JPH01258741A - 脱硝触媒の調製方法 - Google Patents
脱硝触媒の調製方法Info
- Publication number
- JPH01258741A JPH01258741A JP63085188A JP8518888A JPH01258741A JP H01258741 A JPH01258741 A JP H01258741A JP 63085188 A JP63085188 A JP 63085188A JP 8518888 A JP8518888 A JP 8518888A JP H01258741 A JPH01258741 A JP H01258741A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- gypsum
- raw material
- hardening
- prepn
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 15
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- -1 sorbitan fatty acid ester Chemical class 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はボイラ排ガス、内燃機関排ガス等の燃焼排ガス
中の窒素酸化物除去用触媒の製造方法に関する。
中の窒素酸化物除去用触媒の製造方法に関する。
排ガス中の窒素酸化物を除去する方法としては、現在排
ガス中にアンモニアを添加して触媒上で窒素酸化物を接
触的に還元し、窒素と水に分解する方法が主流となって
おシ、広く適用されている。この方法にお込て用いられ
る触媒には、酸化チタンを主成分とし活性金属成分とし
て、バナジウム、タングステン、モリブデン等を含んだ
ものがすぐれている。
ガス中にアンモニアを添加して触媒上で窒素酸化物を接
触的に還元し、窒素と水に分解する方法が主流となって
おシ、広く適用されている。この方法にお込て用いられ
る触媒には、酸化チタンを主成分とし活性金属成分とし
て、バナジウム、タングステン、モリブデン等を含んだ
ものがすぐれている。
触媒は、排ガス中のダスト成分による目詰りを防止する
ため、あるいは触媒反応器の圧力損失低減のため押出成
型による格子状ハニカムや板状のものを平行に配列した
触媒成形体に形成されている。
ため、あるいは触媒反応器の圧力損失低減のため押出成
型による格子状ハニカムや板状のものを平行に配列した
触媒成形体に形成されている。
この酸化チタンを主成分とする触媒は、触媒全体が比較
的高価な材料である酸化チタンとその他の活性成分で形
成されているため、高価な酸化チタンの代シに石膏を主
成分とした触媒も提案されている（例えば特公昭５３−
７５０６５、特公和１５０−１２９０９３）。また本発
明者等も■型無水石膏を用いた触媒を提案している（特
願昭６２−５０４７７０号）。
的高価な材料である酸化チタンとその他の活性成分で形
成されているため、高価な酸化チタンの代シに石膏を主
成分とした触媒も提案されている（例えば特公昭５３−
７５０６５、特公和１５０−１２９０９３）。また本発
明者等も■型無水石膏を用いた触媒を提案している（特
願昭６２−５０４７７０号）。
ハニカム形状の触媒の製造はおよそ以下のような一連の
工程を経て行なわれる。
工程を経て行なわれる。
■原料の粉砕・混合→■水を加えて混練→■ハニカム形
状への押出→■乾燥→■焼成→■切断・寸法合せ 本発明者等はこれら一連の装造方法を検討する中で、上
記における■水を加えて混練の工程においてその混練さ
れた坏土が経時的に硬化が進行し■の押出工程に支障を
来す場合があることを見出した。この硬化の原因は原料
に用いる無水石膏が僅かに２水石膏化することであるこ
とが予想された。
状への押出→■乾燥→■焼成→■切断・寸法合せ 本発明者等はこれら一連の装造方法を検討する中で、上
記における■水を加えて混練の工程においてその混練さ
れた坏土が経時的に硬化が進行し■の押出工程に支障を
来す場合があることを見出した。この硬化の原因は原料
に用いる無水石膏が僅かに２水石膏化することであるこ
とが予想された。
本発明者等はこの対策として、先に原料として少くとも
５００℃以上、１０時間以上焼成して得た■型無水石膏
を用いることに効果があることを見出し、既に提案して
いる。（昭和６５年４月４日付特許出願）しかし、この
場合も混練した坏土の安定性は高々３日間程度であり、
工業的な製造を考える上では必ずしも十分々安定性を得
ることができないという不具合点を残している。−度硬
化が進行した混練坏土は、押出成型は不可能であり、製
造装置トラブルや、製品歩留りの悪さ洗つながるため、
少なくとも１週間稈度の坏土の安定性が要求される。
５００℃以上、１０時間以上焼成して得た■型無水石膏
を用いることに効果があることを見出し、既に提案して
いる。（昭和６５年４月４日付特許出願）しかし、この
場合も混練した坏土の安定性は高々３日間程度であり、
工業的な製造を考える上では必ずしも十分々安定性を得
ることができないという不具合点を残している。−度硬
化が進行した混練坏土は、押出成型は不可能であり、製
造装置トラブルや、製品歩留りの悪さ洗つながるため、
少なくとも１週間稈度の坏土の安定性が要求される。
本発明は上述した従来法における不具合を解消しうる石
膏を触媒成分とするハニカム型状の脱硝触媒の製造方法
を提供しようとするものである。
膏を触媒成分とするハニカム型状の脱硝触媒の製造方法
を提供しようとするものである。
本発明者らは上記の問題点を解決するだめに鋭意研究の
結果、石膏を触媒成分とするハニカム型状の脱硝触媒を
製造する際の触媒原料の混練時にグリセリンおよび／″
！たは非イオン性表面活性剤を添加すると上記問題点が
解決し得ることを見出した。本発明はこの知見に基づい
て完成したものであって、石膏を触媒成分とするハニカ
ム型状の脱硝触媒を製造する方法において、触媒原料を
混練してなる押出坏土の中にグリセリンおよび／または
非イオン性表面活性剤を含有させることを特徴とする触
媒調製方法である。
結果、石膏を触媒成分とするハニカム型状の脱硝触媒を
製造する際の触媒原料の混練時にグリセリンおよび／″
！たは非イオン性表面活性剤を添加すると上記問題点が
解決し得ることを見出した。本発明はこの知見に基づい
て完成したものであって、石膏を触媒成分とするハニカ
ム型状の脱硝触媒を製造する方法において、触媒原料を
混練してなる押出坏土の中にグリセリンおよび／または
非イオン性表面活性剤を含有させることを特徴とする触
媒調製方法である。
本発明において、グリセリンおよび非イオン性表面活性
剤の添加量は原料の■型無水石膏１００重量部に対して
１〜１５Ｎ量部が好ましく、これより少ないと硬化抑制
の効果が小さく、多りと混練坏土の粘性に悪影響を及ぼ
し、成型性が悪くなり、かつ後の焼成工程で減量針の増
大につながり製品のワレ発生の原因にもなって好ましく
なり０ 上記添加物の添加が混線坏土の硬化抑制に効果があるこ
との理由は必ずしも明確ではないが、硬化現象は、 の式に示されるような変化によることが考えられ、グリ
セリン及び非イオン性表面活性剤が無水石膏粒子（（！
ａｓＯ４）の表面に吸着層を形成し、その吸着層によっ
て直接水分子とＣａ Ｂ ０４結晶との作用を妨げるこ
とによるものと思われる。
剤の添加量は原料の■型無水石膏１００重量部に対して
１〜１５Ｎ量部が好ましく、これより少ないと硬化抑制
の効果が小さく、多りと混練坏土の粘性に悪影響を及ぼ
し、成型性が悪くなり、かつ後の焼成工程で減量針の増
大につながり製品のワレ発生の原因にもなって好ましく
なり０ 上記添加物の添加が混線坏土の硬化抑制に効果があるこ
との理由は必ずしも明確ではないが、硬化現象は、 の式に示されるような変化によることが考えられ、グリ
セリン及び非イオン性表面活性剤が無水石膏粒子（（！
ａｓＯ４）の表面に吸着層を形成し、その吸着層によっ
て直接水分子とＣａ Ｂ ０４結晶との作用を妨げるこ
とによるものと思われる。
実施例１
２水石膏を６００℃、１５時間加熱焼成して得た■型態
水石ｆ４ｋｇ、アナターゼ型酸化チタン粉末５６１１１
１１Ｆ、Ｉｔ中に２００２のｖ、０５を含む１０％メチ
ルアミン水溶液を１７５ｒｊ、Ｉｔ中に２００ｆのＷＯ
３を含む１０チメチルアミン水溶液を２４０ゴおよび有
機バインダーとして２ケン工業製セヲンダ−４６０Ｍを
４９０？、無機バインダーとしてジョーシアカオリン７
５５？、ガラス繊維１５０？を加え、さらにグリセリン
４００ ｔ、水１０２０−を加えて十分に混練し押出成
型用の坏土Ａを得た。
水石ｆ４ｋｇ、アナターゼ型酸化チタン粉末５６１１１
１１Ｆ、Ｉｔ中に２００２のｖ、０５を含む１０％メチ
ルアミン水溶液を１７５ｒｊ、Ｉｔ中に２００ｆのＷＯ
３を含む１０チメチルアミン水溶液を２４０ゴおよび有
機バインダーとして２ケン工業製セヲンダ−４６０Ｍを
４９０？、無機バインダーとしてジョーシアカオリン７
５５？、ガラス繊維１５０？を加え、さらにグリセリン
４００ ｔ、水１０２０−を加えて十分に混練し押出成
型用の坏土Ａを得た。
実施例２
実施例１においてグリセリンの代りにソルビタン脂肪酸
エステルを１１０１加えた以外は実施例１と同様にして
押出成型用坏土Ｂを得た。
エステルを１１０１加えた以外は実施例１と同様にして
押出成型用坏土Ｂを得た。
実施例５
実施例１においてグリセリンの代りにポリエチレングリ
コール脂肪酸エステ／１１１ｏｆを加えた以外は実施例
１と同様にして、押出成型用坏土Ｃを得た。
コール脂肪酸エステ／１１１ｏｆを加えた以外は実施例
１と同様にして、押出成型用坏土Ｃを得た。
実施例４
実施例１においてグリセリンの代シに、ボリエチレンク
リコールアルキルエーテル１１０？を加えた以外は実施
例１と同様にして押出成型用坏土りを得た。
リコールアルキルエーテル１１０？を加えた以外は実施
例１と同様にして押出成型用坏土りを得た。
比較例１
実施例１において、グリセリンを添加しない組成で混練
し、押出成型用坏土ｍを得た。
し、押出成型用坏土ｍを得た。
試験例
実施例１〜４．比較例１で得た押出成型用坏土をビニー
ル袋に密封して、その坏土の硬度を日本碍子■製のハー
ドネステスターで経時的に調べた。結果を表１にまとめ
た。
ル袋に密封して、その坏土の硬度を日本碍子■製のハー
ドネステスターで経時的に調べた。結果を表１にまとめ
た。
表 １
硬度は数字が大なる程硬いことを示す
表１から明らかなように、グリセリンや非イオン性表面
活性剤を添加して得た押出型成型用の坏土は７日後もほ
とんど硬化が進行せず、その添加効果は明白である。
活性剤を添加して得た押出型成型用の坏土は７日後もほ
とんど硬化が進行せず、その添加効果は明白である。
本発明により、石膏を触媒成分とするハニカム型状の脱
硝触媒を製造する際、従来の製造法で問題となる触媒原
料の硬化という不具合が完全に解消され、その工業的効
果は極めて大である。
硝触媒を製造する際、従来の製造法で問題となる触媒原
料の硬化という不具合が完全に解消され、その工業的効
果は極めて大である。
Claims (1)
- 石膏を触媒成分とするハニカム型状の脱硝触媒を製造す
る方法において、触媒原料を混練してなる押出坏土の中
にグリセリンおよび／または非イオン性表面活性剤を含
有させることを特徴とする触媒調製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085188A JPH0761450B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 脱硝触媒の調製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63085188A JPH0761450B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 脱硝触媒の調製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01258741A true JPH01258741A (ja) | 1989-10-16 |
| JPH0761450B2 JPH0761450B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=13851683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63085188A Expired - Fee Related JPH0761450B2 (ja) | 1988-04-08 | 1988-04-08 | 脱硝触媒の調製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0761450B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6012909A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-23 | 井関農機株式会社 | コンバインの脱穀装置における補強フレ−ム |
| JPS6241747A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-23 | 太平洋セメント株式会社 | 不燃性石膏板の製造方法 |
-
1988
- 1988-04-08 JP JP63085188A patent/JPH0761450B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6012909A (ja) * | 1983-07-01 | 1985-01-23 | 井関農機株式会社 | コンバインの脱穀装置における補強フレ−ム |
| JPS6241747A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-23 | 太平洋セメント株式会社 | 不燃性石膏板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0761450B2 (ja) | 1995-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2008059607A1 (en) | Process for producing honeycomb structure and honeycomb structure | |
| CN102698810B (zh) | 一种蜂窝式脱硝催化剂及其制备方法 | |
| KR20190098762A (ko) | 압출된 벌집형 촉매 | |
| JP3308979B2 (ja) | 無機繊維を含有する脱硝触媒の製造方法 | |
| EP0319457B1 (en) | Catalysts for the removal of nitrogen oxides | |
| JP2015142917A (ja) | チタン含有粉末、排ガス処理触媒及びチタン含有粉末の製造方法 | |
| JP2015192999A (ja) | 使用済み触媒を用いた排ガス処理触媒の製造方法および排ガス処理触媒 | |
| JPH04110038A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JP4798909B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法 | |
| JPH01258741A (ja) | 脱硝触媒の調製方法 | |
| KR101187758B1 (ko) | 반수석고를 이용한 배연탈질 선택적 환원촉매 제조방법 | |
| JPH05244A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| JP2000308832A (ja) | 排ガス浄化触媒化合物、該化合物を含む触媒、およびその製法 | |
| JP2008024565A (ja) | 改質酸化チタン粒子およびその製造方法、並びにこの改質酸化チタン粒子を使用した排ガス処理用触媒 | |
| US4888319A (en) | Silica-alumina extrudates | |
| JP2006223959A (ja) | 排ガス脱硝触媒の製造方法 | |
| JPH06254401A (ja) | 脱硝用触媒 | |
| JP2010207706A (ja) | 窒素酸化物除去用触媒とその製造方法 | |
| RU2080918C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для очистки газов от оксидов азота | |
| JPH11342333A (ja) | 脱硝触媒成型物およびその製造方法 | |
| JPS6242765B2 (ja) | ||
| JPH01254252A (ja) | 脱硝触媒の製造方法 | |
| JPH04145942A (ja) | 脱硝用触媒 | |
| JPH0970534A (ja) | 脱硝触媒の製造方法 | |
| JPH06254397A (ja) | 脱硝用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |