JPH01254252A - 脱硝触媒の製造方法 - Google Patents
脱硝触媒の製造方法Info
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- JPH01254252A JPH01254252A JP63081391A JP8139188A JPH01254252A JP H01254252 A JPH01254252 A JP H01254252A JP 63081391 A JP63081391 A JP 63081391A JP 8139188 A JP8139188 A JP 8139188A JP H01254252 A JPH01254252 A JP H01254252A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
し産業上の利用分野〕
本発明はボイラ排ガス、内燃機関排ガス等の燃焼排ガス
中の窒素酸化物除去用触媒の製造方法に関する。
中の窒素酸化物除去用触媒の製造方法に関する。
〔従来の技術］
排ガス中の窒素酸化物を除去する方法としては現在排ガ
ス中にアンモニアを添加して、触媒上で窒素酸化物１に
接触的に還元し、窒素と水に分解する方法が主流となっ
ている。この方法において用いられている触媒としては
酸化チタン金主成分とし、活性金属成分として、バナジ
ウム、タングステン、モリブデン等を含んだものが知ら
れておシ、この触媒ｔｌ［ｌ素酸化物除去効果が優れて
いることも知られている。この触媒は、排ガス中のダス
ト成分による目詰ｔｂを防止するため、あるいは、排ガ
スの圧力損失低減のため押出成型による格子状ハニカム
や、板状のものを平行に配列した触媒成形体に形成され
ている。この酸化チタンを主成分とする触媒は触媒全体
が比較的高価な材料でろる酸化チタンとその他の活性成
分で形成されており、また、触媒成形体の脱硝反応に寄
与する部分が成形体の表面から１００μ以内の表層部で
あシ、高価な材料が有効に活用されていない。
ス中にアンモニアを添加して、触媒上で窒素酸化物１に
接触的に還元し、窒素と水に分解する方法が主流となっ
ている。この方法において用いられている触媒としては
酸化チタン金主成分とし、活性金属成分として、バナジ
ウム、タングステン、モリブデン等を含んだものが知ら
れておシ、この触媒ｔｌ［ｌ素酸化物除去効果が優れて
いることも知られている。この触媒は、排ガス中のダス
ト成分による目詰ｔｂを防止するため、あるいは、排ガ
スの圧力損失低減のため押出成型による格子状ハニカム
や、板状のものを平行に配列した触媒成形体に形成され
ている。この酸化チタンを主成分とする触媒は触媒全体
が比較的高価な材料でろる酸化チタンとその他の活性成
分で形成されており、また、触媒成形体の脱硝反応に寄
与する部分が成形体の表面から１００μ以内の表層部で
あシ、高価な材料が有効に活用されていない。
このような観点から、石膏を触媒成形体の成分とし九触
媒が提案されている（例えば特公昭５３−７５０６号、
特公昭６０−１２９０９号）。
媒が提案されている（例えば特公昭５３−７５０６号、
特公昭６０−１２９０９号）。
また本発明者等も■型無水石膏を用いた触媒？提案（特
願昭６２〜５０４７７０号）している。
願昭６２〜５０４７７０号）している。
石膏を利用した触媒の製造にあたって、２水石膏を用い
ると、触媒調製の最終段階での加熱において、結晶水が
抜けるために、触媒の収縮が発生して所望の形状に成形
することが困難でおること、また半水石膏を利用した場
合には２水石膏と同じ問題点がある上に、さらに水を加
えて混練するときに半水石膏が２水石膏に変化して硬化
するために、製造上のハンドリングが困難である欠点を
有している。
ると、触媒調製の最終段階での加熱において、結晶水が
抜けるために、触媒の収縮が発生して所望の形状に成形
することが困難でおること、また半水石膏を利用した場
合には２水石膏と同じ問題点がある上に、さらに水を加
えて混練するときに半水石膏が２水石膏に変化して硬化
するために、製造上のハンドリングが困難である欠点を
有している。
このような点から本発明者等は上記の欠点を有しないｍ
型無水石膏を利用した触媒を提案している。ｍ型無水石
膏は２水石’Ｉｆあるいは半水石膏を焼成することによ
って得られる。Ｌｅｈｍａｎ（Ｔｏｎｉｎｄ、Ｚｔｇ、
、 ９１ 、６ 、１９６７ ） によれば２水石１
