチル又はエチルによって置換されている） の基： （ｃｋ１次式： ： （ｃｌ）次式ニ （式中、ｘａは２〜１０、好ましくは３〜４であり、ｘ
ｂは０．好ましくは少なくとも０．５×ｘａ乃至ｘａ＋
　１以下の整数である）のポリビニルアルコール基から
選択されるポリオール、その環式サツカライド類縁体、
好ましくはそのｌ及び４位の炭素の間にサツカライド−
サツカライド結合、好ましくはβ結合を有するそのジテ
トラサッカライド、Ｃ　（ＣＨ　＊　０１，（Ｈ）　、
、　（ここで、ｘｃは０〜３である）ａ及び、ヒドロキ
シ基の５０％以下、好ましくは２５％以下、より好まし
くは１０％以下からそのアルコール系水素が脱離してい
るポリヒドロキシ低級アルキレングリコール基： から選択されるＨ，ｙを有する。

最も好ましくは、式Ｃの親水性調節剤は、（ａｃａ）次
式： ： （ａｃｂ１次式： のもの； （ａｃｃ）次式： （式中、Ｒ１９は−［ＯＣＨｇ　ｆｃＨｌ　ｙ。ＣＨ．
０］　−　ｆＨ）　、ｔ。

（ここで、　ｙｃは１〜６、好ましくは３〜４であり、
ｙｂは０乃至　（ｙｃ＋　１１であり、好ましくは（ｙ
ｃ−１）〜ｆｙｃ＋ｌ）ａより好ましくけｙｃ〜（ｙｃ
÷１）であり、ｙａはｌ乃至ｆｙｃ＋２−ｙｂ）である
） である） のちの： ｆａｃｄ１次式： （式中、ＲｏはＣ　（　Ｃ　Ｈ　ａ　Ｏ）４（Ｈ　１４
−□であり、ｙｄは１〜４、好ましくは１〜２である）
のもの； ｆａｃｅ）そのアルコール系水素の１〜５０％、好まし
くは１〜２５％、より好ましくは１〜ｌＯ％が脱離して
いるポリビニルアルコール：又は、 （ａｃｆ１次式： のものから選択されるものである。

好ましくは、Ｐｏがビニル含有基であるか又は上記記載
のＲ基の１以上がエチレン系不飽和基、例えば好ましく
は次式： （式中、Ｒ１及びＲ”の一方はメチル又は水素であり、
他方は水素である） の基を含む場合には、式（Ｖ）のモノマーを、ビニル基
含有親水性調節剤及び／又はビニル基含有架橋剤の存在
下で架橋させることができる。

Ｒ”　　Ｒ” （式中、Ｒ”及びＲ１′は上記の定義のとおりである） であるか、又はかかる基を有する場合（即ち、−０−Ｃ
Ｈ，ＣＨ，−０−Ｃ−Ｃ＝Ｃ１，である場合）には、少
なく０　ＣＨ。

とも約５０重量％、好ましくは約３０重量％以下、最も
好ましくは約１０重量％以下の、ビニル系不飽和親水性
、調節剤及び／又は他のビニル系コモノマーの存在下又
は非存在下で式Ｉのモノマーを架橋することができる。

Ｐｏがビニル系基を有さないが、架橋に関与する場合、
Ｐｏは例えば活性な水素を含有する。かかる場合におい
ては、好ましくはＰｏは０Ｈ１ＮＨＲ’　　（ここでＲ
’は水素もしくは低級アルキルである。）ａＢもしくは
Ｂｏのカルボニルに直接結合している残基、そのように
結合していない場合は通常のアシル残基、５ＣＮ−もし
くは０ＣＮ−で完結せしめられる０次に、架橋は、通常
、２−もしくは多官能性共反応性モノマー（これは親水
性調節剤であってもそうでなくてもよい）との縮合又は
付加によって行なわれる０例えば、ＰｏがＯＨの場合、
共反応性モノマー官能基は、−ＮＨＲ’　、−ＣＯＯＨ
，０ＣＮ−１ＳＣＮ−などであり；ＰｏがＮＨＲｃであ
る場合、反応性コモノマー官能基は通常のアシルもしく
は通常の残基に結合したアシルであり：また、Ｐｏが０
ＣＮ−もしくは５ＣＮ−を有する場合、反応性コモノマ
ー官能基はＯＨであってよい、同様に、Ｐｏもしくは共
反応性モノマーとして記載された他の共反応性官能基は
（Ｐｏの一部として記載されたものは共反応性モノマー
上に、共反応性モノマーの一部として記載されたものは
Ｐｏの一部に）入れ替わってもよい。

縮合に好適なビニル系コモノマー及び共反応性モノマー
を以下に示す、しかしながら、ここに列挙したものがす
べてではなく、これらの修正、追加及び変更もまた使用
できることが当業者に理解されるであろう。

Ｌｏ及びＬｏのいずれか一方もしくは両方が水素、又は
Ｐｏが水素であってＰｏで停止されている場合、少なく
とも一つの更なる架橋可能な部分がＲ３〜Ｒ”基の１つ
として、もしくはＲ３〜ＲＩＱ基の１つの置換基として
存在しなければならない、このような架橋性基は、Ｌｏ
及びＬ″の一方もしくは両方がその中に架橋性基を有し
ている場合においても、１以上のＲ３−Ｒ２０上の置換
基として、又はこれらの代りに存在することができる。

しかしながら、最終架橋ポリマーの架橋度は、２０％以
下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、
更に好ましくは１〜４％、最も好ましくは２〜３％の範
囲内であるべきである。

式Ｉのモノマーから製造されるポリマー中において、Ａ
基の２０〜７０％以下、好ましくは５０％以下はポリエ
チレングリコールである。

Ａ単位の数、鎖の長さ及びポリオキシエチレンセグメン
ト上の置換基の性質は、式Ｉの化合物のポリマーにおい
て望まれる湿潤度によって決定される。概して、ポリマ
ーはその表面特性において、２０℃において６０”未満
、好ましくは４０°未満、より好ましくは２５°未満、
更に好ましくは１５°未満、最も好ましくはｌＯ°未溝
の蒸留水との接触角を示すような、十分な親水性を有さ
なければならない。

シロキサン単位の数が大きくなるほど、概してより多数
のオキシアルキレン単位が、接触角を減少せしめて上記
限界内にするために必要とされる。

水を吸収すると、ポリマーの酸素透過性は減少する傾向
を有する。しかしながら、親水性調節剤によって含水率
及び膨潤性を向上させると、低含水率の類縁体における
Ｄｋの低下は、驚くべきことに、予想よりもはるかに低
いものであった。有利には、本発明のポリマーは、少な
くとも１０重量％、好ましくは１５〜９０重量％、より
好ましくは２０〜８５重量％、更に好ましくは２５〜７
５重量％、最も好ましくは３５〜５５重量％の水を吸収
する。

少なくとも２５°未満、より好ましくは１５゜未満、最
も好ましくは１０６未満の接触角を示すこれらのポリマ
ーが極めて好ましい。

好適な架橋ポリマーは、実質的に、Ｒ１及びＲ２がメチ
ルであり、ｈ及びｉが２〜４であり、■が２〜２０であ
り、ｂ、ｄ及びｆが０であり、Ｒ３、Ｒ’が水素であり
、Ｒａ、Ｒ１４及びＲａ。

が、独立して、炭素原子数８以下のアルキルであり、　
（ｘ＋ｙｌ　Ｘ　ｑが４〜４０であり、Ｐｏが、−ｃｏ
＝ｃｎｓ　　（ここで、Ｒ”は水素又はメチルである）
■ Ｒ” である式■のジビニル系モノマーのポリマーからなるも
のである。

次式■： びｋの一方はｌであり、他方は０であり；Ｒａは水素も
しくはメチルであり；Ｒは、それぞれ、炭素原子数６〜
１５の２価アリーレン基、２価の０６〜ＣＩＯアリーレ
ン−アミノカルボニルオキシ−０ｍ＝Ｃ，アルキレン又
は２価のＣ、＝Ｃ、、Ｂ＠ｌ基であり；ＬはＢＲＢ’、
ＢＲ又はＲＢ’であり；Ｂ及びＢｏは、それぞれ、炭素
原子数１〜６のアルキル、あるいはそれとＲ７が水素で
ある単位との混合物（ただし、好ましくはＲ７は該単位
の約７５％以下、更に好ましくは５０％以下、より好ま
しくは３０％以下において水素である）であり；Ｘは、
それぞれ、４〜２００、好ましくは４〜７５、より好ま
しくは６〜７０、更に好ましくは８〜６６であり：Ｖは
２〜３００、好ましくは２〜７５、より好ましくは２〜
２５、更に好ましくは２〜２０、最も好ましくは少なく
とも６であり：ｉ及びｈは、独立して、２．３又は４で
あり；ａは、１〜１０、好ましくは１〜８、より好まし
くは１〜６、更に好ましくは１〜４、最も好ましくは１
〜２の整数である］ の反応性ビニル系モノマーのポリマーが極めて有利であ
る。

この極めて有利な態様において、Ｒ１は最も好ましくは
メチルであり：Ｒは最も好ましくは一フェニレンー１−
Ｃ１，ＣＨ＊０ＣＯＮＨ−フェニレンもしくは−ＣＨ，
ＣＨ，０ＣＯＮ）ｌ−トリレン−であり、　Ｒｙはメチ
ルであり；Ｘは最も好ましくは６０〜６６であり：Ｖは
最も好ましくは１５〜２ｏであり；ａは最も好ましくは
１〜３であり；には最も好ましくは０であり；ｅは最も
好ましくは１である。

式■において、好ましくは、ｋは０であり、ｅは１であ
り、ａは１〜３であり、ＱはＨ，Ｃ＝Ｃ（Ｒ”ｌ−（こ
こで、Ｒａは水素又はメチルである）であり、Ｌは−Ｂ
Ｒ−又は−ＲＢ’−（ここで、Ｂ及びＢｏは−ＣＯＮＨ
−であり、Ｒはフェニレンである）であり、Ｄは酸素で
あり、Ｗは単結合であり、Ｒ７はメチル又は水素であり
（但し上記但書にしたがう）ａｘは２〜２００であり、
ｈ及びｉはそれぞれ２であり、■は２〜７５である。

基が、それぞれ、次式： （式中、Ｒａｓは炭素原子数１〜４のアルキル、最も好
ましくはメチルであり、Ｓは約６〜約２００、好ましく
は約２５〜約１００．最も好ましくは約５０〜約７５で
ある） のものである成孔のモノマーからのポリマーである。

（式中、Ｘｏは約２〜約２０であり、Ｘ”は約８〜約１
００であり、ｘｌは約４〜約８０である）のものである
式■のモノマーによるポリマーも極めて好ましい、他の
重要な態様は、Ｘ”の値が、少なくともＸｏ又はＸ″′
の値の約２倍であり、Ｒ１８が炭素原子数１〜４のアル
キル、好ましくはメチルであることが必要である。

式１の反応性ビニル系モノマーは通常の重合条件下で特
徴的に重合して架橋ポリマーを形成することができる。

所望の場合は、モノマー反応混合物は触媒量の通常の重
合触媒、好ましくは遊離基触媒を含有していてもよい、
過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オクトエートもしくはアゾビス（イソブチロニトリル）
のような通常の過酸化物及びアゾ触媒が特に重要である
。

重合は一般的に、約２０〜約１５０℃の温度で約１〜約
２４時間の間行なわれる。このような反応における時間
と温度とは反比例すると理解される。したがって、温度
範囲の上限の温度を用いると、反応時間は時間範囲の下
限付近になる。好適には、重合はＵＶ光のような化学放
射線の存在下で行なわれる。

ポリマー混合物の性質によって、このような重合によっ
て得られたポリマーを、例えば約６０〜約１５０℃のよ
うなや＼高温下で後硬化することが望ましい。

コンタクトレンズを製造するためには、ポリマー混合物
をレンズの形状に直接成形するか、又は重合を小さい円
筒状もしくは「ボタン」の形状のような、更なる加工に
好都合な形状を有する成形型中で行なってから機械加工
処理を行なうことができる。

少量の、すなわち５０重量％未満、好ましくは３０重量
％以下、最も好ましくは約１０重量％以下の、親水性調
節剤以外の通常の共重合性ビニルモノマーを、増量剤な
どとして、本ポリマーの製造においてコポリマー成分と
して用いることかできる。好適なビニルモノマーとして
は、基 ＨＩＣ＝Ｃ−ＣＯＯＲ” （式中、Ｒ１４は水素又はメチルであり、Ｒｓｌ′は、
非置換の、あるいは、１以上の、炭素原子数１２以下の
アルコキシ、アルカノイルオキシもしくはアルキル、又
はハロゲン、特にクロロもしくは好ましくはフルオロに
よって置換された２０個以下の炭素原子を有する、直鎖
もしくは分岐鎖の脂肪族、脂環式もしくは芳香族基、あ
るいは、２〜約１００単位のＣ１〜Ｃ，ポリアルキレン
オキシである） のアクリレート類及びメタクリレート類；Ｈ２Ｃ＝Ｃ−
Ｃ０ＮＨＲ” （式中、Ｒ”及びＲ１３は上記に定義したとおりである
） のアクリルアミド類及びメタクリルアミド類：次式： ％式％ （式中、Ｒ″′は上記に定義したとおりである）のビニ
ルエーテル類； 次式： ％式％ （式中、Ｒ３６は上記に定義したとおりである）のビニ
ルエステル類： 次式： ％式％ （式中、Ｒ１は上記に定義したとおりである）のマレエ
ート類及びフマレート類：及び、次式； ％式％ （式中、Ｒ”及びＲ１は上記に定義したとおりである） のビニル系置換炭化水素が挙げられる。

有用なモノマーとしては、例えば、メチル−、エチル−
、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、エトキシエ
チル−、メトキシエチル−１工トキシプロビルー、フェ
ニル−、ベンジル−、シクロへキシル−、ヘキサフルオ
ロ−、イソプロとルーもしくはｎ−才クチル−アクリレ
ート及び−メタクリレート、並びに対応するアクリルア
ミド及びメタクリルアミド；フマール酸ジメチル、マレ
イン酸ジメチル、フマール酸ジエチル、メチルビニルエ
ーテル、エトキシエチルビニルエーテル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、１−ヘキセン、塩
化ビニル、ビニルメチルケトン、ステアリン酸ビニル、
２−ヘキセン及び２−エチルへキシルメタクリレートが
挙げられる。

最も好ましくは、本ポリマーは、親水性調節剤でないか
かる通常のビニル七ツマ−のコポリマー単位を含まない
。

式１のビニル系モノマーは、それ自体が公知の方法によ
って製造することができる。

例えば、式Ｉのジビニル系モノマーを含有するシロキサ
ン／ポリアルキレンオキシドは、式ＨＯ−（Ｓ’ｌ−Ｈ
（式中、−ｓ’−は上記で定義したような式ＩＩの基で
ある）のシロキサンジオールを、−Ｘ−もしくは−Ｘ−
Ｙ−基を有する十分量の２官能性反応性基含有化合物（
ここで、該２官能性反応性基は、イソシアネート：無水
物、酸ハロゲン化物もしくはカルボキシエステルのよう
な活性カルボキシであるか、あるいはハロゲン化物イオ
ン、スルファトなどのような残基である）と反応させて
、対応する、反応性基を含有する末端停止誘導体を形成
することによって製造することができる。

得られた末端停止シロキサン誘導体を、次に、式：　Ｈ
Ｏ−（ＡｉＨ（式中、−Ａｍは上記の式ＩＩＩの基であ
る）のポリオキシアルキレンジオールと反応させ、対応
するポリオキシアルキレン−シロキサン−ポリオキシア
ルキレンジオールを形成することができる。このジオー
ルな１次に、末端にＨＩ　Ｃ＝Ｃ（Ｒ’）−Ｌ−成分を
有する反応性基含有ビニル系モノマー（ここで、該反応
性基は、イソシアネート：無水物、酸ハロゲン化物もし
くはカルボキシエステルのような活性カルボキシである
か、あるいは、ハロゲン、スルファトなどのような残基
である）と反応させ、ａが１である対応するジビニル誘
導体を形成することができる。

一方、上述のポリオキシアルキレン−シロキサン−ポリ
オキシアルキレンジオール類を更に逐次、−ＢＲ−もし
くは−Ｂ　ＲＢ　’−Ｄ−基を有する更なる２官能性反
応性基含有化合物と反応させて、対応する２官能性反応
性末端停止誘導体を形成させ、それを更に式：　）１０
−（Ｓ’）−Ｈのシロキサンジオールと反応させること
ができる。このようにして、ｃ　（ａｇｅ）か、あるい
はｃ　（ａ＋ｋｌのいずれかの値に対応して、かわりの
ポリオキシアルキレン／シロキサン単位含有ジオール類
を連続的に形成することができる０次に、このジオール
を、末端にＨ、Ｃ＝Ｃ（Ｒ’）−Ｌ−成分を有する反応
性基含有ビニル系モノマーによって末端停止するか、あ
るいは、ジオールを十分量の２官能性反応性基含有化合
物と反応させ該ジオールを例えばイソシアネート等のよ
うな反応性基によって末端停止し、次にこれを、ビニル
系アミンもしくはアルコールのような適当なビニル含有
化合物、あるいは、架橋性基を有する他の共重合可能な
モノマーと反応させ、式Ｉの対応する化合物を得ること
ができる。

もちろん、式：ＨＯ−（Ｓ’）−Ｈのシロキサンジオー
ルによって開始し、ａが所望の値となるように交互に連
続して形成するかわりに、式：ＨＯ−（Ａｌ−Ｈのポリ
オキシアルキレンジオールによって開始し、これを２官
能性反応性基で末端停止し、シロキサンジオールでｅが
所望の値に達するまで縮合し、上記記載のようにジオー
ルをビニル基で完結させてもよい。

上記反応性ビニル系モノマーは、通常の重合条件下で、
式Ｃの親水性調節剤又は式Ｃの親水性調節剤と共重合性
モノマーとの混合物によって、特徴的に重合する。これ
らビニル系モノマーでビニル基を１つしか含有しないも
のにおいて、微量の、例えば式Ｉの千ツマ−を基準とし
て約０、Ｏ１〜約５重量％の通常の架橋剤を用いてもよ
い、好適な架橋剤としては、アクリル酸及びメタクリル
酸アリル：ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタ
クリル酸ジエチレングリコール及びジメタクリル酸プロ
ピレングリコールのようなジアクリル酸及びジメタクリ
ル酸アルキレングリコール及びポリアルキレングリコー
ルニトリアクリル酸トリメチロールプロパン；テトラア
クリル酸ペンタエリトリトール：ジビニルベンゼン；ジ
ビニルエーテル；ジビニルスルホン；ジアクリル酸もし
くはジメタクリル酸ビスフェノールＡ；メチレンビスア
クリルアミド：フタル酸ジアリル；トリアリルメラミン
及びジアクリル酸及びジメタクリル酸へキサメチレンの
ようなジオレフィン系モノマーが挙げられる。同様に、
式Ｉ及び■のジビニルモノマーの重合において、所望の
場合はかように微量の架橋剤を用いてもよい。

式Ｉのモノマーが遊離のヒドロキシ、イソシアナト、カ
ルボキシもしくはアミノ基を有する場合は、好適な架橋
剤は、２以上の鎖を結合せしめる付加もしくは縮合反応
物を形成する２官能もしくは多官能性共反応性基を含む
。

所望の場合は、モノマー反応混合物は触媒量の通常の触
媒、好ましくは遊離基触媒を含有していてもよい、過酸
化水素、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオク
トエート、過酸化ベンゾイルもしくはアゾビス（イソブ
チロニトリル）のような通常の過酸化物及びアゾ触媒が
特に重要である。

前記の反応は概して直接的に進行する付加反応・もしく
は縮合反応であり、具体的には反応に係わる種の相対的
反応性により約−１０〜約１００℃の反応温度で、不活
性希釈剤の存在下もしくは不存在下で、所望により、も
しくは適当な場合は、場合によって付加重合用もしくは
縮合重合用触媒の存在下で行なうことができる０例えば
イソシアネートもしくは酸ハロゲン化物とジオールとが
係わる反応については、随意に使用される好適な触媒と
してはとリジン及びトリエチルアミンが挙げられる。

本発明の更なる実施態様において、眼内器具、好ましく
はコンタクトレンズは、実質的に、Ｌ゛及びＬ“がエチ
レン系不飽和基以外のものである式Ｉのモノマーと、 （ａｌ１次式Ｆ＝ （Ｅ’）ｃ−Ｇ’　　　　　　　　　　　（Ｆ）（上式
において、 ｔは２〜４の整数であり； Ｇ’は、ｔの値に対応する価数を有し、炭素原子数約２
４以下の脂肪族、芳香族、芳香脂肪族、脂環式もしくは
複素環式残基であり、あるいは、ｔが２の場合は、次式
： ％式％ （式中、Ａ、Ｌ及びＤは上記に定義したとおりであり、
ＷはＯ〜８の数であり、 Ｙｌは、オキシ、カルボニルオキシ、アミノ、アミノカ
ルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシカルボ
ニルアミノもしくはカルボニルによって中断されていて
もよい、炭素原子数１４以下の２価脂肪族基：炭素原子
数１４以下の、２価の脂肪族炭化水素カルボニルもしく
は−アミノカルボニル基（ここにおいてそのカルボニル
基は隣接する酸素もしくは−Ｎ　ＣＲ”ｌ−基と共有結
合している）；炭素原子数５〜１４の２価の５〜７員脂
環基；炭素原子数６〜１４の２価のアリーレン基；炭素
原子数７〜１４の２価のアルアルキルもしくはアルカリ
ール基：炭素原子数６〜１５の２価の５〜７員の脂環式
カルボニルもしくはアミノカルボニル基（ここにおいて
そのカルボニル基が隣接する酸素もしくは−Ｎ（Ｒｆｉ
ｌ）一部分と共有結合している）：又は、２価のアリー
レン−、アルアルキルもしくはアルカリール−カルボニ
ルもしくは一アミノカルボニル基（ここにおいてアリー
レン基は炭素原子数６〜１４であり、アルアルキルもし
くはアルカリール基は炭素原子数７〜１４であり、また
カルボニル基が隣接する酸素もしくは−Ｎ　ＣＲ”ｌ−
基と共有結合している）であるか；又はＹ’は直接結合
（ここにおいてＥｌは水素である）である） の２価の基を表していてもよく： Ｅｌは水素、ヒドロキシ、アミノ、インシアナトもしく
はインチオシアナトであり、ＥｌはＬｏ又はＬ”と共反
応性である） の化合物、又は、 （ａ２１　Ｒ”がＬｏ又はＬ”と共反応性である式Ｃの
親水性調節剤、又は、 （ａ３）式Ｆの化合物及び式Ｃの化合物の混合物との付
加生成物から成るポリマーから製造される。

有利には、適当な架橋を得るために、１つの下位概念に
おいて、少なくとも微量、例えば用いられる式Ｉの化合
物の量を基準として約０．２重量％の、ｔが３である化
合物が用いられる。−船釣に、化学量論的に当量の式Ｉ
及び式Ｆの化合物が併用される。しかしながら、僅かに
過剰のジーもしくはポリイソシアネートもしくは−イン
チオシアナトを用いて、充分な架橋を得て、生成物の寸
法安定性を保持してもよい、そのかわりに、更なる通常
の架橋剤を用いて、生成物の寸法安定性を保持するのに
充分な架橋を与えてもよい、したがって、式Ｉ及びＦ並
びにＣの化合物に加えて、微量の、例えば約５重量％以
下の、トルエンジイソシアネート、インホロンジイソシ
アネート、４．４°−メチレンビス（フェニルイソシア
ネート）ａメチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）ａメラミントリイソシアネートなどのような通常の
ジ−イソシアネートもしくはトリイソシアネートを反応
混合物に加えてもよい、一方、Ｃ，Ｉ及びＦの反応にお
いて化学量論的に過剰のイソシアネートを用いる場合、
微量の、例えば約５重量％以下の、ジーもしくは多官能
性アミン又はヒドロキシル化架橋剤を用いてもよい、好
適なこのような架橋剤としては、例えば、エチレングリ
コール、グリセリン、ジエチレングリコール、エチレン
ジアミン、エタノールアミン、トリエタノニルアミン、
ジェタノールアミンなどが挙げられる。

式Ｃ１式Ｉ及び式Ｆの化合物、並びにどのような更なる
架橋剤との間の付加反応も、それ自体公知の条件下で行
なうことができる。したがって、化合物は、必要ならば
、もしくは所望により不活性希釈剤の存在下で、約Ｏ〜
約１００℃、好ましくは約２０〜８０℃の反応温度で、
場合によってはトリエチルアミンもしくはジ−ｎ−ブチ
ルスズジアセテートのような縮合触媒の存在下で単純に
混合してよい。

コンタクトレンズのような眼内器具の製造において、反
応混合物をレンズの形状に直接成形してもよく、あるい
は、重合を小さい円筒形もしくは「ボタン」の形のよう
な更なる加工に好都合な形状を有する成形型内で行なっ
てから機械加工を行なってもよい。

式Ｃ及びＦの化合物は、公知であるか、あるいはそれ自
体公知の方法によって製造することができる。

式Ｃの化合物は、Ｆｒａｎｋ　Ｍｏ１ｏｃｋ、　Ｒｉｃ
ｈａｒｄＲｏｂｅｒｔｓｏｎ及びＫａｉ　Ｓｕによって
発明された「親水性調節剤モノマー（ＨＹＤＲＯＰＨＩ
ＬＩＣＭＯＤＩＦＩＥＲＭＯＮＯＭＥＲ５Ｉ　Ｊと題さ
れた同日出願の米国特許出願においてより詳細に記載さ
れている。

式：　ＨＯ−（Ｓ’）−Ｈのシロキサンジオール類は当
該技術において公知であり、多くのものが市販されてお
り容易に入手可能である。

また、式：　ＨＯ−Ａ−Ｈのポリオキシアルキレンジオ
ール類も公知であるか又は公知の方法によって製造する
ことができる。

したがって、式；　ＨＯ−Ａ−Ｈのポリオール類は、−
船釣に、×ｑモルの次式■： （ここで、Ｒ３−Ｒ８、ｂ、ｘ及びｑは上記と同義であ
る） のエポキシドと、７９モルの次式Ｘ： （ここで、Ｒ１−Ｒ１４、ｄ、ｙ及びｑは上記と同義で
ある） のエポキシド、及びｚｑモルの次式Ｘ■：（ココテ、Ｒ
”＝Ｒ３、ｆ、ｚ及びｑは上記と同義である） のエポキシドとの、場合によっては通常のアルキル化触
媒の存在下、大気圧から約３，０００ｋＰａゲージ圧ま
での加圧下、０〜約１３０℃の温度、場合によっては不
活性希釈剤の存在下での付加反応によって製造される。

所望の場合は、エポキシド類の反応の前に、１４個以下
の炭素原子を有する脂肪族、芳香族もしくは脂環族のア
ルコール、酸もしくはアミンを反応混合物に加えて、基
りを末端基とする対応するモノオール類を調製してもよ
い。

種々のエポキシド類の混合物を用いて式：ＨＯ−Ａ−Ｈ
のポリオールを得る場合は、エポキシド間の反応を、エ
ポキシドを混合することによって行ない、ランダムなコ
ポリマーもしくはターポリマーなどを得ることができ、
あるいは、添加を逐次に行なって、末端水酸基を有する
ブロックコポリマーを形成することができる。好適な触
媒としては、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金
属炭酸塩類、アルキル亜鉛化合物類、アルミニウムアル
コキシド類、塩化、臭化及び酢酸第２鉄の水和物類及び
ガンマ放射線が挙げられる０反応は、エチレングリコー
ルもしくはプロピレングリコールのようなグリコールを
存在させることによって、あるいは、スクロースのよう
な高官能性を有するポリオールによって、あるいは、エ
チレンジアミン、トルエンジアミンなどのようなアミン
によっても開始させることができる。−船釣に反応時間
の長さは一部には、用いるアルキレンオキシドによるが
、一般に１時間未満から数十時間である。したがって、
エチレンオキシドは概してプロピレンオキシドの約３倍
の活性を示し、更に）ｃ２−ブチレンオキシドよりも速
やかに反応する。ポリオキシエタン類及びポリテトラヒ
ドロフラン類の製造は、一般に、トリアルキルオキソニ
ウム塩類、カルボキソニウム塩類、アシリウム塩類など
を用いて開環オキソニウムを形成することにより開始さ
れる。

式：　ＨＯ−Ａ−Ｈの好適なジオール類としては、）ｃ
２−プロピレンオキシド；）ｃ２−ブチレンオキシド；
）ｃ２−エポキシデカン：）ｃ２−エポキシドデカン；
１，２−エポキシオクタン；２．３−エポキシノルボル
ナン；）ｃ２−エポキシ−３−エトキシプロパン；１，
２−エポキシ−３−フェノキシプロパン；２．３−エポ
キシプロビル−４−メトキシフェニルエーテル：テトラ
ヒドロフラン；）ｃ２−エポキシ−３−シクロへキシル
オキシプロパン：オキセタン＝）ｃ２−二ボキシ−５−
ヘキセン；）ｃ２−エポキシエチルベンゼン：）ｃ２−
エポキシ−１−メトキシ−２−メチルプロパン：ベルフ
ルオロへキシルエトキシプロピレンオキシド：ペンジル
オキシプロピレンオキシドなどのようなエポキシド類か
ら得られるものが挙げられる。同様に、上記エポキシド
類はこれらの混合物として用いてもよい、更に、式■、
Ｘ又はＸＩ　（ここでｂ又はｄ又はｆはそれぞれ３であ
り、環の炭素環部が置換されている）のある種の環式エ
ーテル類は、単独の重合には抵抗性を示すが、反応性の
より大きな環式エーテル類とは非常に速やかに共重合す
る。好適なコモノマーとしては例えば２−メチル−テト
ラヒドロフラン及び３−メチル−テトラヒドロフランが
挙げられる。同様に、エチレンオキシドもコモノマーと
して用いてよいが、エチレンオキシドポリマーは、疎水
性のより大きな単位が存在しない場合には、本発明によ
って使用するには親水性が高すぎ、あまりに多くの水性
流体を吸収し過ぎるという特徴を示す、しかしながら１
モル基準で３０〜８０％、好ましくは５０％より多い、
更に好ましくは６６％より多いプロピレンオキシドを含
有するエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合ジ
オール類は、水性媒体中で実質的に非膨潤性を示すのに
充分な疎水性を有し、しかも６０゜未満、好ましくは４
０°未満、より好ましくは２５°未満、更に好ましくは
１５°未満、最も好ましくは１０’未満の水との接触角
を示すのに充分な親水性を有する。

式：　ＨＯ−Ａ−）（の多くのポリマージオール類は市
販されている。したがって、好適なジオール生成物とし
ては、一般式： ％式％ （式中、ｂｏは約１６〜１００の値を有し、ａｏとＣ。

との合計は約４〜約１００である） を有するボロキサマー（ｐｏｌｏｘａｍｅｒｓｌ類が挙
げられる。このようなボロキサマー類の例、及びこれら
の、ａ’、ｂｏ及びＣｏの平均値としては、ボロキサマ
ー１０１（ａ’は２、ｂｏは１６、Ｃｏは２）；ボロキ
サマー１２２（ａ’は５、ｂｏは２３、Ｃｏは５）；ボ
ロキサｖ−１８１（ａ’は３、ｂｏは３０、Ｃｏは３）
；ボロキサマー２１２（ａ’は８、ｂｏは３５、Ｃｏは
８）：ボロキサマー２３１（ａ’は６、ｂｏは３９、Ｃ
ｏは６）；ボロキサマー２８２（ａ’は１０、ｂｏは４
７、ＣｏはｌＯ）；ボロキサマー３３３（ａ’は７、ｂ
ｏは５４、Ｃｏは７）；ボロキサマー４０１（ａ’は６
、ｂ。

は６７、Ｃｏは６）が挙げられる。

このようなボロキサマー類は、例えばＢＡＳＦＷｙａｎ
ｄｏｔｔｅから、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ■の商品名で市販さ
れている。ポリプロピレングリコールがそれぞれの側部
に結合したポリエチレングリコールを有する「反転ボロ
キサマー類」もまた好適である。

ポリプロピレンエーテルグリコール類としては、約４０
０〜約４．０００の範囲の分子量を有する市販品が挙げ
られる。

上述のように、本発明に用いるポリマーは、２０℃にお
いて６０°未満、好ましくは４０°未満、より好ましく
は２５°未満、更に好ましくは１５＠未満、最も好まし
くは１０′″未満の後退接触角を示すものである。この
ような接触角の測定は、例えば、Ｊ、　ｐ、　Ａｎｄｒ
ｏｄｅらの「生医学ポリマーの表面及び界面の様相（Ｓ
ｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒ−ｆａｃｉａｌ　Ａ
ｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｂ２０ｍｅｄｉｃａｌ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ）Ｊ　、第１巻、「表面化学及び物理学（Ｓｕ
ｒｆａｃｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃ
ｓｌ」、　Ｐｌｅｎｕ＋ｍ　Ｐｒｅｓｓ発行、１９８５
年、に記載の修正「ウィルヘルミー・プレート（Ｗｉｌ
ｈｅｌｍｙ　Ｐｌａｔｅｌ　Ｊ法を用いることにより好
都合に行なうことができ、この方法によれば、既知の寸
法の平板形状の標本試料を湿潤溶液である純水中に、低
速に制御された速度、例えば２〜２０關／分で浸漬させ
る。

上述のように、本発明に使用する本ポリマーは高度の酸
素透過性を有する。酸素透過性：Ｄｋ（ｘ　ｌ　Ｑ−１
０１は、ｆａ）９９〜１００％の酸素のかわりに２１％
の酸素、すなわち空気を用い、ｆｂ）用いた試料の表面
積が１００平方メートルに対して０．５０平方メートル
であり、また、湿度を相対湿度０％のかわりに相対湿度
９５〜１００％になるように制御するという修正を加え
たＡＳＴＭ規格Ｄ３９８５−８１の方法を用いて測定す
る。

Ｄｋの単位は、（ｍｍ−ｉ　０　鵞／ｃ＋＋＋”・ｓｅ
ｃ−ｍｍＨｇ）である。

通常、はとんど架橋していない、通常の、完全に膨潤し
たメタクリル酸ポリヒドロキシエチルレンズは、Ｄ　ｋ
　（Ｘ　１０−”ｌ値約５〜７（ｍｍ−Ｊ　Ｏ＊　／ａ
ｍ”−ｓｅｃ−ｍｒａＨｇ）を示す。

コンタクトレンズのような眼内器具に用いる本発明ポリ
マーは、−Ｍに７より大きな、好ましくは約１５より大
きな、更に好ましくは約２０より大きな、最も好ましく
は約４０より大きなりｋ（ｘ　ｌ　Ｑ　−１０）値を示
す。

以下の実施例は例示のためのものであり、本発明を制限
するものと解釈されるべきではない０部は特に明記しな
い限り全て重量部である。

夾亘烈ユ〜２ １　　　炉　１ 以下の手順を用いて、表１に示した成分によって実施例
１及び２の試料を調製した。定圧滴下漏斗、凝集器並び
に窒素導入口及び導出ロアダブターを具備する、２５　
Ｃ１ｔ！’３つロフラスコに、スチレンイソシアネート
の全部、触媒及び塩化メチレンの８０％を入れた０滴下
漏斗にジオールの全部及び塩化メチレンの２０％を加え
た０反応系を窒素雰囲気下に密閉し、機械的に撹拌し、
滴下漏斗の内容物を滴下した。１８時間後、反応をＦＴ
−赤外分光光度計で監視し、全てのイソシアネートバン
ドが消滅したことを確認した。各実施例に関する合成及
び分析値を表１及び２に示す。

老−λ 凝集器、定圧滴下漏斗並びに窒素導入口及び導出ロアダ
ブターを具備する、２５０ｄ３つロフラスコに、スチリ
ルでキャップしたポリ（プロピレングリコール）前駆物
質５０．８９ｇ（Ｏ，００６モル）及び５ｐｅｉｅｒ’
８触媒０．２７ｍ／を加えた。混合物を機械的に攪拌し
、６０’Ｃに加熱し、窒素雰囲気下において、α、ω−
ジヒドリドーポリジメチルシロキサン（平均で約１６個
の珪素原子を有する）３．５２ｇ　（Ｏ，００３モル）
を滴下漏斗で滴下した。２４時間後、ＦＴ−赤外分光光
度計によってヒドリドバンドが消滅したことが示された
０反応生成物を塩化メチレン１００−で希釈し、炭酸ナ
トリウム及びカーボンブラックを入れ、２時間撹拌し、
２回炉遇し。

ロータリーエバポレーターによって溶媒を除去した。生
成物は、明澄で粘稠性の液体であった。

１胤奥Ａ 実施例３で調製したシリコーンブロックコポリマー０．
４５ｇに、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン（約０、Ｏｌｇ）１滴を加えた。配
合物を撹拌し、閉じ込められた空気が除去されるまで室
温において光から保護した０次に、配合物をポリプロピ
レン成形型に移し４時間ＵＶ硬化させた。６％の含水率
を有する半透明で可撓性のフィルムが得られた。

！ｍト二ュ 種々の濃度のＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）を含む実
施例３に記載のシリコーンブロックコポリマーの配合物
を調製した。各配合物に、開始剤として、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１滴
、約０．０１ｇ１０えた。配合物を撹拌し、撹拌によっ
て生成した気泡が除去されるまで光から保護した。配合
物をポリプロピレン成形型に移し、紫外光中で４時間硬
化させた。各配合物の組成及び硬化物質の含水率を表３
に示す、硬化物質は、乾燥状態で明澄であり、実施例７
において水和状態で僅かに曇っていた外は、水和状態で
も明澄なままであった。

艮旦 種々の濃度の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈ
ＥＭＡ）を含む実施例３に記載のシリコーンブロックコ
ポリマーの配合物を調製した。

各配合物に、開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン１滴、約０．０１
ｇを加えた。配合物を撹拌し、撹拌によって生成した気
泡が除去されるまで光から保護した。配合物をポリプロ
ピレン成形型に移し、紫外光中で４時間硬化させた。各
配合物の組成及び硬化物質の含水率を表４に示す、硬化
物質は、゛乾燥状態で明澄であり、水和状態でも明澄な
ままであった。

艮Ａ 凝集器、定圧滴下漏斗並びに窒素導入口及び導出ロアダ
ブターを具備する、２５０ｄ３つロフラスコに、スチリ
ルでキャップしたポリ（プロピレングリコール）前駆物
質４７．５８ｇ及び塩化メチレン７５ｇを加えた。混合
物を機械的に撹拌し、窒素雰囲気下において、α、ω−
ジヒドリドーポリジメチルシロキサン（平均で約４個の
珪素原子を有する）３．６８ｇ　（Ｏ，０１３モル）及
び５ｐｅｉｒ　’　ｓ触媒０．０５ｇを滴下漏斗で滴下
した。９２時間後、ＦＴ−赤外分光光度計によってシリ
コーンヒドリドバンドが消滅したことが示された０反応
生成物に、炭酸ナトリウム及びカーボンブラックを入れ
、２時間攪拌し、２回炉遇し、ロータリーエバポレータ
ーによって溶媒を除去した。生成物は、明澄で粘稠性の
液体であった。

罠直匠工呈二１１ 種々の濃度のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）及びｎ−ビニ
ルピロリドン（ＮＶＰ）を含む実施例１１に記載のシリ
コーンブロックコポリマーの配合物を調製した。各配合
物に、開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン１滴、約０．０１ｇを加
えた。配合物を撹拌し、撹拌によって生成した気泡が除
去されるまで光から保護した。配合物をポリプロピレン
成形型に移し、紫外光中で２時間硬化させた。各配合物
の組成及び硬化物質の含水率を表５に示す、硬化物質は
、乾燥状態及び水和状態で明澄であった。

艮二 種々の濃度の、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（
ＨＥＭＡ）ａエチレングリコールジメタクリレート（Ｅ
ＧＤＭＡ）及びｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）を含む
実施例１１に記載のシリコーンブロックコポリマーの配
合物を調製した。

各配合物に、開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン１滴、約０．Ｏｌ
ｇを加えた。配合物を撹拌し、撹拌によって生成した気
泡が除去されるまで光から保護した。配合物をポリプロ
ピレン成形型に移し、紫外光中で２時間硬化させた。各
配合物の組成及び硬化物質の含水率を表６に示す、硬化
物質は、乾燥状態及び水和状態で明澄であった。

艮亘 塞１艷ＬＬ旦 凝集器、温度計並びに窒素導入口及び導出ロアダブター
を具備する、２５０１ｄ３つロフラスコに、スチリル末
端のトリプロピレングリコール３７、ＯＯｇ　（Ｏ，０
８モル）ａα、ω−ジヒドリドーポリジメチルシロキサ
ンＣ平均で約７個の珪素原子を有する）２）ｃ０６ｇ　
（Ｏ，０４モル）及び５ｐｅｉｒ’ｓ触媒０．２１ｇを
加えた６反応混合物を５０℃に加熱した。５日後、反応
を雰囲気温度に冷却し、炭酸ナトリウム及びカーボンブ
ラックで中性化及び脱色し、を濾過し、ロータリーエバ
ポレーターによって溶媒を除去した。生成物は、明澄で
粘稠性の液体であった。

夾嵐皿呈旦二１１ 種々の濃度の、エチレングリコールジメタクリレート（
ＥＧＤＭＡ）ａ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（
ＨＥＭＡ）及びスチリル末端のポリ（エチレングリコー
ル４０００）（ＳＴＰＥＧ）を含む実施例１９に記載の
シリコーンブロックコポリマーの配合物を調製した。各
配合物に、開始剤として、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン１滴、約０．０１ｇ
を加えた。配合物を撹拌し、撹拌によって生成した気泡
が除去されるまで光から保護した。配合物をポリプロピ
レン成形型に移し、紫外光中で２時間硬化させた。各配
合物の組成及び硬化物質の含水率を表７に示す、硬化物
質は、乾燥状態及び水和状態で明澄であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）次式 I ａ： −（Ｗ−Ｓ’−Ｌ−Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ａ−（ I ａ）［式
   中、 ａは１〜１０であり； Ｄは、それぞれ独立して、酸素もしくは−Ｎ（Ｒ＾２＾
   １）−であり； Ｗは、それぞれ、単結合、酸素もしくは−Ｎ（Ｒ＾２＾
   １）−であり； Ｌは、それぞれ独立して、−ＢＲＢ’−、−ＢＲ−、−
   ＲＢ’−又は−Ｒ−であり； Ｓ’は、それぞれ独立して、次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） のセグメントであり； Ａは、それぞれ独立して、次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のセグメント（但し、式IIIの各単位中の末端酸素は−
   Ｎ（Ｒ＾２＾１）−によって置換可能である）である］ （ここで、 ｂ、ｄ及びｆは、それぞれ独立して、０〜４であり、ｑ
   は１〜１０００の数であり、 ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ独立して、０〜２００（但し
   、ｘ、ｙ及びｚの少なくとも一は少なくとも１であり、
   （ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑは４〜１０００である）であり； ｈ及びｉは、それぞれ、１〜６の整数であり、ｖは２〜
   ３００の整数であり； Ｒ＾１及びＲ＾２は、独立して、炭素原子数１８以下の
   アルキル又は炭素原子数１２以下のアリールであり； Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾３〜Ｒ
   ＾１＾６、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０は、それぞれ独立
   して、水素、ハロゲン、及び、非置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿
   ６アルキル、置換Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルキル、非置換
   Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６アルケニル及び置換Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿６アルケニルから選択される基を含有する脂肪族、芳
   香族、もしくは複素環からなる群より選択され、ここで
   、上記アルキル及びアルケニル置換基は独立して、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿１＿６アルコキシカルボニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿６アルケニルオキシカルボニル、フルオロ、炭素原子
   数１０以下のアリール、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルコキシ
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルカノイルオキシ、炭素原子数
   １０以下のアリールオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６アルケノイ
   ルオキシ、炭素原子数１０以下のアロイル、炭素原子数
   １１以下のアロイルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロアル
   キル、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロアルコキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ６シクロアルキル−カルボニルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６
   シクロアルコキシ−カルボニル、炭素原子数７以下のオ
   キサシクロアルキル、炭素原子数７以下のオキサシクロ
   アルコキシ、オキサシクロアルコキシ（炭素原子数７以
   下）−カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素原子数
   ７以下）−カルボニルオキシ及びアリール（炭素原子数
   １０以 下）−オキシカルボニルから選択され、また、該アルキ
   ル及びアルケニル置換基の各々は、それぞれ、場合によ
   って、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル、フルオロもしくはＣ＿
   １〜Ｃ＿６アルコキシ（但し、このアルコキシは他の酸
   素原子と既に単結合している炭素原子に結合していない
   ）によって置換されており； Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾３〜Ｒ
   ＾１＾６、Ｒ＾１＾９及びＲ＾２＾０は更に独立して、
   それぞれが非置換の、あるいは、上述の該Ｒ＿３アルキ
   ルの置換基の群から選択される置換基によって更に置換
   されていてもよい、炭素原子数１０以下のアリール、Ｃ
   ＿２〜Ｃ＿６シクロアルキル及び炭素原子数７以下のオ
   キサシクロアルキルから選択され； Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾７
   及びＲ＾１＾８はＲ＾３に関して上記したものと同様の
   基から選択され； 更にＲ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１
   ＾７及びＲ＾１＾８は、独立して、それぞれが更にフル
   オロ、炭素原子数１０以下のアリールもしくはＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿６アルコキシによって置換されていてもよい、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿６アルコキシカルボニル、Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿１＿６アルケノイルオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿６アル
   ケニルオキシカルボニル及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿６アルカ
   ノイルオキシから選択され、また更に、Ｒ＾５、Ｒ＾６
   、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１＾８
   は独立して、それぞれが、更にフルオロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ６アルキルもしくはＣ＿１〜Ｃ＿６アルコキシによって
   置換されていてもよい （但し、分子の残部への連結基としての単結合酸素原子
   を有する置換基はいずれも、他の酸素原子と単結合して
   いる同一の炭素原子上の置換基ではない）炭素原子数１
   ０以下のアリールオキシ、炭素原子数８以下のシクロア
   ルコキシ、シクロアルキル（炭素原子数８以下）−カル
   ボニルオキシ、シクロアルコキシ（炭素原子数８以下）
   −カルボニル、炭素原子数１１以下のアロイルオキシ、
   炭素原子数７以下のオキサシクロアルコキシ、炭素原子
   数７以下のオキサシクロアルケニルオキシ、オキサシク
   ロアルコキシ（炭素原子数７以 下）−カルボニル、オキサシクロアルキル（炭素原子数
   ７以下）−カルボニルオキシ及びアリールオキシ（炭素
   原子数１０以下）−カルボニルから選択され； あるいは、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾０から選択される２つの隣
   接する基は、それらが結合している原子と共に５〜８員
   のシクロアルキル、オキサシクロアルキルもしくはビシ
   クロアルキル環を形成してもよく； Ｒ＾２＾１は、それぞれ独立して、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキル及びフェニルから選択され；Ｂ及びＢ’は、
   それぞれ、カルボニル基が Ａ、Ｓ’又はＤに結合している次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、及び▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ から選択され； Ｒは、それぞれ独立して、 （ａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミノ、アミノカル
   ボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシカルボニ
   ルアミノもしくはカルボニルアミノによって中断されて
   いてもよい炭素原子数２５以下の２価脂肪族基； （ｂ）２価の５〜７員脂環基及び５〜７員脂環基−Ｃ＿
   １〜Ｃ＿２＿０脂肪族基； （ｃ）６〜２５個の炭素原子を有する２価アリーレン基
   ； （ｄ）７〜２５個の炭素原子を有する２価アラルキルも
   しくはアルカリール基；及び、 （ｅ）８〜３０個の炭素原子を有する２価のアルキレン
   −アリール−アルキレン； から選択される２価の連結基 （ここで、（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）の基は、場合によ
   っては、その非環式部分において（ａ）の基と同様の基
   によって中断されていてもよく、また、（ｃ）、（ｄ）
   及び（ｅ）の基におけるアリール環は、ハロゲン、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿２ペルハロア
   ルキルから選択される１以上の置換基で更に置換されて
   いてもよく、（ａ）の基において示した中断基が（ｂ）
   、（ｄ）及び（ｅ）の基の環式部と非環式部との間に存
   在していてもよい） から選択される２価の連結基である） のセグメントＳ”を有する架橋性モノマー；及び、 （ｂ）その水性膨潤状態においてポリマーの含水率を少
   なくとも１０％に保持するのに十分な量の、 （ａａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） のポリエチレングリコール類、又は、 （ａｂ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） のピロリドン類、 （上の式において、Ｒ＾２＾２は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿
   ７アルキルであり、ｇは１〜２５の整数であり、Ｒ＾２
   ＾３は、 （ｉ）エチレン系不飽和基、 （ｉｉ）無水物、 （ｉｉｉ）アミン、 （ｉｖ）酸、 （ｖ）エステル、 （ｖｉ）アミド、 （ｖｉｉ）エーテル及び （ｖｉｉｉ）酸ハロゲン化物から選択される重合性又は
   反応性基である） 又は、 （ａｃ）次式： （Ｒ＾２＾４−ｄｉｖ）＿ｎ＿ｚＨｙ（Ｃ） （上式中、 Ｒ＾２＾４は、Ｒ＾２＾３に関して与えられた意味、 （ｉｘ）エポキシ基、 （ｘ）イソシアネート及びイソチオシアネート、及び、 （ｘｉ）ヒドロキシから選択され； ｄｉｖは、 （ｂａ）オキシ、カルボニルオキシ、アミノ、アミノカ
   ルボニル、オキシカルボニル、ウレイド、オキシカルボ
   ニルアミノ又はカルボニルアミノによって中断又は停止
   あるいは中断及び停止されていてもよい炭素原子数２５
   以下の２価脂肪族基、好ましくはアルキレン、アルケニ
   レン又はアルキニレン； （ｂｂ）基（ｂａ）におけるものと同様に中断、停止あ
   るいは中断及び停止されていてもよい、２価の５〜７員
   脂環式、５〜７員脂環基−Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０脂肪族基 （但し、かかる中断は脂環式部分内においては起こって
   いない）； （ｂｃ）非置換であるか、あるいは、ハロゲン、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿２ペルハロアル
   キルから選択される少なくとも１つの置換基によって置
   換されている、６〜２５個の炭素原子を有する２価のア
   リーレン基； （ｂｄ）上記（ｂａ）において記載したような中断又は
   停止基によって、中断されていないかもしくはアルキル
   部分において中断されているか、停止されているか、あ
   るいはアルキル部分において中断されかつ停止されてお
   り、かかる相互中断、中断及び停止されたアラルキル及
   びアルカリール基のそれぞれが、更に、非置換であるか
   又はハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル及びＣ＿１〜Ｃ
   ＿１＿２ペルハロアルキルから選択される置換基によっ
   て置換されている、７〜２５個の炭素原子を有する２価
   のアラルキル又はアルカリール基又はアルキレン−アリ
   ール−アルキレン基；及び、 （ｂｅ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ） （式中、ｎａは８〜１００の整数であり；Ｒ＾ａは水素
   でありＲ＾ｂはメチルであり、ｎｂは０であるか；又は
   、Ｒ＾ａはメチルであり、 Ｒ＾ｂは水素であり、ｎｂは０であるか；又は、Ｒ＾ａ
   及びＲ＾ｂは水素であり；ｎｂは１である） から選択され； ｎｚは、１乃至Ｈｙの価数の整数であり、ｎｚがＨｙの
   価数未満である場合には、Ｈｙの残りの価数は水素と結
   合しており； Ｈｙは、 （ｃａ）モルホリノ、５〜７の環員数の環式アミド基、
   ５〜６の環員数の飽和又は不飽和環式Ｎ，Ｎ−ジアミド
   基、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｅ）又は▲数式、
   化学式、表等があります▼（Ｅ’） （式中、ｎｃ及びｎｄは０〜２から選択される）の６〜
   ７の環員数を有する基；及び５〜６の環員数の環式アミ
   ン（ここでそれぞれは、非置換であるか又はヒドロキシ
   −Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキル、カルボキシ又は低級アルキ
   ルによって置換されている）； （ｃｂ）テトラヒドロフルフリル； （ｃｃ）直鎖又は環式の、モノ−、ジ−及びポリサッカ
   ライド基、これらの対応する糖アルコール基、ペンタエ
   リトリトール基及びポリビニルアルコール基；及び、 （ｃｄ）ポリヒドロキシＣ＿２〜Ｃ＿７アルキル基； から選択される親水性基である） の化合物から選択される親水性調節モノマーのポリマー
   から製造され、６０゜未満の後退接触角を有し、少なく
   とも約７の酸素透過度；Ｄｋ×１０＾−＾１＾０（ｍｍ
   ・ｍｌＯ＿２／ｃｍ＾２・秒・ｍｍＨｇ）を有する、光
   学的に明澄で、湿潤性、可撓性で酸素透過性の眼内器具
   。 （２）ａが１であり、Ｄがそれぞれ酸素である請求項１
   記載の器具。 （３）Ｌが、それぞれ、−ＢＲＢ’−、−ＢＲ−又は−
   ＲＢ’であり、Ｂが、それぞれ、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（こ
   こで、窒素原子がＲに結合している）であり、Ｒが非置
   換であるか又はメチルによって置換されているフェニレ
   ンである請求項１記載の器具。 （４）Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルであり、れが
   ４であり、ｉが４であり、ｖが約１５〜約５０である特
   許請求の範囲第１項記載の器具。 （５）（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である請求
   項１記載の器具。 （６）（ａ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾３
   〜Ｒ＾２＾０が全て水素であるか、又は、（ｂ）ｂ、ｄ
   及びｆがそれぞれ０であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８〜
   Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４〜Ｒ＾１＾６及びＲ＾２＾０が
   それぞれ水素であり、Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾
   ９がそれぞれメチルである請求項１記載の器具。 （７）（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である請求
   項６記載の器具。 （８）ａが１であり；Ｄがそれぞれ酸素で あり；Ｌがそれぞれ−ＢＲＢ’−、−ＢＲ−又は−ＲＢ
   ’であり、Ｂ及びＢ’がそれぞれ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（こ
   こで、窒素原子はＲに結合している）であり；Ｒが非置
   換であるか又はメチルによって置換されているフェニレ
   ンであり；Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルであり；
   ｈ及びｉがそれぞれ４であり；ｖが約１５〜約５０であ
   り；（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５であり； （ａ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾３〜Ｒ＾
   ２＾０が全て水素であるか、又は、 （ｂ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であり、Ｒ＾３、Ｒ＾
   ４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４〜Ｒ＾１＾６及び
   Ｒ＾２＾０がそれぞれ水素であり、Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３
   及びＲ＾１＾９がそれぞれ、メチルである請求項１記載
   の器具。 （９）Ｗがそれぞれ単結合であり、Ｌがそれぞれ−ＢＲ
   −又は−ＲＢ’−である請求項８記載の器具。 （１０）次式 I ｂ： −（Ｄ−Ａ−Ｌ−Ｓ”）＿ｃ−（ I ｂ） 又は次式 I ｃ： −（Ｓ”）＿ｃ−Ｄ−Ｓ’−Ｌａ−（ I ｃ）又は次式
   I ｄ： −（Ｄ−Ａ−Ｌ）−（Ｓ”）＿ｃ−（ I ｄ） （上式中、Ｓ”は、それぞれ独立して、請求項１記載の
   式 I ａのセグメントであり；、Ｄ、Ａ及びＬは、それ
   ぞれ独立して、請求項１において定義したとおりであり
   ；ｃは１〜１０であり；ａ×ｃは１〜１０であり；Ｌａ
   は−ＢＲＢ’−及び−ＢＲ−から選択され；Ｓ’、Ｂ、
   Ｒ及びＢ’は請求項１において定義したとおりである） のセグメントを有する架橋性モノマーのポリマーから製
   造される、請求項１記載の、湿潤性、可撓性で酸素透過
   性の眼内器具。 （１１）ａが１であり、Ｄがそれぞれ酸素である請求項
   １０記載の器具。 （１２）Ｌがそれぞれ−ＢＲＢ’−、−ＢＲ−又は−Ｒ
   Ｂ’−であり、Ｂがそれぞれ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ここで
   窒素原子がＲと結合している）であり、Ｒが、非置換で
   あるか又はメチルによって置換されているフェニレンで
   ある請求項１０記載の器具。 （１３）Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルであり、れ
   が４であり、ｉが４であり、ｖが約１５〜約５０である
   請求項１０記載の器具。 （１４）（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である請
   求項１０記載の器具。 （１５）（ａ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾
   ３〜Ｒ＾２＾０が全て水素であるか、又は、（ｂ）ｂ、
   ｄ及びｆがそれぞれ０であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４〜Ｒ
   ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、Ｒ＾７
   、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾９がそれぞれメチルである請
   求項１０記載の器具。 （１６）（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である請
   求項１５記載の器具。 （１７）ｃが１である請求項１０記載の器具。 （１８）ａが１であり；Ｄがそれぞれ酸素であり；Ｌが
   それぞれ−ＢＲＢ’−、−ＢＲ−又は−ＲＢ’であり、
   Ｂ及びＢ’がそれぞれ −Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ここで、窒素原子はＲに結合してい
   る）であり、Ｒが非置換であるか又はメチルによって置
   換されているフェニレンであり；Ｒ＾１及びＲ＾２がそ
   れぞれメチルであり；ｈ及びｉがそれぞれ４であり；ｖ
   が約１５〜約５０であり；（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５
   〜約７５であり； （ａ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾３〜Ｒ＾
   ２＾０が全て水素であるか、又は、 （ｂ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であり、Ｒ＾３、Ｒ＾
   ４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４〜Ｒ＾１＾６及び
   Ｒ＾２＾０がそれぞれ水素であり、Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３
   及びＲ＾１＾９がそれぞれ、メチルである請求項１０記
   載の器具。 （１９）Ｗがそれぞれ単結合であり、Ｌがそれぞれ−Ｂ
   Ｒ−又は−ＲＢ’−である請求項１８記載の器具。 （２０）次式： Ｌ−［（Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ｅ−Ｓ”］＿ｃ−Ｌ”（ I ）
   ［式中、ｅは０又は１であり；Ｄ、Ａ、Ｌ、Ｓ”及びｃ
   は、それぞれ独立して、請求項１０において定義したと
   おりであり；Ｌ’は、水 素、Ｐ’−Ｒ−、Ｐ’−ＢＲ−、Ｐ’−ＲＢ’−又はＰ
   ’−ＢＲＢ’−から選択され；Ｌ”は、水素又は−Ｐ’
   であるか、ｅが０の場合には、また、−Ｄ−Ｓ’−ＢＲ
   −Ｐ’又は−Ｄ−Ｓ’−ＢＲＢ’−Ｐ’である（ここで
   、Ｐ’は、水素、アミノ、ヒドロキシ、ＮＣＯ、ＮＣＳ
   、ビニル、あるいは、好適な架橋剤と共反応させるか又
   は化学線を照射すると架橋しうる架橋性基を有する基で
   ある）］ を有するモノマーから製造される請求項１４記載の、湿
   潤性、可撓性で酸素透過性の眼内器具。 （２１）ａが１であり、Ｄがそれぞれ酸素である請求項
   ２０記載の器具。 （２２）Ｌがそれぞれ−ＢＲＢ’−、−ＢＲ−又は−Ｒ
   Ｂ’−であり、Ｂがそれぞれ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ここで
   窒素原子がＲと結合している）であり、Ｒが、非置換で
   あるか又はメチルによって置換されているフェニレンで
   ある請求項２０記載の器具。 （２３）Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルであり、ｈ
   が４であり、ｉが４であり、ｖが約１５〜約５０である
   請求項２０記載の器具。 （２４）（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である請
   求項１０記載の器具。 （２５）（ａ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾
   ３〜Ｒ＾２＾０が全て水素であるか、又は、（ｂ）ｂ、
   ｄ及びｆがそれぞれ０であり、 Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４〜Ｒ
   ＾１＾６及びＲ＾２＾０がそれぞれ水素であり、Ｒ＾７
   、Ｒ＾１＾３及びＲ＾１＾９がそれぞれメチルである請
   求項２０記載の器具。 （２６）（ｘ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５である請
   求項２５記載の器具。 （２７）ｃが１である請求項２０記載の器具。 （２８）Ｌ’がＰ’−ＢＲＢ’−である請求項２０記載
   の器具。 （２９）Ｐ’が、それぞれ、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼である請求項２０記 載の器具。 （３０）ａが１であり；Ｄがそれぞれ酸素であり；Ｌが
   それぞれ−ＢＲＢ’−、−ＢＲ−又は−ＲＢ’−であり
   ；Ｂ及びＢ’がそれぞれ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−（ここで、窒
   素原子はＲに結合している）であり、Ｒが非置換である
   か又はメチルによって置換されているフェニレンであり
   ；Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれメチルであり；ｈ及びｉ
   がそれぞれ４であり；ｖが約１５〜約５０であり；（ｘ
   ＋ｙ＋ｚ）×ｑが約２５〜約７５であ（ａ）ｂ、ｄ及び
   ｆがそれぞれ１であり、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾０が全て水素
   であるか、又は、 （ｂ）ｂ、ｄ及びｆがそれぞれ０であり、Ｒ＾３、Ｒ＾
   ４、Ｒ＾８〜Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾４〜Ｒ＾１＾６及び
   Ｒ＾２＾０がそれぞれ水素であり、Ｒ＾７、Ｒ＾１＾３
   及びＲ＾１＾９がそれぞれ、メチルであり； Ｌ’がＰ’−ＢＲＢ’又はＰ’であり； Ｐ’が、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は−ＣＨ＝ＣＨ＿
   ２である請求項２０記載の器具。（３１）Ｗがそれぞれ
   単結合であり、Ｌがそれぞれ−ＢＲ−又は−ＲＢ’−で
   あり、Ｌ’及びＬ”がそれぞれ−ＣＨ＝ＣＨ＿２である
   請求項３０記載の器具。 （３２）請求項１記載の器具を、それを必要としている
   患者の眼に施すことを含む視覚障害の矯正方法。 （３３）Ａがそれぞれ次式： ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘ、ｙ、ｚ及びｑはそれぞれ０より大きな数で
   ある） のものである請求項１記載の器具。 （３４）ｑが１である請求項３３記載の器具。 （３５）任意のＡ基内のｘ及びｚが同一のものである請
   求項３３記載の器具。 （３６）ｘ及びｚがそれぞれ同一の値を有する請求項３
   ３記載の器具。 （３７）（ａ）次式 I ａ： −（Ｗ−Ｓ’−Ｌ−Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ａ−（ I ａ）（式
   中、各記号は請求項１において定義したとおりである） のセグメントＳ”を有する架橋性モノマー、及び、 （ｂ）その水性膨潤状態においてポリマーの含水率を少
   なくとも１０％に保持するのに十分な量の、請求項１に
   おいて定義された式（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の化合物
   から選択される親水性調節モノマーから製造される、６
   ０゜未満の後退接触角を有し、少なくとも約７の酸素透
   過度；Ｄｋ×１０＾−＾１＾０（ｍｍ・ｍｌＯ＿２／ｃ
   ｍ＾２・秒・ｍｍＨｇ）を有する、光学的に明澄で、湿
   潤性、可撓性で酸素透過性のポリマー。 （３８）次式 I ｂ： −（Ｄ−Ａ−Ｌ−Ｓ”）＿ｅ−（ I ｂ） 又は次式 I ｃ： −（Ｓ”）＿ｃ−Ｄ−Ｓ’−Ｌａ−（ I ｃ）又は次式
   I ｄ： −（Ｄ−Ａ−Ｌ）−（Ｓ”）＿ｃ−（ I ｄ）（上式中
   、Ｓ”は、それぞれ独立して、請求項１記載の式 I ａ
   のセグメントであり；、Ｄ、Ａ及びＬは、それぞれ独立
   して、請求項１において定義したとおりであり；ｃは１
   〜１０であり；ａ×ｃは１〜１０であり；Ｌａは−ＢＲ
   Ｂ’−及び−ＢＲ−から選択され；Ｓ’、Ｂ、Ｒ及びＢ
   ’は請求項１において定義したとおりである） のセグメントを有する架橋性モノマーから製造される、
   請求項３７記載の、湿潤性、可撓性で酸素透過性のポリ
   マー。 （３９）次式： Ｌ’−［（Ｄ−Ａ−Ｌ）＿ｅ−Ｓ”］＿ｃ−Ｌ”（ I
   ）［式中、ｅは０又は１であり；Ｄ、Ａ、Ｌ、Ｓ”及び
   ｃは、それぞれ独立して、請求項１０において定義した
   とおりであり；Ｌ’は、水 素、Ｐ’−Ｒ−、Ｐ’−ＢＲ−、Ｐ’−ＲＢ’−又はＰ
   ’−ＢＲＢ’−から選択され；Ｌ”は、水素又は−Ｐ’
   であるか、ｅが０の場合には、また、−Ｄ−Ｓ’−ＢＲ
   −Ｐ’又は−Ｄ−Ｓ’−ＢＲＢ’−Ｐ’である（ここで
   、Ｐ’は、水素、アミノ、ヒドロキシ、ＮＣＯ、ＮＣＳ
   、ビニル、あるいは、好適な架橋剤と共反応させるか又
   は化学線を照射すると架橋しうる架橋性基を有する基で
   ある）］ を有するモノマーから製造される請求項３８記載の、湿
   潤性、可撓性で酸素透過性のポリマー。 （４０）該親水性調節モノマーが、次式： （Ｒ＾２＾４−ｄｉｖ）＿ｎ＿ｚ−Ｈｙ（Ｃ）の群から
   選択される請求項１記載の器具。（４１）該親水性調節
   モノマーが、次式： （Ｒ＾２＾４−ｄｉｖ）＿ｎ＿ｚ−Ｈｙ（Ｃ）の群から
   選択される請求項３７記載のポリマー。 （４２）Ｒ＾２＾４がエチレン系不飽和基である請求項
   ４１記載のポリマー。 （４３）Ｒ＾２＾４が、ビニル、１−メチルビニル、２
   −メチルビニル又はアリル、あるいは、 （ｉａ）▲数式、化学式、表等があります▼（この場合
   、それが結合す るｄｉｖの末端は−Ｃ（Ｏ）Ｒ＾２＾６であり、カルボ
   ニルがＲ＾２＾４に結合しており、Ｒ＾２＾５は水素又
   はメチルであり、Ｒ＾２＾６は−Ｏ−又は−ＮＲ＾２＾
   ７−であり、Ｒ＾２＾７は水素又は低級アルキルである
   ）； （ｉｂ）Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨ−（この場合、それが結合する
   ｄｉｖの末端は、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基であり、左側の基がＲ＾２＾４に結合しており、Ｒ
   ＾２＾８は−Ｏ−、−ＮＲ＾２＾７−、−Ｃ（Ｏ）−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
   である）；及び、 （ｉｃ）▲数式、化学式、表等があります▼（この場合
   、それが結合す るｄｉｖの末端は−Ｃ（Ｏ）Ｒ＾３＾０であり、そのカ
   ルボニルがＲ＾２＾４に結合しており、Ｒ＾３＾０は低
   級アルキレン又は−［ＣＨ＿２ＣＨ（低級アルキル）−
   Ｏ］＿１＿−＿５−であり、Ｒ＾２＾９は、水素、低級
   アルキル又はシアノである） から選択されるものである請求項４２記載のポリマー。 （４４）Ｈｙが、 （ｃｅ）非置換であるか又は低級アルキルによってモノ
   〜テトラ置換されているモルホリノ；（ｃｆ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎｅは１、２又は３であり、それぞれ非置換で
   あるか又は低級アルキルによって置換されている） の基； （ｃｇ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎｆは２又は３であり、それぞれ非置換である
   か又は低級アルキルによって置換されている） の基； （ｃｈ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３＾１は水素又はカルボキシである）の２
   価の基； （ｃｉ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び、 （ｃｊ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｎｇは１又は２であり、上式はそれぞれ非置
   換であるか又は低級アルキルによって置換されている） の基； （ｃｋ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基；又は、 （ｃｌ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘａは２〜１０であり、ｘｂは少なくとも０乃
   至ｘａ＋１以下の整数である） のポリビニルアルコール基から選択されるポリオール、
   その環式サッカライド類縁体、そのジテトラサッカライ
   ド、Ｃ（ＣＨ＿２Ｏ）４（Ｈ）＿ｘ＿ｃ（ここで、ｘｃ
   は０〜３である）、及び、ヒドロキシ基の５０％以下か
   らそのアルコール系水素が脱離しているポリヒドロキシ
   低級アルキレングリコール基； のものである請求項４１記載のポリマー。 （４５）ｄｉｖが、−（ＣＨ＿２）＿２ＮＨＣＯＯ（Ｃ
   Ｈ＿２）＿２−；▲数式、化学式、表等があります▼； −（ＣＨ＿２）＿２ＮＨＣＯ−；及び−（ＣＨ＿２）＿
   ２ＮＨＣＯ（ＣＨ＿２）＿２−から選択される請求項４
   １記載のポリマー。 （４６）該親水性調節モノマーが、 （ａｃａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のもの； （ａｃｂ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のもの； （ａｃｃ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ＾３＾２は▲数式、化学式、表等があります
   ▼（ここ で、ｙｃは１〜６であり、ｙｂは０乃至（ｙｃ＋１）で
   ある）であり、ｙａは１乃至（ｙｃ＋２−ｙｂ）である
   ｝ のもの； （ａｃｄ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３＾３はＣ（ＣＨ＿２Ｏ）＿４（Ｈ）＿４
   ＿−＿ｙ＿ｄであり、ｙｄは１〜４である） のもの； （ａｃｅ）そのアルコール系水素の１〜５０％が脱離し
   ているポリビニルアルコール；及び、（ａｃｆ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のものである請求項２０記載の架橋ポリマー。 （４７）該親水性調節モノマーが、（ａｃａ）、（ａｃ
   ｂ）及び（ａｃｆ）の基から選択される請求項４６記載
   のポリマー。