JPH01257946A

JPH01257946A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料

Info

Publication number: JPH01257946A
Application number: JP8547688A
Authority: JP
Inventors: Hisayasu Deguchi; 尚安出口; Yasuhiro Hayashi; 林　泰浩
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-04-08
Filing date: 1988-04-08
Publication date: 1989-10-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、インターイメージ効果（１１層効果）が向上
し、色再現性、鮮鋭度が改良された昼光撮影用高感度ハ
ロゲン化銀カラー反転写真感光材量に関するものである
。

（従来の技術）ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラ
ゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系あるいはナフ
トール系類が使われる。

ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。

特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。

インターイメージ効果については、例えば、ハンソン（
Ｈａｎｓｏｎ）拙著、“ジャーナル・オブ・ジ・オプテ
ィカル・ソサエティ・オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏ
ｆ　Ａｍａｒｉｃａ）”　％第４２巻、第６６３頁〜６
６９頁、およびＡ・テイールズ（Ａ−Ｔｈｉｅｆｓ）著
、１ツアイトシエリフト・フユル・ヴイッセンシャフト
リッヒエ・フォトグラフィー・フォトフィジーク・ラン
ト・フォトヒエミー（Ｚｅｉｔｓｃｈｒｌｆｔ　ｆｕｒ
　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
−ｒａｐｈｉｅ、Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｕｎｄ
　Ｐｈｏｔｏ−ｃｈｅｓｔｓ）　　、第４７！、第１０
６頁〜１１Ｂ頁および２４６頁〜２５５頁に記載されて
いる。

一方、現在市販されている昼光逼影用高感度カラー反転
感光材料は、主にインターイメージ効果が不充分なため
、色再現性、特に彩度が悪く、この改良が非常に強く望
まれている。

これに対するインターイメージ効果向上手段としては、
下記の技術が知られている。

米国特許３，５３６，４８６号には、拡散性の４−チア
ゾリン−２−チオンを、露光したカラー反転写真要素に
導入することにより、また、米国特許第３．５３６，４
８７号には、拡散性の４−チアゾリン−２−チオンを未
露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいインタ
ーイメージ効果を得る方法が記載されている。

また、特公昭４８−３４１６９号には、カラー写真感光
材料を現像してハロゲン化銀を銀に還元する際、Ｎ−置
換４−チアゾリン−２−チオン化合物を存在させること
により、著しいインターイメージ効果が現われることが
記載されている。

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有量を設けて好ましいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ３デイスクロージヤ（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、Ｎｏ、　
１３１、第１３１１６頁（１９７５年）に記載がある。

さらに、米国特許第４．０８２，５５３号には、現像中
に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感光材
料において、その内の一層に潜像形成性の沃化銀粒子を
含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、像露
光とは無関係に現像しうるように表面をカプラーたハロ
ゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なインターイメ
ージ効果を得る方法が記載されている。

また、特開昭６２−１１８５４号には５−メルカプト−
１，３，４−チアゾール系化合物によってインターイメ
ージ効果を向上させる技術が開示されている。

（発明が解決しようとする問題点）ところで、一般に感光材料の感度が高い程、感光性ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズは大きく、粒子サイズが大き
い程カプリが高く、また感光材料の長期保存によるカブ
リの上昇、感度の上昇が大きい（噴量にある。

従って、高感度のハロゲン化銀カラー反転感光材料を作
るには、このカブリの上昇を抑える手段が必要となる。

特に長期保存によるカブリの上昇は感光性ハロゲン化銀
乳剤の沃化級含量を増すことで抑えることができる。

このためか、現在市販されている昼光逼影用高感度カラ
ー反転感光材料（例えば、ＥＰＤ　、　ＥＬ、ＥＥＳ　
５ＲＨＰ　、　Ｒ５Ｐ　、　Ａｇｆａｃｈｒｏｍｅ　２
００．　Ａｇｆａｃｈｒｏｍｅｌｏｏｏ、５ｃｏｔｃｈ
　Ｃｏ１ｏｒ　５ｌｉｄｅ　１０００など）の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含量はいずれも５．５モル
％以上と非常に高い。

本発明者らの研究によって、感光性ハロゲン化銀乳剤の
沃化銀含量の多いことが、上記インターイメージ効果を
向上させる手段を用いても、殆んどインターイメージ効
果を向上させることが出来ない最も大きな原因の一つで
あることが判明した。

このインターイメージ効果の小さいことが、昼光擾影用
高感度ハロゲン化銀カラー反転感光材料の色再現性、鮮
鋭度が悪い非常に大きな原因となっている。

また、上記のように沃化銀含量を高くすると感度は高く
なるが、階調がやわらかく、鋭い鮮鋭度のカーブが得ら
れない、このため沃化銀含量を低く保ちなからカブリが
なく硬い階調が得られることが望ましい。

本発明の目的は、昼光邊影用の高感度のハロゲン化銀カ
ラー反転感光材料において、感光材料の長期保存による
カブリ上昇を伴なうことなく、インターイメージ効果を
向上させることで色再現性、鮮鋭度を改良した昼光逼影
用の高感度のハロゲン化銀カラー反転感光材料を提供す
ることにある。

（発明の構成）本発明の目的は、支持体上にそれぞれ一層以上のシアン
カプラー含有赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプ
ラー含有緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及びイエローカプ
ラー含有青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、昼光イルミ
ナントによるＩＳＯ感度が１６０以上のハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料において、全感光性ハロゲン化銀
粒子の平均沃化銀含量が５モル％以下で、かつ感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する側の少なくとも一層の親水性
コロイド層に下記一般式（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩ［
）で表わされる化合物の少なくとも１種含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー反転写真感光材料によっ
て達成された。

一般式（１）式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｘは５員ないし６員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす、Ｒは
、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐のア
ルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、また
はアリーレン基を表わし、Ｚは橿性置換基を表わす。Ｙ
は直結可能な２価の基を表わし、Ｒ′は水素原子または
これを買換可能な基を表わす、ｎはＯまたは１を表わし
、ｍは０，１または２を表わす。

一般式（ＩＩ）Ｒ３式中、Ｒ３は未置換又は置換されたアルキル基、アラル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表
わし、ＶはＯ、Ｓ　、　Ｓｅ、又はＮＲ。

（Ｒ６はアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わし、Ｒ２と同じでも異な
っていてもよい）を表わす。ローは５〜６員のへテロ関
を形成するのに必要な原子群を表わし、縮合されていて
もよい。

一般式（ＩＩＩ）式中、Ｙおよび２は、それぞれ独立に、メチン、置換メ
チン、または窒素原子のいずれかを表わし、Ｏｌは５な
いし６員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表わ
し、これらの環は更に縮合されていてもよい。Ｍ２は、
水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニウムイ
オン等の陽イオンを表わす。

本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料は感光材料中
にカプラーを含有するかの有無で分類すると、いわゆる
内型カラー反転感光材料に関する。

カラー反転感光材料には感光材料にカプラーを含有しな
いいわゆる外型カラー反転感光材料と、感光材料中にカ
プラーを含有するいわゆる内型カラー反転感光材料とが
あるが、この両者の長期保存によるカブリの上昇を比較
すると、内型カラー反転感光材料の方が大きい傾向にあ
る。

その原因として、内型カラー反転感光材料の場合、カプ
ラーを含有することで、カプラーをオイル分散する際に
界面活性剤が必要となり、感光材料中の界面活性剤量が
多くなる。この界面活性剤が多量に含有されることで直
接的にあるいは間接的に感光材料の長期保存によるカブ
リの上昇をもたらす、また、カプラーをオイル分散する
さいに高沸点有機溶媒等を使用することや、界面活性剤
の多量使用等で、ハロゲン化銀乳剤に吸着していた増感
色素の吸着力が特に長期保存で弱くなり、増感色素によ
る現像抑制力が小さくなることで感光材料の長期保存に
よるカブリの上昇が大きくなる。

以上のような理由で内型カラー反転感光材料は、外型カ
ラー反転感光材料より感光材料の長期保存によるカブリ
の上昇が大きいと考えられる。

したがって、一般に特に高感度の内型カラー反転感光材
料は、外型カラー反転感光材料に比べて沃化銀含有量を
多くするか、又は別の長期保存性を改良する手段が必要
となる。

そして、本発明はこのような内型カラー反転感光材料に
もかかわらず、しかも沃化銀含有量の少ない条件下で長
期保存性を改良したものである。

また、本発明は、昼光イルミナントによるＩＳＯ感度が
１６０以上のハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関
するものであって、本発明の特定の昼光イルミナントの
分光分布での露光はＪＴＳに７６ｏ２第５頁に記載され
ている方法によるものである。さらに、特定の感度の測
定は、ＪＩＳＫ７６１３の第３〜４頁に記載されている
ＩＳＯスピードの求め方によるものである。

本発明においては、全感光性ハロゲン化銀粒子の平均沃
化銀含量が５モル％以下であって、全体としてこの条件
を満たせばよく、ハロゲン化銀乳剤層の−又は二におい
てハロゲン化銀粒子の沃化銀含量が５モル％を越えても
よい、前記ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含量が５モル
％以下であるとカブリが増大するが、これは次記の化合
物を添加することにより抑えることができる。

本発明は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を存する側の少な
くとも一層の親水性コロイド層に前記−般式（１）、（
ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも
１種含有する。

一般式（１）について、更に詳しく説明すると、一般式
（１）式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｘは５員ないし６員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、？Ｉ、は水素原子
、陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン
、アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ’　、−ＧＯＯ
Ｒ’、−ＣＨｚＣ１１ｚＣＯＲ’など。但しＲ′は水素
原子、アルキル基、アラルキル基、了り−ル基などを表
す）を表わす。

Ｘで表わされるヘテロ環はへテロ原子として硫黄原子、
セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むものであり
、縮合されていてもよい。５員ないし６員のへテロ環は
、テトラゾール、トリアゾール、イミダゾール、オキサ
ゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリ
アジン、アザベンズイミダゾール、プリン、テトラアザ
インデン、トリアザインデン、ペンクアザインデン、ベ
ンズトリアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサ
ゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレナゾール、ナフ
トイミダゾールなどがある。

Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐
のアルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、
またはアリーレン基を表わす。Ｙわし、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ
５、Ｒ４、ＲＳ、、れ、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ９及びＲ１゜は
水素原子またはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基などの基
を表わす。

Ｒ″は水素原子またはこれを置換可能な基を表！わす、ｎはＯまたは１を表わし、ｍはＯｌｌまたは２を
表わす。

Ｚで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ基、四級アンモニラミル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基、チオウレイド基、ヘテロ環基、ヒド
ロキシ基等を表わす。

以下に、一般式（１）で表わされる化合物のうち、好ま
しい具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

ＳＯ□ＮＨ２ ■ ＣＨ。

Ｈ（１−３６）　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ−
ＨＣＺＨ（＋　−４０）一般（ｎ）について、更に詳しく説明すると、式中、Ｒ
５は未置換又は置換されたアルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表わし、■
はＯ，Ｓ、、Ｓｅ、又はＮＲａ（Ｒｉはアルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基
を表わし、Ｒ３と同じでも異なっていてもよい）を表わ
す、ＯＩは５〜６員のへテロ環を形成するのに必要な原
子群を表わし、縮合されていてもよい。

Ｒ１、Ｒ８で表わされるアルキル基は、好ましくは炭素
原子１〜２０を存し、置換されたものも含む。

１換基の例としてはハロゲン原子（例えば塩素原子）、
シアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜６
のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、炭素数２〜
２２のアルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基）、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基な
どがある。

有利なアルキル基の例は次の如くである；メチル基、エ
チル基、プロピル基（ｎ−又は１ｓｏ−）　、ブチル基
（ｎ−１ｉｓｏ−又はム−）、アミル基（分枝を有して
よい。以下同じ）、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、クロロメチル基
、２−クロロエチルＬ２−シアノエチル基、カルボキシ
メチル基、２−カルボキシエチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−アセトキシエチル基、アセトキシメチル基
、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメ
チル基、２−メトキシカルボニルエチル基、ベンジル基
、０−ニトロベンジル基、ｐ−スルホベンジル基等を挙
げることができる。

Ｒ２、Ｒｈで表わされるアラルキル基は、例えばベンジ
ル基、フェネチル基などである。

Ｒ２、Ｒ６で表わされるアルケニル基は、例えばアリル
基などである。

Ｒ２、Ｒ８で表わされるアリール基は単環又は二環、好
ましくは単環のアリール基であって、置換されたものも
含む、置換基には例えば、炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ノニル基）、炭素数１〜
２０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）
、ヒドロキシ基、ハロケン原子（例えば塩素原子、臭素
原子）、カルボキシ基、スルホ基などがある。アリール
基の具体例はフェニル基、Ｐ−トリル基、ｐ−メトキシ
フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニルＬ　ｐ−クロロフ
ェニル、！、２．５〜ジクロロフエニルａｌｐ　−カル
ボキシフェニル基、０−カルボキシフェニル基、４−ス
ルホフェニル基、２．４−ジスルホフェニル基、２．５
−ジスルホフェニル基、３−スルホフェニル基、３．５
−ジスルホフェニル基などである。

Ｑ、によって形成される５員又は６員のへテロ環は例え
ば、チアゾリン環、チアゾリジン環、セレナゾリン環、
オキサゾリン環、オキサゾリジン環、イミダシリン環、
イミダゾリジン環、１，３．４−チアジアゾリン環、１
，３．４−オキサジアゾリン環、ｌ、３゜４−トリアゾ
リン環、テトラゾリン環、ピリミジン環などである。こ
れらのへテロ環はそれらに５〜７員の炭素環又はへテロ
環が縮合したものをも勿論包含する。即ち、ベンゾチア
ゾリン核、ナフトチアゾリン核、ジヒドロナフトチアゾ
リン核、テトテヒドロペンゾチアゾリン核、ペンヅセレ
ナゾリン核、ベンズオキサゾリン核、ナフトオキサゾリ
ン核、ベンズイミダプリン核、ジヒドロイミダゾロピリ
ミジン核、ジヒドロトリアゾロピリジン核、ジヒドロト
リアゾロピリミジン核などが包含される。

これらのへテロ縮合環核の核上には、種々の置換基を有
することができる。前に、Ｒ６、Ｒｉで表わされる了り
−ル基の置換基として挙げたちの以外に、アルキルチオ
基（例えば、エチルチオ基）、無置換または置換アミノ
基（例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ベン
ジルアミノ基、アニリノ基）、アシルアミノ基（例えば
、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基）、チオアミド基（例えば、プロ
ピオニルチオアミド基）、炭素数２〜２０のアルケニル
基（例えば、アリル基）、アルキル部分の炭素数１〜４
のアラルキル基（例えば、ベンジル基）、シアノ基、カ
ルバモイル基（置換されたものも包含し、例えば、メチ
ルカルバモイル基）、炭素数２〜２２のアルコキシカル
ボニル基（例えば、ブトキシカルボニル基）、炭素数２
〜２２のアルキルカルボニル基（例えば、カプロイル基
）等である。

前記アルキル基は更に、カルボキシ基、スルホ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等で
置換されている場合も含まれる。

上記の化合物は特公昭４８−３４１６９号、薬学雑誌７
４号１３６５頁〜１３６９頁（１９５４年）、特公昭４
９−２３３６８号、Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎ　Ｘ　ＩＩ　・
３９４頁、同ＴＶ　−１２１頁、特公昭４７−１８００
８号等に記載された方法によって合成することができる
。

以下に、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、好
ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。

■ ｌ１ｊ（ｎ　−５）　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ５ＣＨ。

ＣＨ。

ｔＨｓ一般式（Ｉ［ｌ）について、更に詳しく説明すると、Ｙ
およびＺはそれぞれ独立に、メチン、置換メチン、また
は窒素原子のいずれがを表わし、Ｑ□は５ないし６員の
へテロ環を形成するのに必要な原子群を表わし、これら
の環は更に縮合されていてもよい。Ｍ２は、水素原子ま
たはアルカリ金属陽イオン、アンモニウムイオン等の陽
イオンを表わす。

Ｑ！によって形成される環としては、トリアゾール、テ
トラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアジアゾ
ール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベンズ
イミダゾール、プリン、テトラアザインデン、トリアザ
インデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾール、
ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチア
ゾール、ベンズセレナゾール、インダゾール、ナフトイ
ミダゾールなどがある。

これらの環は更にアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシ
エチル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）
、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など
）、了り−ル基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−
アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、
ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スルファモイルフェニ
ル基、ｐ−アセチルフェニル基、０−メトキシフェニル
基、２．４−ジエチルアミノフェニル基、２，４−ジク
ロロフェニル基など）、アルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基な
ど）、アラルキルチオ基（例えばベンジルチオ基など）
などで置換されていてもよい。またとくに縮合環上には
、上記の１ｔｌＡ基のほかに、ニトロ基、アミノ基、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基などが置換され
てもよい。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物のうち、好ましい
具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

本発明の一般式（１）、（Ｉｔ）および（ＩＩＩ）で表
わされる化合物は、通常、本発明のハロゲン化銀乳剤と
同一層内において用いられるが非感光性親水性コロイド
層に用いられてもよい、その使用量は、−ｉ的には本発
明のハロゲン化銀１モル当り１０−ｈ〜１０−１モル、
好ましくは１０−Ｓ〜１０−”モルの範囲である。

本発明の一般式（１）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物
は、単独で用いてもよいし、２種類以上併用することも
できる。

−ａ式（１）〜（Ｉｌｌ）で表わされる化合物と、上記
のハロゲン化銀乳剤を混合する場合には、前記の化合物
が専らハロゲン化銀乳剤粒子表面に吸着されるようにす
ることが望ましい。したがってハロゲン化銀乳剤を赤感
性、緑感性、あるいは青感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層中に含有させる場合は、ハロゲン化銀乳剤に本発明の
化合物を予め加えておくことが好ましいが、塗布直前に
本発明の化合物を、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液
に添加してもよい、また、本発明の化合物は、ハロゲン
化銀乳剤の粒子形成時に加えてもよい。

本発明の一般式（＋）〜（Ｉ［ｌ）で表わされる化合物
のうち、特に好ましいのは、一般式（１）及び（ｎ）で
表わされる化合物である。

また、本発明の一般式（１）〜（■）で表わされる化合
物に加えて、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表わさ
れる化合物を併用してもよい。

一般式（ＩＶ）一般式（Ｖ）式中Ｒ？、Ｒｅ、Ｒ９及びＲ１゜は、同じでも異なって
もよく、各々水素原子；炭素数が１〜２ｏの環や分枝を
有してもよい無置換もしくは置換されたアルキル基；単
環もしくは２環の無置換もしくは置換されたアリール基
；無置換もしくは置換されたアミノ基；ヒドロキシ基；
炭素数１〜２０のアルコキシ基；炭素数１〜６のアルキ
ルチオ基：脂肪族基又は芳香族基で置換されてもよいカ
ルバモイル基；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基
；炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基；又はチッ
素原子、酸素原子、硫黄原子の如きヘテロ原子を有する
５員もしくは６員環を含むヘテロ環残基をあられす、Ｒ
１とＲ６又はＲ８とＲ１が一緒に５員又は６員環を形成
してもよい。ただしＲ７とＲ９のうち少くとも一つはヒ
ドロキシ基をあられす。

ＲＩｏが置換アルキル基を表わす場合、ヘテロ環を置換
基としてもよく、下記一般式で表わされる置換アルキル
基は好ましい。

ＲフＲ２、Ｒ６及びＲ９は前記と同じ異議を表わし、ｎは２
又は４を表わす。

−ａ式（ＩＶ）で示される化合物の具体例を以下に示す
。

（ｒＶ−９）本発明者らの研究によると、感光性ハロゲン化銀粒子の
沃化銀含量を５モル％以下にしても粒子サイズが大きく
なると、インターイメージ効果が小さくなる傾向にある
ことを見い出した。したがって、一般にカラー反転感光
材料の感度が高くなるにつれてインターイメージ効果が
小さくなる傾向にあるといえる。

さらに、本発明者の研究によって、高感度のカラー反転
感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその隣
接非感光性中間層にコロイド銀粒子内部をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子と粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の少なくとも１種を含有させることで非常に大きなイ
ンターイメージ効果を発現できることが判った。

本発明の粒子内部又は粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀の粒子形は、立方体、１４面体、八面体、球状、平板
状のいずれでもよ（、単分散性でも多分散性でもいずれ
でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の重量又は粒子
数の少なくとも９５％が平均粒子系の±４０％以内の粒
子径を有する）である事が望ましい。

粒子表面もしくは内部をかぶらされたハロゲン化銀乳剤
とは、写真感光材料の未露光部、露光部を問わず−様に
現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の事をいう。

ここで適用する粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
は、表面がかぶらされたハロゲン化銀の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻からなるコアシェ
ル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤である。

表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形成
できる乳剤を、ｐＨ及びｐＡｇの適当な条件で還元剤や
金塩を添加する方法、あるいは低ｐＡｇ下に加熱する方
法、または、−ｍな露光を与える方法などによって調製
できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラジン系
化合物、エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを様い
ることができる。

内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面をか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の表面にハロゲン化銀を沈
積させて外部殻を形成させることによって調製される。

シェルの厚みは、上記表面をかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズに対して、沈積させるシェル部のハロ
ゲン化銀の量で調節することができる。

該ハロゲン化銀乳剤量は０．０１ｇ〜Ｉｇ／ｒｄが好ま
しく　、０．０３ｇ〜０．５ｇ／イが特に好ましい。

また該ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは、０．０３〜０
．５μが好ましく　０．０５〜０．３μが特に好ましい
。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又はその隣接
非感光性中間層に含有されるコロイド銀は、−船にイエ
ローフィルター層側に用いられる黄色のコロイド銀でも
、アンチハレーシラン要用に用いられる青色、シアン色
又は黒色のコロイド銀でも良い、又、マゼンタ色又は褐
色のコロイド銀でも良い。望ましくは、青色、シアン色
、黒色、マゼンタ色又は褐色のコロイド銀である。

これらのコロイド銀の塗布ｉ長屋は、０．００１〜１ｇ
／ポが望ましく、特に０．００５〜０．５ｇ／ボが望ま
しい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｏ、　１
８７１６　（１９７９年１１月）　、６４８　頁、グラ
フィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（
Ｐ。

Ｇｌａｆｋｊｄｅｓ、Ｃｈｅａ＋ｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））
　、、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ａｔ　
ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒ−ｅｓｓ、　１９６４　）などに記載された方法
を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号およ英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，
４３４，２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　　Ｎｏ
、１７６４３および同Ｎｏ；１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上４　増白剤　
　　　　　２４頁７　スティン防止剤　２５頁右１　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定前　　２５頁９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　
塗布助剤、　　　２６〜２７頁　　　　同上表面活性剤１３　　スタチック防　　　２７頁　　　　　同上止剤本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（Ｒ
Ｄ）　Ｎｏ、　１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１，７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１．４２５．０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ。

２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米
国特許第４，５００，６３０号、同第４．５４０，６５
４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６，２００号、第２，３６９，９２
９号、第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．１６
２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３４，
０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公開箱
３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号
、米国特許第３．４４６，６２２号、同第４，３３３．
９９９号、同第４，４５１．５９５号、同第４，４２７
，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記載の
ものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号
、同第４，１３８．２５８号、英国特許筒１．１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許筒２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ［１１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
４，３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等に
記載のＤＩＲレドンクス化合物放出カプラー、欧州特許
筒１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、個々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ１７６４３Ｖ■項
（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやコーロ
ソバ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎｏ、１７６４３ＸＶ項ｐ２８〜２９
に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
ぺる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。またフルカラー複写機やＣＲＴの画像を保
存するためのカラーハードコピーなどにも適用すること
ができる０本発明はまた、ｒリサーチ・ディスクロージ
中−ｊ誌Ｎｏ。

１７１２３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カ
プラー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

（実施例）以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。

実施例１下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料１０１とした。

第１層：ハレーシラン防止層黒色コロイド　　　　　　　　　　０．２５　ｇ　／ポ
紫外線吸収荊Ｕ　　１　　　　　　　０．０４ｇ／ｒｒ
ｒ紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ／ポ紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ／イ高沸点有機溶媒０−１０．１ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚２μ）第２層：中間層化合物Ｈ−１０，０５ｇ／ポ高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．０５ｃｃ／ポを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ）第３層：第１赤惑乳剤層増感色素Ｓ　−１（０，９３ｍｇ／ｒＩ（）及びＳ−２
（０，０４■／ホ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤銀量　　　　−・−一一一一一一・−０，３３ｇ　／
ポ（ヨード含量６モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、
粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略す）１９％
）カプラーＣ−１０，１３ｇ／ポカプラーＣ−２０，０３３ｇ／ｒｒｆ高沸点有Ｒ？ｇ媒０−２　　　　　０．０８　ｃｃ／ｒ
ｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ）第４層：第
２赤感乳剤層増感色素Ｓ−１（１，１■／ボ）及びＳ−２（０，０４
ｍｇ／ｒＴｆ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　
　　　！！量−−−−−−０．５３　ｇ　／　ｒｌ（（
ヨード含１６．１モル％、平均粒子サイズ０．６μ変動
係数１６％）Ａ　−４０，０２■／ポカプラーＣ−１０，４０ｇ／ボカプラーＣ−２０，０７ｇ／ボ高沸点存機溶媒０−２　　　　　　０．２２ｃｃ／ボを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第５Ｎ：第３赤感
乳剤層増感色素Ｓ−１（１，１■／ボ）及びＳ−２（０，０４
■／ホ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　　
銀量−・・−・・−・０．５３ｇ／ｒｒｆ（ヨード含量
５．９モル％、平均粒子サイズ０．８μ、変動係数１７
％）Ａ”　　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ／ｒｒｒ
カプラーＣ−６０．３５ｇ／イカプラーＣ−８０，２０ｇ／Ｍ高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．２４ｃｃ／ボを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．８μ）第６Ｎ：中間層Ａ−１０１０■／ポＡ−１１　　　　　　　　　　　　　５　　ｍｇ／ｒＴ
ｒ化合物Ｈ−１０，１ｇＺｒｄ高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．１ｃｃ／ｒｒｒ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ）第７層：第１緑感乳剤層増感色素ｓ−３（２，２■／ｒｄ）及び５−４（１，０
■／ｄ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　　
銀量・・−・−・・聞０．５　ｇ／ｎ（（ヨード含量６
モル％、平均粒子サイズ０．４　μ、変動係数１９％）カプラーＣ−３０，２７ｇ／イ高沸点有機溶媒０〜２　　　　　　０．１７ｃｃ／ボを
含むゼラチン層（乾燥膜Ｊ！０．７μ）第８層：第２緑
感乳剤層増感色素ｓ−３（０，９ｍｇ／ｎｆ）及びＳ−４（０，
３ｍｇ／ｎ（）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　
　　　銀量−・・−・−−−−ｏ、ｓ　ｇ／ポ（ヨード
含！６モル％、平均粒子サイズ０．６μ、変動係数１８
％）カプラーＣ−３Ｑ、２ｇ／ポ高沸点有機溶媒０　２　　　　　　０．１３ｃｃ／ポを
含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第９層：第３緑感
乳剤層増感色素Ｓ−３（０，９ｇ／％）及びＳ−４（０，３■
／ｒｒｒ）で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤　　　
　銀量・−・−・−−−−−０，５ｇ／ボ（ヨード含量
６モル％、平均粒子サイズ０．８μ、変動係数１７％）カプラーＣ−４０，２ｇ／ボ高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．０３ｃｃ　／　
ｒｒｆを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ）第１０層
；中間層Ａ−１２１０■／ボ化合物Ｈ−１　　　　　　　　　　０．０５ｇ／ｎ（高
沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．１ｇ／ｒｒｒを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１μ）第１１層：黄色フィルター層Ａ−１０，１５ｇ／ポ黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．０５　ｇ　／ポ
化合物Ｈ−１０．０２ｇ／ポ化合物Ｈ−２０，０３ｇ／イ高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．０４ｃｃ　／　
ｒＴｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ）第１２層：第１青感乳剤層増感色素Ｓ−５（１，０■／ｎ（）で分光増感された平
板状沃臭化銀乳剤　銀量−一−−−−０，６ｇ／ポ（ヨ
ード含量６モル％、直径／Ｊｙ、みの比が７以上の粒子
が、全粒子の投影面積の５０％を占める６粒子の平均厚
み０．１５μ）Ａ−７０，５ｇ／ｒｒ？カプラーＣ−５０，５ｇ／ボ高沸点有機溶媒０−２０．１ｃｃ／ポを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ）第１３層：第２
青惑乳剤層増感色素Ｓ−５（２，０■／ホ）で分光増感された平板
状沃臭化銀乳剤　銀量−・・・−１，１ｇ／ポ（ヨード
含量２．５モル％、直径／厚みの比が７以上の粒子が、
全粒子の投影面積の５０％を占める０粒子の平均厚み０
．２０μ）カプラーＣ−７１，２■／ボカプラーＣ−８０，２ｇ／ボ高沸点有機溶媒０−２　　　　　　０．２３ｃｃ　／ボ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ）第１４層：第１保護層Ａ−１３０，１０ｇ／ポ紫外線吸収剤Ｕ−１０．０２ｇ／ポ紫外線吸収剤Ｕ−２０，０３ｇ／ポ紫外線吸収剤Ｕ−３０．０３ｇ／ポ紫外線吸収剤Ｕ−４０，２９ｇ／ｒｄ高沸点有機溶媒０−１　　　　　　０．２８ｃｃ　／ボ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ）第１５層：第２保護層表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤銀量　−・・−・・−ｏ、１ｇ／ポ（ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ）黄
色フィルター要用黄色コロイド恨銀ｆｉｔ　　−・・・−・−−−０、０１ｇ　／　ｒｒ
ｌＡ−８１０■／ポポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子１．５μ）Ａ−９１，０■／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μ）各層には上記組
成物の他に、カプリ防止剤Ａ−３、ゼラチン硬化剤Ｈ−
３、及び界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

０■ ０■ し口＋１＋ｔ（Ｌ）Ｈｉ０■ ０ＨＪ−２Ｈ０■ ＨＨＣＬ＝ＣｔｌＳＯ□ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚ＝ＣＨ
５ＯｘＣＨｚＣＯＮＨ（：Ｌ（ＣＩｌｔ）ａｓＯｉ　リ
　　　　　　　しＳＨＩ＋Ａ−１Ａ　　８　　　　ＣａＦ＋、ＳＯ□ＮＣＩＩＺＣＯＯＫ
ＣＪ。

次に下記乳剤を調製した。

乳剤Ａの調製平均粒子サイズ０．２μの単分散性ハロゲン化銀粒子（
Ａ、Ｉ含量１モル％のＡｇＢｒ１　、変動係数１５％）
を、ＰＡｇ　５．０の条件で金塩でかぶらせた後、臭化
銀を１００人の厚さで沈積させる事により、粒子内部を
かぶらせたハロゲン化銀乳剤を調製した。

乳剤Ｂの調製平均粒子サイズ０．２μの単分散性ハロゲン化銀粒子（
Ａｇｌ含量１モル％のＡｇＢｒ１　、変動係数１５％）
をＰＡｇ　５．０の条件で金塩でかぶらせる事で粒子表
面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤を調製した。

試料１０２の作製試料１０１の第３層、第４層、第５層、第７層、第８層
、第９層の感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズを
それぞれ０．５０μ、０．７０μ、０．９μ、０．５０
μ、０．７０μ、０．８５μにし、第１２層、第１３層
の粒子の平均厚みをそれぞれ０．２０μ、０．２５μに
する以外、試料１０１と全く同様にして試料１０１を作
製した。尚この際、乳剤調製時の化学増感剤の量は粒子
サイズを変更した分調整した。

試料１０３．１０４の作製試料１０１　、１０２の第３層、第４層、第５層、第７
層、第８層、第９層、第１２層、第１３層のハロゲン化
銀粒子の沃化銀含量をすべて４．５モル％にする以外試
料１０１．１０２と全く同様にして、試料１０３．１０
４を作製した。

試料１０５．１０６の作製試料１０１．１０２の第３層、第４層、第５層、第７層
、第８層、第９層、第１２層、第１３層のハロゲン化銀
粒子の沃化銀含量を順に４モル％、３．５モル％、３モ
ル％、３モル％、３．５モル％、２．５モル％、３モル
％、２．５モル％にする以外、試料１０１．１０２と全
て同様にして試料１０５．１０６を作製した。

試料１０７．１０８の作製試料１０１と１０５の第３層、第４層、第５層、第７層
、第８層、第９層、のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズをそれぞれ０．３μ、０．５μ、０．７　μ、０．３
μ、０．５μ、０．７μにし、第１２層、第１３層の粒
子の平均厚みをそれぞれ０．１　μ、０．１５μにする
以外、試料１０１．１０５と全く同様にして試料１０７
．１０８を作製した。尚この際乳剤調製時の化学増悪剤
の量は、粒子サイズを変更した分調整した。

試料１０９〜１１６の作製試料１０１．１０２．１０７．１０８．１０３〜１０６
の第３Ｎ、第４層、第６層、第９層、第１１層、第１２
層、第１３層にｌ−２６を各層に１．５■／ｒ＋（添加
する以外、試料１０１．１０２．１０７．１０８．１０
３〜１０６と全く同様にして１０９〜１１６を作製した
。

試料１１７〜１２５の作製試料１１６の化合物１−２６の代わりに第１表に示す化
合物を、試料１１６の化合物１−２６と等モル添加する
以外試料１１６と全く同様にして試料１１７〜１２５を
作製した。

この様に作製した試料１０１〜１２５を連続ウェッジを
通してＪＩＳに７６０２の昼光イルミナントで露光し、
下記の現像処理をして、ＪＩＳＫ７６１３に従ってＩＳ
Ｏスピードを求めた。

又、試料１０１〜１２５を連続ウェッジを通して、赤色
光で露光し、下記現像処理をした。同様に、緑色光、青
色光で露光し下記現像処理をした。さらに白色光（赤色
光＋緑色光＋青色光）で露光し、下記現像処理した。こ
の際、赤色光露光時の露光量と、白色光露光時の赤色光
の露光量は同じにした。この様に露光、現像処理した試
料の濃度１．０における露光量の対数１ｏ４Ｒ（Ｒ）　
、ＩｏｇＥ（Ｇ）　、ｌｏｇ［！（Ｂ）　、ｌｏｇ［！
（１１，Ｇ、Ｂ）を求めた。

さらに、ＩｏｇＥ（Ｒ，Ｇ、Ｂ）−１ｏｇＥ（Ｒ）　、
ＩｏｇＥ（Ｒ，Ｇ、Ｂ）−ＩｏｇＥ（Ｇ）　、ｌｏｇＥ
（Ｒ，Ｇ、Ｂ）−１ｏｇＥ（Ｂ）を求め、これらの値を
、それぞれ赤感性層へのインターイメージ効果、緑感性
層へのインターイメージ効果、青感性層へのインターイ
メージ効果の尺度とし、これらの値が大きい程それぞれ
の層へのインターイメージ効果が大きいと言える。

これらの結果を第１表に示す。

又、試料１０１〜１２５をフリーザーに２ケ月保存、又
、同様に３５°Ｃ６０％ＲＨの条件に２ケ月保存後、連
続ウェッジを通し白色光露光し下記現像処理した。

そして、シアン、マゼンタ、イエローの最ｉ１［度（Ｄ
ｍａｘ）を求め、３５°Ｃ６０％Ｒ）Ｉ保存とフリーザ
ー保存のＤ＋ｗａｘの差（ΔＤｍａｘ）をシアン、マゼ
ンタ、イエローについて求め、さらに濃度１．０におけ
る露光量の対数の差Δ１ｏｇＥ（Ｒ）　、ΔＩｏｇＲ（
Ｇ）　、ΔＩｏｇＥ（Ｂ）を求めた。

尚、長期保存によるカプリの増加は、カラー反転感光材
料の場合、Ｄｍａｘの低下として現われる。

この結果を第２表に示す。

第１表の結果の欅に、ｒｓｏスピード２００，４００の
場合も、平均沃化銀含量を４．５モル％、３．０モル％
にすればＩＳＯスピード１００並にインターイメージ効
果を向上させる事ができた。

第２表の結果より、本発明のＩＳＯスピード２００．４
００で平均沃化銀含量が少ない場合でも、一般式（＋）
、（Ｉ［Ｉ）、（ＴＶ）で示される化合物を添加する事
で期保存時のＤｍａｘの低下、増感をＩＳＯスピード１
００並あるいは、ｒｓｏスピード２００．４００で高沃
化恨含量並に抑えられる事が明白である。

試料２０１〜２０８の作製試料１０９．１１０．１１３．１１５．１１６．１２３
〜１２５の第３層、第６層、第７層、第８層、第１２層
に粒子内部をかぶらせた乳剤Ａを０．１　ｇ／ｎ（添加
する以外試料１０９．１１０．１１３．１１５．１１６
．１２３〜１２５　と全く同様にして試料２０１〜２０
８を作製した。

試料２０９〜２１３の作製試料２０５の第３層、第４層、第７層、第８層、第１２
層に第３表に示す化合物を■−２６と等モル添加する以
外試料２０５と全く同様にして２０９〜２１３を作製し
た。

試料２１４の作製試料２０９の乳剤Ａの替りに乳剤Ｂを使用する以外試料
２０９と全く同様にして試料２１４を作製した。

試料２１５の作製試料２０９の乳剤Ａの替りに、黄色コロイド銀を０．０
１　ｇ　／ｎｆ添加する以外試料２０９と全く同様にし
て試料２１５を作製した。

この様に作製した試料１０９．１１０．１１３．１１５
．１１６．１２３〜１２５．２０１〜２１５を実施例１
と同様にしてインターイメージ効果の比較を行なった。

この結果を第３表に示す。

第３表の結果より、本発明の様に、感光性ハロゲン化銀
粒子の沃化銀含量が４．５モル％、３．３モル％の場合
、かぶらせ乳剤又はコロイド銀を使用する事でインター
イメージ効果がさらに向上する事が言える。

（発明の効果）本発明によれば、インターイメージ効果が向上し、色再
現性、鮮鋭度が改良される。また、本発明においては感
度を高く保持し、しがも沃化銀の含存量を低く抑えなが
らカブリを抑えることができる。そして、カブリがない
状態で硬い階調を得ることができる。

（ほか３名）手続補正書１、萼呵牛のＬｍ昭和６３年特許願第８５４７６号２、発明の名称ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料３、補正をする者事件との関係二特許出願人名称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人〒１００住所　東京都千代田区霞が関３丁目２番５号　霞が関ビ
ル２９階霞が関ビル内郵便局　私書箱第４９号　電話（
５８１）−９６（Ｈ（（（Ｊ栄光特許事務所氏名　弁理士　　（８１０７）　　佐　々　木　清除　
（ほか３名）７、補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の項８、補正の内容１）明細書箱９頁５〜６行目の「感度は高くなるが」を
削除する。

２）同書第９頁８行目の「ガブリがな（」を「カブリが
少なく」と補正する。

３）同書第１４頁２行目の「このような」の後に「高感
度」を加入する。

４）同書第１７頁下より８〜７行目の「四級アンモニラ
ミル基」ヲ「四級アンモニウム基」と補正する。

５）同書第２０頁の化合物（１−１３）の構造式と補正
する。

６）同書第２１頁の化合物（１−１６）の構造式７）同
書第６６頁の化合物（Ｃ−６）の構造式をと補正する。

８）同書第６７頁の化合物（Ｃ−７）の構造式をと補正
する。

９）同書第６７頁８行目の「示す。」の後に第−現＠　
　　　　６分　　　　３８℃水　　洗　　　　　２　〃
　　　　　　３８Ｉ／反　　転　　　　　２　”　　　
　　　３８　Ｉ１発色現像　　　　６〃　　　　３８Ｉ
／処理工程　　　時間　　　温度調　　整　　　　　２分　　　　３８℃漂　　　白　　
　　　　　６　〃　　　　　　３８　＃定　　着　　　
　　４　　〃　　　　　３８〃水　　洗　　　　　　４
−　　　　　３８−各処理液の紐取は、以下の通りフあ
った。

第一現像液ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ　−）リメチ　　　　　　２
．Ｏｙレンホスホン酸・５ナトリウム塩亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　６０ｇハイｙ
ロキノン・モノスルホン酸　　　　　　２Ｍカリウム炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フ
ェニル−４−メチル−４−２，０！ｉヒドロキシメチル
ー３−ピラゾリドン臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリ
ウム　　　　　　　　　　　２゜Ｏ〜水を加えて　　　
　　　　　　　　　１０００１ｄｐＨ９，６０ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムｆ調整した。

反転液ニトリ（１−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ　　　　　　　３．
Ｏｇリレンスホン酸・５ナトリウム塩塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　　１．Ｏｇｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　１５ダ水を加えて　　　　　　　　　
　　１０１００Ｏ！ｐＨ６，００ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムｆ調整した。

発色現像液ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチ　　　　　　　２
．０ｇレンホスホン酸・５ナトリウム塩亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７．Ｏｇリン
酸３ナトリウム・１２水塩　　　　　　　３６ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　９０ダ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　３．０．９シトラジン酸　　　　　
　　　　　　　　１．５ｐＨ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンス　　　　　　１１．９ルホンアミドエチル）−３−
メチル−４−アミンアニリン硫酸塩３．６−シチアオクタンー１．８　　　　　　　１．０
９−ジオールｐＨ１１，８０ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムマ調整した。

調整液エチレンジアミン４酢酸・２ナト　　　　　　８．ＯＩ
リウム塩・２水塩亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．９１−チ
オグリセリン　　　　　　　　　α４ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｍｐＨ６，２０ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウム″Ｉ！１ｖＩ４
整した。

漂白液エチレン・ジアミン４酢酸・２ナト　　　　　　２、Ｏ
ｇリウム塩・２水塩エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　　　　　１２０ｇ
（ＩＩＩ）・アンモニウム・２水塩臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１０．９ｐＨ５，７０ｐＨは、塩酸又はアンモニア水ｆ調整した。

定着液チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　５．０２重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　５．Ｏ２水を加えて　　　　　
　　　　　　１０００ゴｐＨ６，６ＣＪｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウム↑調整した。

リンス液ホルマリン（６７％）　　　　　　　　　５．０　ｍｌ
ポリオキシエチ１７ンーｐ−モノ　　　　　　　０．５
１１Ｌｌノニルフエニルエーテル（平均重合度１０）を加入する。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上にそれぞれ一層以上のシアンカプラー含有赤感
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及びイエローカプラー含有青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、昼光イルミナントによるＩＳ
Ｏ感度が１６０以上のハロゲン化銀カラー反転写真感光
材料において、全感光性ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀
含量が５モル％以下で、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有する側の少なくとも一層の親水性コロイド層に下記
一般式（ I ）、（II）及び（III）で表わされる化合物
の少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
するメルカプト基の保護基を表わし、Ｘは５員ないし６
員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。Ｒ
は、直鎖または分岐のアルキレン基、直鎖または分岐の
アルケニレン基、直鎖または分岐のアラルキレン基、ま
たはアリーレン基を表わし、Ｚは極性置換基を表わす。Ｙは直結可能な２価の基を表わし、Ｒ″は水素原子また
はこれを置換可能な基を表わす。ｎは０または１を表わ
し、ｍは０、１または２を表わす。一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿５は未置換又は置換されたアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を
表わし、ＶはＯ、Ｓ、Ｓｅ、又はＮＲ＿６（Ｒ＿６はア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、
ヘテロ環残基を表わし、Ｒ＿５と同じでも異なっていて
もよい）を表わす。Ｑ＿１は５〜６員のヘテロ環を形成
するのに必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい
。一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、メチン、置換メ
チン、または窒素原子のいずれかを表わし、Ｑ＿２は５
ないし６員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表
わし、これらの環は更に縮合されていてもよい。Ｍ＿２
は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニウ
ムイオン等の陽イオンを表わす。