ｆＦ１．２５０℃以上の加熱によってｍ型無水石膏に転
移するとされている。本発明者等は、このよ、うにして
得られるｍ型無水石膏を利用した脱硝触媒の！！！遣方
法の検討を行ったところ、Ｘ線回折測定においてｍ型無
水石膏のみの結晶状態しか観測されない石膏でおっても
、時によっては、水を加えて混練する際、半水石膏並の
硬化現象を示すことを見出した。そのため、Ｘ線回折測
定によって、ｍ型無水石膏の結晶形を確認しただけの石
膏を用いて、触媒の製造を行う場合に、水を加えて混線
時に硬化現象が生じる場合があシ、問題があることがわ
かった。
型無水石膏を利用した触媒を提案している。ｍ型無水石
膏は２水石’Ｉｆあるいは半水石膏を焼成することによ
って得られる。Ｌｅｈｍａｎ（Ｔｏｎｉｎｄ、Ｚｔｇ、
、 ９１ 、６ 、１９６７ ） によれば２水石１
ｆＦ１．２５０℃以上の加熱によってｍ型無水石膏に転
移するとされている。本発明者等は、このよ、うにして
得られるｍ型無水石膏を利用した脱硝触媒の！！！遣方
法の検討を行ったところ、Ｘ線回折測定においてｍ型無
水石膏のみの結晶状態しか観測されない石膏でおっても
、時によっては、水を加えて混練する際、半水石膏並の
硬化現象を示すことを見出した。そのため、Ｘ線回折測
定によって、ｍ型無水石膏の結晶形を確認しただけの石
膏を用いて、触媒の製造を行う場合に、水を加えて混線
時に硬化現象が生じる場合があシ、問題があることがわ
かった。
石膏を用い九触媒を製造するに当っての上記の問題点を
解決するため、検討した結果、本発明者等は２水石膏お
よび／または半水石膏を５００℃以上の温度で少くとも
１０時間以上加熱焼成して得られるｍ型無水石膏を用い
ることによシ触媒製造工程の混練時に硬化現象を生じる
ことなく、スムースな押出成型ができることを見出し、
本発明を完成するに至った。
解決するため、検討した結果、本発明者等は２水石膏お
よび／または半水石膏を５００℃以上の温度で少くとも
１０時間以上加熱焼成して得られるｍ型無水石膏を用い
ることによシ触媒製造工程の混練時に硬化現象を生じる
ことなく、スムースな押出成型ができることを見出し、
本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は石膏を触媒成形体成分とする脱硝触
媒の製造にらたシ、２水石膏および／ｌたは半水石膏を
ｓｏｏ℃以上、１０時間以上焼成して得られる、ｍ型無
水石膏を用いることを特徴とする脱硝触媒の製造方法で
ある。
媒の製造にらたシ、２水石膏および／ｌたは半水石膏を
ｓｏｏ℃以上、１０時間以上焼成して得られる、ｍ型無
水石膏を用いることを特徴とする脱硝触媒の製造方法で
ある。
２水石１ｔは、空気中で加熱することによって以下のよ
うな変化をすることが知らｎている。
うな変化をすることが知らｎている。
Ｏａ ８０４ ・２Ｔｌ＠ Ｏ、−Ｃａ ８０４ ・’
Ａ ｋｌｌ Ｏ≠（２水石膏） （半水石膏） これらの中で、半水石膏とｍ型無水石膏は、水を加える
とすみやかに２水石膏に転化し硬化する性質を有してい
る。
Ａ ｋｌｌ Ｏ≠（２水石膏） （半水石膏） これらの中で、半水石膏とｍ型無水石膏は、水を加える
とすみやかに２水石膏に転化し硬化する性質を有してい
る。
５００℃以下で加熱焼成した石膏が、水の添加によって
硬化し易いのは、はつきシと結晶質のものがＸｌｌｉｌ
ｉｌ回折測定で観測されるわけではないが、僅かにｍ型
無水石膏が残存するためと推定される。そのため水に安
定なｍ型無水石膏結晶を完全に成長させるためには、少
くとも５００℃以上、１０時間以上の加熱が必要となる
。
硬化し易いのは、はつきシと結晶質のものがＸｌｌｉｌ
ｉｌ回折測定で観測されるわけではないが、僅かにｍ型
無水石膏が残存するためと推定される。そのため水に安
定なｍ型無水石膏結晶を完全に成長させるためには、少
くとも５００℃以上、１０時間以上の加熱が必要となる
。
（実施例１）
２水石ｌＦを５００℃、１０時間加熱焼成して得た困型
無水石膏五８５ゆ、アナターゼ型酸化チタン粉末５４０
？、１Ｌ中に２００２のｖ、ｏ。
無水石膏五８５ゆ、アナターゼ型酸化チタン粉末５４０
？、１Ｌ中に２００２のｖ、ｏ。
を含む１０僑メチルアミン水溶液を１６８−２１を中に
２００２のＷＯｊを含むメチルアミン水溶液を２２８ｄ
および有機バインダー（ユケン工業社製０セランダ−４
６０Ｍ“ ）を４６０？、無機バインダーとしてジョー
ジアカオリｙ ７００ｔ１ガラス繊維１４０ｆを加え、
さらに水８６０−を加えて十分に混練し押出成型用の坏
土人を得た。
２００２のＷＯｊを含むメチルアミン水溶液を２２８ｄ
および有機バインダー（ユケン工業社製０セランダ−４
６０Ｍ“ ）を４６０？、無機バインダーとしてジョー
ジアカオリｙ ７００ｔ１ガラス繊維１４０ｆを加え、
さらに水８６０−を加えて十分に混練し押出成型用の坏
土人を得た。
（実施列２〜５）
、２水石膏を６００℃−１５時間、６００℃−２４時間
、７００℃−１５時間、８００℃＝１５時間焼成して得
たｍ型無水石膏を用いる他は実施列１と同様にして各々
押出成型用の坏土Ｂ、Ｏ，Ｄ、ｌを得た。
、７００℃−１５時間、８００℃＝１５時間焼成して得
たｍ型無水石膏を用いる他は実施列１と同様にして各々
押出成型用の坏土Ｂ、Ｏ，Ｄ、ｌを得た。
（比較列１〜４）
２水石膏を５００℃−５時間、４５０℃−１５時間、４
００℃−２４時間、３５０℃−２４時間加熱焼成して得
たｍ型無水石膏を用いる他は、実施例１と同様にして、
各々押出成型用の坏±Ｆ、Ｇ、Ｈ，工を得た。
００℃−２４時間、３５０℃−２４時間加熱焼成して得
たｍ型無水石膏を用いる他は、実施例１と同様にして、
各々押出成型用の坏±Ｆ、Ｇ、Ｈ，工を得た。
（実験列）
実施例１〜５、比較例１〜４で得た坏土を、ビニール袋
に密封して、混線調製後経時的に硬化度を日本碍子（株
）！！ｌのハードネステスターで調べ丸。
に密封して、混線調製後経時的に硬化度を日本碍子（株
）！！ｌのハードネステスターで調べ丸。
結果を表１にまとめた。
表 １
〔硬化度の数字は、ハードネステスタによる計測値。１
７が最も硬いことを示す。コ表１から明らかなように、
５０ＣＩＣ，１０時間以上の焼成で得た石膏を用いた場
合は７２時間後も殆んど硬化が進んでおらず、その効果
は明らかである。
７が最も硬いことを示す。コ表１から明らかなように、
５０ＣＩＣ，１０時間以上の焼成で得た石膏を用いた場
合は７２時間後も殆んど硬化が進んでおらず、その効果
は明らかである。
〔発明の効果］
本発明方法によシ高価な触媒成分を節約でき、かつハン
ドリングが容易な脱硝触媒の製造法が提供され、その工
業的効果は顕著である。
ドリングが容易な脱硝触媒の製造法が提供され、その工
業的効果は顕著である。
Claims (1)
- 石膏を触媒成形体成分とする脱硝触媒の製造にあたり、
２水石膏および／または半水石膏を５００℃以上、１０
時間以上焼成して得られる、II型無水石膏を用いること
を特徴とする脱硝触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63081391A JPH0714482B2 (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 脱硝触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63081391A JPH0714482B2 (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 脱硝触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01254252A true JPH01254252A (ja) | 1989-10-11 |
| JPH0714482B2 JPH0714482B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=13745003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63081391A Expired - Fee Related JPH0714482B2 (ja) | 1988-04-04 | 1988-04-04 | 脱硝触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0714482B2 (ja) |
-
1988
- 1988-04-04 JP JP63081391A patent/JPH0714482B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0714482B2 (ja) | 1995-02-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |