JPH01259064A - 架橋有機ポリシロキサンを主体とした磁化可能複合粒子、その製造方法及びその生物学的利用 - Google Patents

架橋有機ポリシロキサンを主体とした磁化可能複合粒子、その製造方法及びその生物学的利用

Info

Publication number
JPH01259064A
JPH01259064A JP63316585A JP31658588A JPH01259064A JP H01259064 A JPH01259064 A JP H01259064A JP 63316585 A JP63316585 A JP 63316585A JP 31658588 A JP31658588 A JP 31658588A JP H01259064 A JPH01259064 A JP H01259064A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
magnetizable
groups
sih
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63316585A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0762109B2 (ja
Inventor
Frederic Leising
フレデリック・レザン
Ghislaine Torres
ギスレーヌ・トレス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Publication of JPH01259064A publication Critical patent/JPH01259064A/ja
Publication of JPH0762109B2 publication Critical patent/JPH0762109B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/54313—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being characterised by its particulate form
    • G01N33/54326—Magnetic particles
    • G01N33/5434—Magnetic particles using magnetic particle immunoreagent carriers which constitute new materials per se
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/1629—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/1641—Organic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyethylene glycol, poloxamers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5094—Microcapsules containing magnetic carrier material, e.g. ferrite for drug targeting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/20—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being present in the particle core
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/30—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being dispersed in the polymer composition before their conversion into particulate form
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/60—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being dispersed in a medium other than the main solvent prior to incorporation into the polymer particle
    • G01N2446/64—Magnetic material dispersed in oil drop
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔ｉｌｌ業上の利用分野〕 本発明は、そのままの形か又は水性分散体とした架橋有
機ポリシロキサンを主体とした磁化６工能複合粒子、そ
の製造法並びＫその生物学上の使用に関する。
〔発明の詳細な説明〕
本発明は、 （１）　　次の物質 （１）　　けい素原子にそれぞれ結合したビニル基を１
分子当り少なくとも２個含有し、２５０℃で２０〜３　
Ｑ、ＯＯＱＯＯ０ｍＰａ５程度の結反を示し、そして場
合によってはけい素原子に結合した又は５ｉ−ｃにより
有機オリシロキサン頂く結合した炭化水素基の炭素原子
に結合したイオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性
基を含有する有機ポリシロキサン（ｓｔｖｔという）の
少なくとも１種と、 （０）　　けい素原子にそれぞれ結合した水素原子を１
分子当り少なくとも３個含有し、２５℃で５〜１５００
　ｍＰａｍ、好ましくは２５０℃で２０〜１５０　ｍＰ
ａｍ程度の粘度を示し、そして場合によってはけい素原
子に結合した又は５ｔ−Ｃ結合により有機ヒドロゲノポ
リシロキサン鎖に結合した炭化水素基の炭素原子に結合
したイオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性基を含
有する有機ヒドロデノボリシロキサン（ＳｔＨという）
の少なくとも１梶とをヒドロシリル化して得られる架橋
有機ポリシロキサンを主体としたマトリックスと、 （ｂ）　　該マトリックス中にカプセル封入されている
、一般に５００Ｘ以下のサイズを示す磁化可能充填材で
あって非水溶性分散剤で被櫃されているものと からなる、そのままの形の又は水性分散体とした磁化可
能接合粒子に係る。
有機ポリシロキサン５ｔｖｉは、次式ＩＲ’　Ｒ’　Ｒ
８ｉ　０（８１ＲＲ”’　０）ｎ（ＳＩ　Ｒ１１／　Ｒ
’　０）ｒｒｌＳＩ　ＲＲ／　Ｒ“（Ｉ） 〔ここで、記号Ｒは同−又は異なっていてよく、Ｃ，Ｎ
Ｃ４アルキル、フェニル又はＳ、５．５−　）リフルオ
ルプロビル基を表わし、 記号Ｒ′は同−又は異なっていてよく、基Ｒ又はビニル
基を表わし、この場合にビニル基の数は巨大分子１個当
り少なくとも２個であり、記号Ｒ＃は同−又は異なって
いてよく、基Ｒ又はＯＨ基を表わし、 記号Ｒ”’は同−又は異なっていてよく、基Ｒ又は−ｒ
−Ｘ基（ここでｒは２個有機基を表わし、Ｘはイオノゲ
ン基及び（又は）非ビニル性反応性基である）を表わし
、 記号ＲＳＲ’及びＲ＃によって弐わされる基のうちの少
なくとも６０チがメチル基であり、記号ｎ及びｍはそれ
ぞれ０であってもよく、そしてｍが０の場合はＲ′がビ
ニル基を表わすので２５℃において２０　ｍＰａａ　Ｎ
５０，００　Ｇ、０００　ｍＰａ５の重合体の粘度と有
機ポリシロキサン５ｉｖｔ及び有機ヒドロゲノポリシロ
キサンＳｉＨの分子１個当り１〜１０００、好ましくは
５〜５００にもなり得るイオノメン基及び（又は）非ビ
ニル性反応性基数とを保障するのに十分な値を有する〕
によって表わされる。
有機ポリシロキサン５ｔｖｔの例としては、次式％式％
）（） （ここで記号Ｒ及びＲ″′は前記の定義を有し、ｎは２
５℃において２０　ｍＰａｍ　〜５　Ｑ、ＯＯＯ，００
０ｍｕｍｓの重合体粘度を保障するのに十分な値を有す
る）の重合体、並びに次式■ Ｒ”’　Ｒ’　Ｒ８ｌ−０（−ＲＲ”’　５ｌ−０）ｎ
−（（ＣＨ！＃ＣＨ）Ｒ”’　５ｉ−０−）、。
−８ＩＲＲ’Ｒ′　　　　　　　　　　（ｉｎ）（ここ
で、記号ＲＳＲ’、Ｒ’及びＲ″′は前記の定義を有し
、ｎ及びｍは２５℃において２０　ｍＰａａ〜５　Ｇ、
００　Ｑ、ＯＯＯの重合体粘度を保障するのく十分な値
を有する） の重合体である。
有機ヒドロゲノポリシロキサンＳＩＨは、線状、分岐状
又は環状であってよい。
好ましい有機ヒドロゲノポリシロキサンＳＩＨとしては
、次式■ ＹＲ雪Ｓｉ　Ｏ（ＲＲ”’　５ＩＯ）　（ＹＲ５ｌｙ）
　ＳｉＲ，Ｙ　　　（ＩＶ）ｑ （ここで、記号Ｒは同−又は異なっていてよく、上に記
載の定義を有し、そして少なくとも８０％がメチル基で
あり、記号Ｙは基Ｒ又は水素原子を表わし、その水素原
子数は重合体の分子１個当り少なくとも３であり、記号
Ｒ″′は上に記載の定義を有し、記号ｐ及びｑは重合体
ＳｉＨが２５℃において５〜１５００ｍＰａａ、好まし
くは２０〜１５０ｍＰａａＮ度の粘度と有機ヒドロゲノ
ポリシロキサンＳＩＨ及び有機ポリシロキサン５ｔｖｔ
の分子１個当り１〜１０００、好ましくは５〜５００に
もなり得るイオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応基
数とを示すようなものである） の重合体があげられる。
２価の基ｒを構成できる２個有機基としては、場合によ
り１〜５個のエチレンアミン２価基によって、１〜５０
個のＣ１〜Ｃ３アルキレンオキシド基によって、又は−
〇−ＣＨ鵞−Ｃ’Ｈ−ＣＨｚ−基によつ高 て延長されたＣＩ””Ｃ１Ｍの直鎖又は分岐鎖状アルキ
レン基、或いは１〜５０個の自〜Ｃｓオキシアルキレン
鎮を含有するポリオキシアルキレン基があげられる。
２価基の例としては、次のものを挙げることができる。
即ち、 −ＣＨｓ− −（ＣＨｚ）ｚ− −（ＣＨｚ）ｘ− −ＣＨｚ−ＣＭ（ＣＨｓ）−ＣＨｚ− −（ＣＨｚ）菫Ｏ′″ −（ＣＨｚｈｚ− −（ＣＨｚ）ｉ−ＮＨ−ＣＨｚ−ＣＨｘ−−（ＣＨｚ）
ｓ−ＯＣＨｚ− −（ＣＨｔ）ｓ（ＯＣＨｚ−ＣＨｚ）２ｓ−−（ＣＨｚ
）ｓ　（０−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）　）１ｍ　−−（
ＣＨ２）ｇＯｃＨｚ−ＯＨ（ＯＨ）−ｃａ＝−Ｘを構成
することができる反応性基又はイオノゲン基Ｘの例とし
ては、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アル
デヒド基、エステル基、アセトエステル基、メルカプト
基、メルカプトエステル基、メルカプトアルフキシ基、
アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ７基、ト
リアルキルアミノ基、第四アンモニウム基、アミノアル
コール基、アミド基、ヒドラジド基、ヒドラジノ基、Ｃ
ＩＡ−Ｃｓハロゲノアルキル基、ハロゲノベンジル基、
シアノ基、シアナト基、 （即ち、（２４５−ジオキソピロリジン−１−イル）オ
キシカルボニル基）、スルフェート基、又はスルホニル
基を挙げることができる。
イオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性基を含有し
ない重合体５ｔｖｔ及びＳｉＨは周知である。
それらは、例えば米国特許第３２２０９７２号、同３３
４４１１１号及び同３４３６３６６号に記載されている
。
イオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性基を含有す
る重合体５ｉｖｔ及びＳｉＨは周知の方法に従って製造
することができる。
しかして、イオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性
基を有する重合体５ｔｖｔは、Ｏ官能性ジシロキサンの
存在下でのシクロテトラシロキサン及びビニル化シクロ
テトラシロキサンの平衡化、 Ｏジビニル化ジシロキサンの存在下での官能性シクロテ
トラシロキサンの平衡化、 ０ジビニルシロキサン及び（又は）シクロテトラシロキ
サンの存在下での官能性ポリシロキサンオイルの平衡化 によって得ることができる。
イオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性基を含有す
る重合体ＳＩＲは、例えば、 ｏｓｔａ基に対して反応しない官能性ジシロキサンの存
在下でのシクロテトラシロキサン及び内部ＳｉＨ官能基
を持つポリシロキサンオイルの平衡化、 Ｏジヒドロゲノジシロキサンの存在下でのＳＩＨに対し
て反応しない官能性シクロテトラシロキサンの平衡化、 ０ジヒドロゲノジシロキサン又は内部Ｓ　ｉ　Ｈ官能基
を持つポリシロキサンの存在下でのＳＩＨ基に対して反
応しない官能性ポリシロキサンオイルの平衡化 などＫよって得ることができる。
本発明をより良〈実施するためには、架橋ポリオルガノ
シロキサンを主体としたマトリックスは、少なくとも１
種の有機ポリシロキサン５ｉｖｌと少なくとも１種の有
機ヒドロゲノポリシロキサンとを、これらの２種の重合
体の相対量をｌ’−８ｉＨ基Ｊ（けい素原子に結合した
水素原子）の数対「５ＩＶｌ基」（けい素原子に結合し
たビニル基）の数の比が０．７５／１〜４／１、好まし
くはＣｌ３５／１〜１５／１であるような槍であるよう
にして、ヒドロシリル化することから得られる。
ポリオルガノシロキサンのマトリックス中にカプセル封
入された磁化可能充填材を構成することができる材料の
例としては、マグネタイト、ヘマイト、二酸化クロム、
マンガンフェライト、ニッケルフェライト、マンガン−
亜鉛フェライトのようなフェライト類、コバルト合金、
ニッケル合金、ガドリニウム合金、サマリウム−コバル
ト合金のような合金類を挙げることができる。好適な材
料はマグネタイトとヘマイトである。
ポリオルガノシロキサンマトリックス中にカプセル封入
された磁化可能充填材の量はマトリックスの重量に対し
て該充填材が約［ｌＬ５〜５０重量％、好ましくは（１
５〜５５重量％、のｆｆ１Ｋ相当する。
磁化可能充填材の外部非水溶性装置を形成する分散剤と
しては、少なくとも１２個の炭素原子を含有する脂肪酸
、脂肪アミン、脂肪アミドなど、特に約１８個の炭素原
子を含有する脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸及
びリルン酸があげられる。
また、特に有益なものは、次式Ｖ Ｒ３８１０（Ｒｚ　ＳＩ　Ｏ）　　（Ｒ２Ｓｉ）　　Ｚ
　　　　（Ｖ）Ｘ　　　　　　　　　　　７ （ここで、記号Ｒは先に示した定義を有し、そして好ま
しくはメチル基を表わし、 Ｘは０〜１０００の整数であり、 ｙは０又は１の整数であり、 ２は磁化可能充填材と配位可能な基、例えばヒドロキシ
ル、５ＲＳＮＨ，などの基、官能基で置換されたアルキ
ル基、例えば −（ＣＨｚ）ｓＮＨｚ　； −（ＣＨ２）　３８　Ｈｐ −（ＣＨｚ）３−ＮＨ−ＣｚＨｓ　　ｐ−（ＣＨｚ）ｓ
ＮＨ−（ＣＨｚｈＮＨｚ　　ｐ−〇　−Ｃｏ−ＣＨｚ−
Ｃ０ＣＨｓ　　ｐ−（ＣＨｚ）ｓ−８−ＣＨ２−ＣＯＯ
Ｈ；−（ＣＨｚ）ｓ−０−Ｃｏ−ＣＨｚ−８Ｈ；−ＣＨ
２−Ｃ０ＯＨ などの基を表わす） のようなシリフーン系分散剤である。
本発明の目的をなす磁化可能粒子は均一なサイズを持つ
か、又は幅広の粒度分布を示す。その直径は０．０５〜
３μ程度、一般に１２〜２μ程度であってよい。
磁化可能粒子はそのままでも水に分散させてもよい。水
に分散された状態の磁化可能粒子の量は分散体の総重量
に対して約１０〜７０重量％、−般に１５〜５０重ｆｆ
１ｓ程度、Ｋ相当する量であってもよい。
同様に、本発明は上記磁化可能複合粒子の製造法を提供
する。
この製造法は、 １）少なくとも１種の界面活性剤を含有する水性媒体Ｋ （ａ）　　沸点が１００℃以下であるか、又は水と沸点
が１００℃以下、好ましくは９５℃以下、の共沸混合物
を形成し得る有機溶媒に前記の有機ポリシロキサン５ｉ
ｖｔの少なくとも１種を溶解して成る溶液と、 （ｂ）　　沸点が１００℃以下であるか、又は水と一点
が１００℃以下、好ましくは９５℃以下、の共沸混合物
を形成し得る溶媒に上記の有機ヒドロゲノポリシロキサ
ンの少なくとも１種を溶解して成る溶媒と、及び （ｃ）　　上記重合体５ｉｖｔ及び５ｉｌｌを溶解し、
沸点が１００℃以下であるか、又は水と沸点が１００℃
以下、好ましくは９５℃以下、の共沸混合物を形成し得
る有機液状担体に懸濁したサイズが一般に３００Ｘ以下
、好ましくは８０〜１２０Ｘ程度の磁化可能な粒子から
成る磁性流体との混合物を導入し、 ２）得られた混合物をホモジナイズし、３）重合体ＳＩ
Ｈと５ｔｖｔの水性分政体中のヒドロシリル化操作を行
い、 ４）有機溶媒及び有機液状担体を除去し、５）場合によ
って水を除去する ことから成る。
使用できる重合体５ｔｖｉ及びＳｉＨの溶媒としては、
シクロヘキサン、塩化メチレン、ベンゼン、ヘキサン、
オクタン、トルエン、四塩化炭素などがあげられる。
溶媒は、２５℃において１．　ＯＯＯｍＰａ５以下、好
ましくは５００　ｍＰａ５以下の粘度を得るように使用
されるが、重合体の少なくとも一方の分工量が十分に低
いときは溶媒は必ずしも必要ではないことは明らかであ
る。
磁性流体は一般Ｋ「フェロ流体」と呼ばれる。
これはμよりも寸法の小さいフェロ磁性又はフェリ磁性
充填材を敵状担体に分散させた非常に安定なコロイド懸
濁猷であり、外部磁場の存在下で流動状態である。
フェロ磁性又はフェリ磁性充填材を構成することができ
るこの種の材料は既に上記の通り説明しであるが、好適
な材料はマグネタイトとへマタイトである。
本発明によれば、敵状担体は重合体５ｓｖｔ及びＳｉＨ
を溶解するか、又は水と沸点が１００℃以下の共肺混合
物を形成し得るものであり、かつそれ自体の沸点が１０
０℃以下であればどのような有機ｄ体であってもよい。
同じ４！１１類であるならば、使用する磁性流体の液状
担体は使用した重合体の溶媒と類似の又は異なったもの
であってよい。
この磁性流体は、知られた方法で、例えば粉砕によって
得られ又はゾル−ゲル法による沈殿によって得られる磁
化可能充填材の粒子を分散剤中で解凝させ、次いで解凝
した粒子を有機敵状媒体中に分散させることによって製
造することができる。
磁性流体の製造に使用される分散／ｆｊは訣素数１２個
以上の脂肪酸類、アミン類、アミド類など、特に炭素数
約１８個の脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リ
ルン酸のようなもの、そして前記した式Ｖのシリコーン
系分散Ｒ１１である。
上記磁性流体の磁化可能充填材の濃度は２０〜６０重量
−程度、一般に３０〜６０重量％程度である。
本発明の製造法を実施するために使用される磁性流体の
量は、磁性流体の磁化可能充填材の重量が重合体５ｔｖ
ｔ及び５ＩＨ（７）重量の約Ｑ、５〜５ＯＮ量チ、好ま
しくはＱ、５〜３５重ｆｆｉチであるような量である。
重合体５１ｖｔ及びＳｉＨの溶成と磁性流体との混合物
を導入する水性媒体は界面活性剤の濃度が１５〜１５重
ｆｆ１−程度、好ましくは１〜１０重量％根度のものを
使用できる。
重合体の溶成と磁性流体との混合物を導入する水性媒体
中に含有される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性
又は陽イオン性の水溶性又は水中にミセルを形成し易い
ものであればどんな乳化剤を使用してもよい。
非イオン性界面活性ＭＶの例としては、ポリエトキシル
化脂肪族アルコール類、ポリエトキシル化アルキルフェ
ノール類、ポリエトキシル化脂肪酸類、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとの縮合物類、ポリエトキシル
化脂肪族アミド類、ポリエトキシル化脂肪族アミン類、
脂肪酸エステル類、エタノールアミド類、ポリビニルア
ルコールなどを挙げることができる。
陰イオン性界面活性剤の例としては、アルキル硫酸塩、
アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩
、スルホこは＜酸塩、スルホこはく酸ナトリウムなどを
挙げることができる。
陽イオン性界面活性剤の例としては、脂肪族アミンのハ
ロゲン化物、エトキシル化脂肪族アミンのハロゲン化物
、硫酸塩、メチル硫酸塩、酢酸塩、Ｃ１０”　Ｃ１１の
第四アンモニウムハロゲン化物などを挙げることができ
る。
使用することのできる水性媒体の量は界面活性剤の量が
重合体５ｉｖｔ及びＳｉＨの重ｆｆ１Ｋ対して約ｃＬ５
〜６０重ｆｆｉチ、好ましくは１〜５０重量ｔｓ程度に
相当するような量である。
重合体５ｉｖｔ及びＳｉＨの溶液／磁性流体の混合物の
水性媒体への導入操作は通常の温度（１５〜４０℃程度
）で攪拌下に徐々に行う。
ホモジナイズ操作は２０〜６０℃の温度でフ四イド粉砕
機、高圧ポンプ、振動攪拌機、超音波装置などのような
エネルギー攪拌系を使用して一工程又は多工程で、磁化
可能充填材を含有する有機相の粒径約Ｑ、（１６５〜４
２μ、好ましくは０．３５〜２．２μの小滴の分散体が
得られるまで行う。これらの小滴は溶媒で膨潤し磁化可
能充填材を含む重合体５ｔｖｔ及びＳｉＨから構成され
る。
重合体５ｉｖｔ及び８１）Ｉの架橋操作は、有効量のヒ
ドロシリル化触媒によって行われる。
触媒としては、白金族の金属化合物、特にそれらの塩類
及び錯体、特に米国特許第３１５９６０１号及び同３１
５９６６２号に記載のような白金−オレフィン錯体、米
国特許第３２２０９７２号に記載のような白金誘導体と
アルコール、アルデヒド及びエーテルとの反応生成物、
仏国特許第１５１５８４６号及びその追加特許第８８６
７６号及び仏国特許第１４８０４０９号に記載の白金−
ビニルシロキサン融媒、米国特許第３７１５３！５４号
、同５７７５４５２号及び同３８１４７３０号に記載の
錯体、並びに米国特許第３２９６２９１号及び同３９２
８６２９号に記載のようなロジウム触媒を使用すること
ができる。
白金族の好ましい金属は白金及びロジウムである。ルテ
ニウムは活性は劣るが高価でないので同様に使用できる
。
触媒の使用量は、一般に、重合体５ｉｖｉ及びＳｉＨの
全重量に対して、金属のＭ、量で換算で５〜１１００ｐ
ｐ、好ましくは１０〜６０　ｐｐｍ程反の触媒である。
触媒は、水性分散体の形で架橋縁体中に導入される。
この水性分散体を調製するためには、コロイド粉砕機に
触媒が前記の界面活性剛溶欣を調製するのに使用したも
のと同種の乳化剤及び水と共に通人される。
触媒分散体は、重合体５ｉｖ１及びＳｔａ溶故溶成性流
体／水の混合物のホモジナイズと有機溶媒及び有機液状
担体の除去との後に得られる架橋媒体中に導入される。
この架橋媒体は、次いで２０〜７０℃、好ましくは２０
〜４０℃程度の温度に加熱される。
この操作は、１５分間〜４詩間、好ましくは１５〜３０
分間程度継続できる。
このようＫして、α０５〜３μ、好ましくはα２〜２μ
の寸法に達し得るとともに１架橋ポリオルガノシロキサ
ンを主体とするマトリックス（架橋率は４０〜１００％
、好ましくは９０〜１００％に達し得る）と、このマト
リックスにカプセル封入された寸法が３００Ｘ以下、好
ましくは８０〜１２０Ｘ程度の磁化可能充填材から成る
迎合粒子を１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重
量％含む水性分散体が得られる。
水性分散体中の磁化可能粒子の重量は、乾燥抽出物の量
が１０〜７０重量ｔｓ程度、好ましくは１５〜５０重量
−程度になるまで、磁化後に水を部分的に除去すること
Ｋより、成るいは磁化後に水を全部除去し脱イオン水を
添加することにより、任意に調節することができる。
次いで、重合体の溶媒及び液状担体が真空蒸留により除
去される。
別法によれば、重合体の溶媒及び液状担体は、架橋操作
の直前に真空蒸留により除去される。これらの条件では
架橋操作は２時間以上行われ、−般にこの操作は約４時
間続けられる。
もちろん、所望ならば、粒子は単なる磁化により媒体か
ら分離することができる。
本発明の目的をなす磁化可能粒子は生物学においてｔｆ
＃１ｌＪｌ味深い種々の特性を示す。
実際、本発明の磁化可能粒子は以下の利点を持つＯ ａ）　１２２℃で２時間加熱滅菌できる。これは滅菌後
も活性であることに意義がある。
ｂ）磁化可能粒子に含有される磁化可能充填材はシリコ
ーン・マトリックスにより包まれているため、粒子が使
用される反応性媒体と該磁化可能充填材の相互作用が全
くない。
Ｃ）生体寛容性であり、無毒であるため、イン・ビトロ
の生物学的過程を撹乱せず、イン・ビボでの使用するこ
とができる。
ｄ）磁化可能であるため、その中で使用している反応性
媒体から単なる磁化により分離することができる。この
ため同様に洗浄操作も促進される。
上記磁化可能粒子は、例えば下記のものの活性支持体と
して使用することができる。
１）診断テスト用、生体化合物の親和力による分離用の
抗体又は抗原；生体分子の固定は、要すれば、カップリ
ング剤（グルタルアルデハイド、水溶性カルボジイミド
）を使用するか、又はポリオルガノシロキサンの場合に
よって有している官能基を（例えばジアゾ化、臭化シア
ン、ヒドラジンの作用などにより）活性化し固定すべき
分子を反応させることからなる周知のカップリング方法
などＫより行うことができる。
２）生物学的反応用酵素系 ３）細胞培養の固定 ４）イン・ビトロ又はイン・ビボで選択された治療点に
向けて案内するための医薬又は展開物質５）ペプチド合
成のような個別の反応による急速な鎖伸長による分子の
成長を可能にする化学分子 ６）反応を触媒する化学基 ７）金属又は光学異性体の分離又は抽出用の化学基 〔実施例〕 以下に示す実施例は例示のためであり、この発明の保護
の範囲を限定するものではない。
例１〜１６を実施するために使用するフェロ流体は下記
の一般的操作方法に従って調製したものである。
即ち、水５１７１９に１１に９０Ｆ＠Ｃ１ｉ・６Ｈ２Ｏ
と７．５に９のＦ＠ＳＯａ・７Ｈ意Ｏを順次溶解し、得
られた溶成を２０１９の２０％アンモニア水溶液を収容
した反応器に導入した。この反応器を６０℃に昇温し、
この温度に１５分間維持した。オレイン酸２．４１１９
を添加し、この媒体を攪拌下６０℃に１５分間維持した
。この媒体を２５℃に冷却し、次いで５８チ塩酸で調整
してｐＨ５，５を得た。
真空濾過後、生成物を水洗し、次いでアセトンで洗浄し
、乾燥した。この生成物を有機溶媒（液状担体）Ｋ再び
溶解し、次いで残留する水を共沸蒸留により除去した。
液状担体の量は、形成されたマグネタイトのコ度が５０
重ｆｆｉチとなるような量である。
電子顕微鏡により測定されたマグネタイト充填材の大き
さは１００Ｘ程度である。
例１ 下記の物質 Ｏシクロヘキサン４００ｇ、 Ｏロース・ブーラン社より市販されているオイルである
５重量％のビニル基を含有する「オイル５０６２０Ｊ　
（これは巨大分子鎖に沿って及びその末端Ｋｓｔｖｔ基
を含有するポリジメチルシロキサンオイルである）３１
ｇ、 Ｏロース・ブーラン社より市販されている「オイル６２
８ｖ５０Ｈ１０」（これはオイルに対して１重ｆｆ１−
の水素に相当する量でｓｉＨ基を含有　　□するポリジ
メチルシロキサンオイルである）４ｇ よりなる溶液（これはほぼ１の反応基濃度比（ＳＩＨ）
／Ｃ３ｉＶｉ）Ｋ相当する）に、液状担体がシクロヘキ
サンであるフェロ流体１３り（これは６．５２のマグネ
タイトに相当する）を導入する。
２種のポリシロキサンオイルの特性は次の通りである。
オイル５ＩＶ１　　平均重合度＝３００３００粘５００
〜５００ｍＰａ５　（２５℃）オイルｓｔｕ　　　平均
重合度＝１００粘度＝５０ｍＰａｓ（２５℃） 次いで、得られた混合物を超音波槽（プランソン・ソニ
ック・パワー社より市販されている装置「５ｏｎｉｆｌ
ｅｒ　Ｂ−３０Ｊ　）において８００りの水及びソシエ
テ・７ランセ・ドルガノ・シニテス社より市販されてい
る活性物質８＆５チの乳化用「Ｃ＠ｍｕｌｓｏｌ　ＯＮ
　１０−２０Ｊ　１８．２　Ｌｉの存在下に１０分間ホ
モジナイズする。
このようにして得られた分散体は、α９〜１μの平均粒
度（コウルター・エレクトリック社製の「Ｃｏｕｌｔ＠
ｒ　Ｎａｎｏｓｉｚ＠ｒ　ＰＳＭシリーズ１７」によっ
て測定した）を示す。
次いで「触媒分散体７０８８９Ｊ（ロース・ブーラン社
より市販、ｓｘＷチの錯化口金を含有）をシリコンオイ
ル混合物に対して１／１０００の白金電源に相当する量
で導入する。媒体を４０℃で４時間保持する。
次いでシクロヘキサンを４０℃で減圧（１７５ｍｂａｒ
）で除去する。最後の痕跡祉のシクロヘキサンは酢酸と
の共沸蒸留により除去する。
残留シクロヘキサン含有量の気相クロマトグラフィー分
析では１５　ｐｐｍ未満の量が示された。
このようにして、平均直径かα７〜［１８μであり、そ
して１００Ｘ程度のサイズの磁化μＩＭｅ充鷹材充填材
３．５重Ｉｎ含有する粒子の分散体が得られた。
粒子の架橋度の評価は、溶媒抽出により行って、９５％
程度の割合であることが示された。
磁化ロエ能充填材のカプセル封入は、久方法からなる。
１００うの粒子分散体を１００−のア七トンに導入する
。得られた沈殿を分離し、乾燥してから１０ＣＣの１Ｎ
塩酸を加える。２４時間後に、粒子の表面には色も次相
も存在しないことが認められた。
粒子は実験至用の簡単な磁石によって分散体から分離で
きる。さらに１粒子の分散体は粒子の磁化により分離し
、次相を活性物質１チのｒｃｅｍｕ　１　ｓ　ｏ！０Ｎ
ＩＯ−２０Ｊの水溶成で置換することによって洗浄する
。
例２ 例１に記載の操作を、 ０１６９のフェロ流体（６５りの磁化可能ピグメントに
相当する）、 ０４００９のシクロヘキサンと、３１９の「オイル５０
６２０）と４９の次式 ％式％） （このものの特性は次の通り。
Ｍｎ＝２０００ エポキシ基の濃度＝２．２９ミリ当量／９オイルＳｉＨ
基の濃度＝２．１０当］／９オイル）を持つＳＩＨ基含
有エポキシ化ポリジメチルシロキサンオイルとの溶成 から出発して繰り返す。
ホモジナイズ操作を８００ｇの水没ヒ１５．７５りのラ
ウリル硫酸ナトリウムの存在下で実施する。
分散体の平均粒度α９μであった。
架橋後、平均直径がα８５μであり、そして１００Ｘ程
度のサイズの磁化可能充填材を１ａ５重量％含有する粒
子の分散体が得られた。
架橋率は９７チである。
飽和磁化（測定は２７８６・１０２Ａ／ｍでヒステレシ
メーターにより行う）　＝　ｔ　ａ　ｕｅｍ／９゜例３
〜９ 表ＩＫ示した条件に従うホモジナイズ操作を実施するこ
とによって例２に記載の操作を繰り返す。
例２に記載の条件で架橋後に得られた粒子の分散体の特
性を下記の光重及び■に記載する。
例１０ 例２に記載の操作を、 ０「オイル５０６２０Ｊの代りにロース・ブーラン社よ
り市販されている「オイル６２１　Ｖ２０Ｊ３１９（こ
れは特性が次の通りのα、ｅａ−シヒニル化ポリジメチ
ルシロキサンオイルである。即ち、Ｍｎ＝１８００．５
ｉｖｉ基の濃度＝ｔ０７ミリ当ｆｆｉ／９オイル）を使
用し、 ０架橋操作を２０℃で１時間実施する ことにより操り返す。
得られた粒子の分散体の特性を表ｎＫ示す。
例１１ 例２に記載の操作を２２．５りのフェロ流体（これは１
　ｔ２５９の硫化可能ビグメン）Ｋ相当する）を使用し
て実施する。
ホモジナイズ操作は、８００９の水及び１ａ、２りの活
性物質８＆５チの［Ｃ＠ｍｕｌｓｏｌ　ＯＮ　１０−２
０　Ｊの存在下で実施する。分散体の平均粒度はα８５
μである。
例１又は２に記載の条件で架橋した後、平均直径が（Ｌ
７５μであり、そして１００１程度のサイズの磁化可能
充填材を３２．１重量％含有する粒子の分散体が得られ
た。
架橋率は９７チである。
飽和磁化＝　２４　ｕ＠ｍ／９゜ 例１２ 例２に記載の操作を、４Ａ４９の〕二ロ流体（これは２
ｔ７９の磁化可能ビグメン）Ｋ相当する）を使用して実
施する。
ホモジナイズ操作は、８００９の水及び１８．２りの活
性物質８＆５ｓの「Ｃａｍｕｌｓｏｌ　ＯＮ　１０−２
０　Ｊの存在下で行う。分散液の平均粒度は１２μであ
る。
例１又は２に記載の条件下で架橋した後、平均直径がα
７５μであり、そして６２重量％の磁化可能充填材を含
有する粒子の分散体が得られた。
架橋率は９２チである。
飽和磁化＝　２７　ｕ＠ｍ／り。
例１３ 例１に記載の操作を、 ６１３りの７工ロ流体（これは＆５りの磁化可能ピグメ
ントに相当する）、 ０４００９のシクロヘキサンと、３１りの「オイル５０
６２０Ｊと４９の次式 （ＣＨｓ　）３Ｓｉ　（Ｏ８ｉ　（ＣＨｓ　）２　）８
　（Ｏ８ｉＨＣＨｓ　）ｓ　（０−５ＩＣＨ３）　５．
５０Ｓｉ　（０式）３（ＣＨ２）！！ ｏｏ　Ｍｅ （このものの特性は次の通り。
Ｍｎ＝２４００ ＳＩＨ基の濃度＝１２５ミリ当量／９オイルカルボキシ
メチル基の濃度＝２．４５ミリ当量／クオイル） のＳ　ｉ　Ｈ＆含有カルボキシメチル化ポリジメチルシ
ロキサンオイルとの溶液 から出発して繰り返す。
ホモジナイズ操作は、ａｏｏｐの水及び１＆２りの活性
物質８６．５％の「Ｃ＠ｍｕｌｓｏｌ　ＯＮ　１０−２
０　Ｊの存在下で実施する。分散体の平均粒度は０．９
μである。
架橋後、平均直径が０．７μであり、そして１８．５重
壜チの磁化可能充填材を含有する粒子の分散体が得られ
た。
架橋率は９８％である◎ 飽和磁化＝　＆　７　ｕ＠ｍ／り。
例１４ 例１に記載の操作を、 ０１５ｇのフェロ流体（これは＆５）の磁化可能ピグメ
ントに相当する）、 ０４００ｐのシクロヘキサンと、３１ｇの「オイル５０
６２０．Ｊと４９の次式 ％式％） （このものの特性は次の通り。
Ｍｎｗｔ５，０００ ＳＩＨ基の濃度＝ｔ２５ミリ当樋／９オイルカルボキシ
メチル基の濃度１１８ミリ当撹／ｇオイル） のＳＩＨ基含有カルボキシメチル化ポリジメチルシロキ
サンオイルとの溶液 より出発して繰り返す。
ホモジナイズ操作は８００ｇの水及び１５．７５９の塩
化ラウリルトリメチルアンモニウムの存在下で実施する
。
分散体の平均粒度は１μである。
架橋した後、平均直径が０．８μであり、そして１００
１程度のサイズの磁化ｒｊｆ能充横拐を１＆５重Ｗ１チ
含有する粒子の分散体が得られた。
架橋率は５２チ程度であった。
例１５ 例１１Ｃ記載の操作を、 ０１５９のフェロ流体（これは６．５ｇの磁化可能ピグ
メントに相当する）、 ０４００ｇのシクロヘキサンと、３１ｇの「オイル５０
６２０Ｊと４ｇの次式 ％式％） （これは数平均分子量ｉｎ＝へ６ｏｏを示す）のＳＩＲ
基含有エポキシ化ポリジメチルシロキサンオイルとの溶
液 より出発して繰り返す。
ホモジナイズ操作を８００９の水及び１８．２２の乳化
剤「Ｃ＠ｍｕ１ｇｏｌ　ＯＮ　１０−２０　Ｊの存在下
で行う。分散体の平均粒度は０．９５μである。
架橋した後、平均直径がＱ、７μであり、かつ１＆５重
量−の磁化可能充填材を含有する粒子の分散体が得られ
た。
架橋率は９１チである。
例１６ 例１に記載の操作を、 ０１３りのフェロ流体（これは６５９の磁化可能ピグメ
ントに相当する）、 ｏａｏｏ９のシクロヘキサンと、 ５１りのロース・ブーラン社より市販されている「ゴム
７Ｂ９Ｊ（これ°は分子鎖に沿ってＳｔＶ＋基を７００
　ｐｐｍ含有しかつ粘度１５，０００，０００ｍＰａｍ
及び平均重合度４０Ｑ、０００を示すポリジメチルシロ
キサンである）と、 ４りの次式 ％式％） （これは数平均分子量Ｍｎ＝へ６００を示す）のＳＩＲ
基含有エポキシ化ポリジメチルシロキサンオイルとの溶
成 から出発して繰り返す◇ ホモジナイズ操作は４００９の水及び９７の「Ｃ＠ｍｕ
１ｇｏｌ　ＯＮ　１０−２０　Ｊの存在下で実施する。
分散体の平均粒度は１μである。
４０℃で４時間架橋した後、平均直径がα８μでありか
つ１＆５チの磁化可能充填材を含有する粒子の分散体が
得られた。
架橋率は９８チであった。
手続補正書 平成元年３月１日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 事件の表示　　昭和６３年特許願第３１６５８５号発明
の名称　　架橋有機ポリシロキサンを主体とした磁化可
能複合粒子、その製造法及びその生物学的利用補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　　　　特許出願人名　称　
　ローヌープ−ラン・シミ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）次の物質 （ｉ）けい素原子にそれぞれ結合したビニル基を１分子
    当り少なくとも２個含有し、２５℃で２０〜３０，００
    ０，０００ｍＰａｓ程度の粘度を示し、そして場合によ
    つてはけい素原子に結合した又はＳｉ−Ｃにより有機ポ
    リシロキサン鎖に結合した炭化水素基の炭素原子に結合
    したイオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性基を含
    有する有機ポリシロキサン（ＳｉＶｉという）の少なく
    とも１種と、 （ｉｉ）けい素原子にそれぞれ結合した水素原子を１分
    子当り少なくとも３個含有し、２５℃で５〜１５００ｍ
    Ｐａｓ程度の粘度を示し、そして場合によつてはけい素
    原子に結合した又はＳｉ−Ｃ結合により有機ヒドロゲノ
    ポリシロキサン鎖に結合した炭化水素基の炭素原子に結
    合したイオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応性基を
    含有する有機ヒドロゲノポリシロキサン（ＳｉＨという
    ）の少なくとも１種とをヒドロシリル化して得られる架
    橋有機ポリシロキサンを主体としたマトリックスと、 （ｂ）該マトリックス中にカプセル封入されている。一
    般に３００Å以下のサイズを示す磁化可能充填材であつ
    て非水溶性分散剤で被覆されているものと からなる、そのままの形の又は水性分散体とした磁化可
    能複合粒子。 ２）有機ポリシロキサンＳｉＶｉが次式 Ｒ″Ｒ′ＲＳｉＯ（ＳｉＲＲ′″Ｏ）＿ｎ（ＳｉＲ′″
    Ｒ′Ｏ）＿ｍＳｉＲＲ′Ｒ″〔ここで、記号Ｒは同一又
    は異なつていてよく、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、フエニ
    ル又は３，３，３−トリフルオルプロピル基を表わし、 記号Ｒ′は同一又は異なつていてよく、基Ｒ又はビニル
    基を表わし、この場合にビニル基の数は巨大分子１個当
    り少なくとも２個であり、 記号Ｒ″は同一又は異なつていてよく、基Ｒ又はＯＨ基
    を表わし、 記号Ｒ′″は同一又は異なつていてよく、基Ｒ又は−ｒ
    −Ｘ基（ここでｒは２価有機基を表わし、Ｘはイオノゲ
    ン基及び（又は）非ビニル性反応性基である）を表わし
    、 記号Ｒ、Ｒ′及びＲ″によつて表わされる基のうちの少
    なくとも６０％がメチル基であり、 記号ｎ及びｍは、それぞれ０であつてもよく、そしてｍ
    が０の場合にはＲ′はビニル基を表わすので２５℃にお
    いて２０ｍＰａｓ〜３０，０００，０００ｍＰａｓの重
    合体の粘度と有機ポリシロキサンＳｉＶｉ及び有機ヒド
    ロゲノポリシロキサンＳｉＨの分子１個当り１〜１００
    ０にもなり得るイオノゲン基及び（又は）非ビニル性反
    応性基数とを保障するのに十分な値を有する〕 によつて表わされることを特徴とする請求項１記載の磁
    化可能複合粒子。 ３）有機ヒドロゲノポリシロキサンＳｉＨが次式ＹＲ＿
    ２ＳｉＯ（ＲＲ′″ＳｉＯ）＿ｐ（ＹＲＳｉＯ）＿ｑＳ
    ｉＲ＿２Ｙ（ここで、記号Ｒは同一又は異なつていてよ
    く、請求項２に記載の定義を有し、そして少なくとも８
    ０％がメチル基であり、記号Ｙは基Ｒ又は水素原子を表
    わし、その水素原子数は重合体の分子１個当り少なくと
    も３であり、記号Ｒ′″は請求項２に記載の定義を有し
    、記号ｐ及びｑは重合体ＳｉＨが２５℃において５〜１
    ５００ｍＰａｓ程度の粘度と有機ヒドロゲノポリシロキ
    サンＳｉＨ及び有機ポリシロキサンＳｉＶｉの分子１個
    当り１〜１０００にもなり得るイオノゲン基及び（又は
    ）非ビニル性反応性基数とを示すようなものである） を有することを特徴とする請求項１記載の磁化可能複合
    粒子。 ４）２価有機基−ｒ−が、場合により１〜５個のエチレ
    ンアミン２価基によつて、１〜５０個のＣ＿１〜Ｃ＿３
    アルキレンオキシド基によつて又は▲数式、化学式、表
    等があります▼基によつて延長されたＣ＿１ 〜Ｃ＿１＿■の直鎖又は分岐鎖状アルキレン基、或いは
    １〜５０個のＣ＿１〜Ｃ＿３オキシアルキレン鎖を含有
    するポリオキシアルキレン基であることを特徴とする請
    求項１記載の磁化可能複合粒子。 ５）Ｘが、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ基
    、アルデヒド基、エステル基、アセトエステル基、メル
    カプト基、メルカプトエステル基、メルカプトアルコキ
    シ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
    基、トリアルキルアミノ基、第四アンモニウム基、アミ
    ノアルコール基、アミド基、ヒドラジド基、ヒドラジノ
    基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３ハロゲノアルキル基、シアノ基、シ
    アナト基、（２，５−ジオキソピロリジン−１−イル）
    オキシカルボニル基▲数式、化学式、表等があります▼
    、スルフェート基、ス ルホニル基、又はハロゲノベンゾイル基であることを特
    徴とする、請求の項２〜４のいずれかに記載の磁化可能
    複合粒子。 ６）磁化可能充填材がマグネタイト、ヘマイト、二酸化
    クロム、マンガンフェライト、ニッケルフエライト、マ
    ンガン−亜鉛フェライトのようなフェライト類、コバル
    ト合金、ニッケル合金、ガドリニウム合金、サマリウム
    −コバルト合金のような合金類から成ることを特徴とす
    る、請求項１〜５のいずれかに記載の磁化可能複合粒子
    。 ７）磁化可能充填材がマグネタイトから成ることを特徴
    とする請求項４記載の磁化可能複合粒子。 ８）粒径が０．０５〜３μであることを特徴とする請求
    項１〜７のいずれかに記載の磁化可能複合粒子。 ９）マトリックスに対して磁化可能充填材を０．５〜５
    ０重量％含有することを特徴とする請求項１〜８のいず
    れかに記載の磁化可能複合粒子。 １０）磁化可能充填材を被覆する非水溶性分散剤が脂肪
    酸、脂肪アミン、脂肪アミド又はシリコーン分散剤であ
    ることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の磁
    化可能複合粒子。 １１）請求項１〜１０のいずれかに記載の磁化可能複合
    粒子を１０〜７０重量％含有することを特徴とする磁化
    可能複合粒子の水性分散体。 １２）下記の工程ａ）〜ｅ）、 ａ）界面活性剤を含有する水性媒体に （ｉ）沸点が１００℃以下であるか、又は水と沸点が１
    ００℃以下の共沸混合物を形成し得る有機溶媒に請求項
    １記載のような有機ポリシロキサンの少なくとも１種を
    溶解して成る溶液と、 （ｉｉ）沸点が１００℃以下であるか、又は水と沸点が
    １００℃以下の共沸混合物を形成し得る有機溶媒に請求
    項１記載のような有機ヒドロゲノポリシロキサンの少な
    くとも１種を溶解して成る溶液と、 （ｉｉｉ）上記重合体ＳｉＶｉ及びＳｉＨを溶解し、沸
    点が１００℃以下であるか、又は水と沸点が１００℃以
    下の共沸混合物を形成し得る有機液状担体に懸濁した粒
    径が一般に３００Å以下の磁化可能粒子から成る磁性流
    体との混合物を導入し、 ｂ）得られた混合物をホモジナイズし、 ｃ）重合体ＳｉＨ及びＳｉＶｉの水性分散体中でヒドロ
    シリル化操作を行い、 ｄ）有機溶媒及び有機液状担体を除去し、 ｅ）場合により水を除去する ことから成る請求項１記載の磁化可能複合粒子の製造法
    。 １３）有機ポリシロキサンＳｉＶｉが次式 Ｒ″Ｒ′ＲＳｉＯ（ＳｉＲＲ′″Ｏ）＿ｎ（ＳｉＲ′″
    Ｒ′Ｏ）＿ｍＳｉＲＲ′Ｒ″〔ここで、記号Ｒは同一又
    は異なつていてよく、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、フエニ
    ル又は３，３，３−トリフルオルプロピル基を表わし、 記号Ｒ′は同一又は異なつていてよく、基Ｒ又はビニル
    基を表わし、この場合にビニル基の数は巨大分子１個当
    り少なくとも２個であり、 記号Ｒ″は同一又は異なつていてよく、基Ｒ又はＯＨ基
    を表わし、 記号Ｒ′″は同一又は異なつていてよく、基Ｒ又は−ｒ
    −Ｘ基（ここでｒは２価有機基を表わし、Ｘはイオノゲ
    ン基及び（又は）非ビニル性反応性基である）を表わし
    、 記号Ｒ、Ｒ′及びＲ″によつて表わされる基のうちの少
    なくとも６０％がメチル基であり、 記号ｎ及びｍは、それぞれ０であつてもよく、そしてｍ
    が０の場合はＲ′がビニル基を表わすので２５℃におい
    て２０ｍＰａｓ〜３０，０００，０００ｍＰａｓの重合
    体の粘度と有機ポリシロキサンＳｉＶｉ及び有機ヒドロ
    ゲノポリシロキサンＳｉＨの分子１個当り１〜１０００
    にもなり得るイオノゲン基及び（又は）非ビニル性反応
    性基数とを保障するのに十分な値を有する〕 によつて表わされることを特徴とする請求項１２記載の
    製造法。 １４）有機ヒドロゲノポリシロキサンＳｉＨが次式ＹＲ
    ＿２ＳｉＯ（ＲＲ′″ＳｉＯ）＿ｐ（ＹＲＳｉＯ）＿ｑ
    ＳｉＲ＿２Ｙ（ここで、記号Ｒは同一又は異なつていて
    よく、請求項１３に記載の定義を有し、そして少なくと
    も８０％がメチル基であり、記号Ｙは基Ｒ又は水素原子
    を表わし、その水素原子数は重合体の分子１個当り少な
    くとも３であり、記号Ｒ′″は請求項１３に記載の定義
    を有し、記号ｐ及びｑは重合体ＳｉＨが２５℃において
    ５〜１５００ｍＰａｓ程度の粘度と有機ヒドロゲノポリ
    シロキサンＳｉＨ及び有機ポリシロキサンＳｉＶｉの分
    子１個当り１〜１０００にもなり得るイオノゲン基及び
    （又は）非ビニル性反応性基数とを示すようなものであ
    る） を有することを特徴とする請求項１２記載の製造法。 １５）水性混合物が０．５〜１５重量％の界面活性剤を
    含有し、そして重合体ＳｉＶｉ及びＳｉＨの重量に対し
    て０．５〜６０重量％の界面活性剤に相当する量で使用
    されることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに
    記載の製造法。 １６）２価有機基−ｒ−が、場合により１〜５個のエチ
    レンアミン２価基によつて、１〜５０個の２価のＣ＿１
    〜Ｃ＿３アルキレンオキシド基によつて、又は▲数式、
    化学式、表等があります▼基によつて延長されたＣ＿１ 〜Ｃ＿１＿■の直鎖又は分岐鎖状アルキレン基、或いは
    １〜５０個のＣ＿１〜Ｃ＿３オキシアルキレン鎖を含有
    するポリオキシアルキレン基であることを特徴とする請
    求項１３〜１５のいずれかに記載の製造法。 １７）Ｘが、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
    基、アルデヒド基、エステル基、アセトエステル基、メ
    ルカプト基、メルカプトエステル基、メルカプトアルコ
    キシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
    ノ基、トリアルキルアミノ基、第四アンモニウム基、ア
    ミノアルコール基、アミド基、ヒドラジド基、ヒドラジ
    ノ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿３ハロゲノアルキル基、シアノ基、
    シアナト基、（２，５−ジオキソピロリジン−１−イル
    ）オキシカルボニル基▲数式、化学式、表等があります
    ▼、スルフェート基、ス ルホニル基、又はハロゲノベンゾイル基を表すことを特
    徴とする請求項１３〜１６のいずれかに記載の製造法。 １８）磁性流体に含有される磁化可能充填材がマグネタ
    イト、ヘマイト、二酸化クロム、マンガンフェライト、
    ニツケルフエライト、マンガン−亜鉛フェライトのよう
    なフェライト類、コバルト合金、ニツケル合金、ガドリ
    ニウム合金、サマリウム−コバルト合金のような合金類
    から成ることを特徴とする、請求項１２〜１７のいずれ
    かに記載の製造法。 １９）磁性流体に含有される磁化可能粒子がマグネタイ
    トから成ることを特徴とする請求項１８記載の製造法。 ２０）磁性流体が磁化可能充填材を２０〜６０重量％含
    有することを特徴とする請求項１２〜１９のいずれかに
    記載の製造法。 ２１）磁性流体の磁化可能充填材の重量が重合体ＳｉＶ
    ｉ及びＳｉＨの重量の０．５〜５０％に相当することを
    特徴とする請求項１２〜２０のいずれかに記載の製造法
    。 ２２）重合体ＳｉＨ及びＳｉＶｉの溶媒と磁性流体の液
    状担体が、同一又は異なつていてよく、シクロヘキサン
    、塩化メチレン、ベンゼン、ヘキサン、オクタン、トル
    エン又は四塩化炭素であることを特徴とする請求項１２
    〜２１のいずれかに記載の製造法。 ２３）ホモジナイズ操作を０．０６５〜３．２μの小滴
    が得られるまで行うことを特徴とする請求項１２〜２２
    のいずれかに記載の製造法。 ２４）架橋操作をヒドロシリル化触媒としての白金族金
    属の化合物の存在下に２０〜７０℃の温度で実施するこ
    とを特徴とする請求項１２〜２３のいずれかに記載の製
    造法。 ２５）触媒の量が重合体ＳｉＶｉ及びＳｉＨの全重量に
    対して５〜１００ｐｐｍ（金属の重量として換算）に相
    当することを特徴とする請求項２４記載の製造法。 ２６）溶媒の除去工程を架橋工程の前に行うことを特徴
    とする請求項１２〜２５のいずれかに記載の製造法。 ２７）生物学上使用される請求項１〜１１記載の磁化可
    能複合粒子及びその分散体。
JP63316585A 1987-12-18 1988-12-16 架橋有機ポリシロキサンを主体とした磁化可能複合粒子、その製造法及びその生物学的利用 Expired - Fee Related JPH0762109B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8717718A FR2624873B1 (fr) 1987-12-18 1987-12-18 Particules composites magnetisables a base d'organopolysiloxane reticule, leur procede de preparation et leur application en biologie
FR87/17718 1987-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01259064A true JPH01259064A (ja) 1989-10-16
JPH0762109B2 JPH0762109B2 (ja) 1995-07-05

Family

ID=9358038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63316585A Expired - Fee Related JPH0762109B2 (ja) 1987-12-18 1988-12-16 架橋有機ポリシロキサンを主体とした磁化可能複合粒子、その製造法及びその生物学的利用

Country Status (11)

Country Link
US (2) US4985166A (ja)
EP (1) EP0321322B1 (ja)
JP (1) JPH0762109B2 (ja)
AT (1) ATE69560T1 (ja)
AU (1) AU610670B2 (ja)
BR (1) BR8806664A (ja)
DE (1) DE3866341D1 (ja)
DK (1) DK699488A (ja)
ES (1) ES2027405T3 (ja)
FR (1) FR2624873B1 (ja)
IL (1) IL88694A0 (ja)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2645160B1 (ja) * 1989-03-31 1992-10-02 Rhone Poulenc Chimie
US5771013A (en) * 1989-05-01 1998-06-23 Dow Corning Corporation Method for stabilizing compositions containing carbonyl iron powder
WO1991009678A1 (en) * 1989-12-22 1991-07-11 Omni Quest Corporation Organo-metallic coated particles for use in separations
FR2656317B1 (fr) * 1989-12-27 1994-02-04 Rhone Poulenc Chimie Microspheres magnetisables a base de polysilsesquioxane, leur procede de preparation et leur application en biologie.
FR2656319B1 (fr) * 1989-12-27 1992-03-20 Rhone Poulenc Chimie Microspheres composites magnetisables a base d'un polymere organosilicie reticule, leur procede de preparation et leur application en biologie.
FR2656318B1 (fr) * 1989-12-27 1994-02-04 Rhone Poulenc Chimie Microspheres "core-shell" magnetisables a base d'organopolysiloxane reticule, leur procede de preparation et leur application en biologie.
US5182173A (en) * 1990-05-07 1993-01-26 Rogers Corporation Coated particles and method for making same
GB9018832D0 (en) * 1990-08-29 1990-10-10 British Petroleum Co Plc Oil-based drilling muds
DE4140794C1 (ja) * 1991-12-11 1993-03-11 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De
DE4339139A1 (de) * 1993-11-16 1995-05-24 Basf Ag Magnetisch abtrennbare Katalysatoren
US5928958A (en) * 1994-07-27 1999-07-27 Pilgrimm; Herbert Superparamagnetic particles, process for their manufacture and usage
IL111186A (en) * 1994-10-06 1999-09-22 Univ Bar Ilan Process for the preparation of microspheres and microspheres made thereby
US6103379A (en) * 1994-10-06 2000-08-15 Bar-Ilan University Process for the preparation of microspheres and microspheres made thereby
FI956324L (fi) * 1995-02-01 1996-08-02 Goldschmidt Ag Th Organofunktionaalisten polysiloksaanien käyttö hienojakoisten hiukkasten pintojen modifioimiseksi
US5660990A (en) * 1995-08-18 1997-08-26 Immunivest Corporation Surface immobilization of magnetically collected materials
US5711900A (en) * 1995-11-29 1998-01-27 Schlumberger Technology Corporation Gadolinium compounds for use as oil-soluble tracers
US5834121A (en) * 1996-01-16 1998-11-10 Solid Phase Sciences Corp. Composite magnetic beads
JP3839136B2 (ja) * 1997-07-02 2006-11-01 独立行政法人科学技術振興機構 微生物固定化磁性担体、その製造方法及び廃水処理方法
US6337089B1 (en) 1998-02-06 2002-01-08 Seiwa Kasei Company, Limited Microcapsule containing core material and method for producing the same
US6262152B1 (en) 1998-10-06 2001-07-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Particles dispersed w/polymer dispersant having liquid soluble and cross-linkable insoluble segments
US6424670B1 (en) 2000-02-17 2002-07-23 Universal Laser Systems, Inc. Apparatus and method for making laser sources and laser platforms interchangeable and interfaceable
DE102008015365A1 (de) 2008-03-20 2009-09-24 Merck Patent Gmbh Magnetische Nanopartikel und Verfahren zu deren Herstellung
DE102020125278A1 (de) 2020-09-28 2022-03-31 Bundesrepublik Deutschland, Vertreten Durch Das Bundesministerium Für Wirtschaft Und Energie, Dieses Vertreten Durch Den Präsidenten Der Physikalischen Bundesanstalt 3D-Druckverfahren, Messverfahren zum Bestimmen der Magnetisierbarkeit eines Druckteils, das Nanopartikel enthält, und 3D-Drucker

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
JPS555787A (en) * 1978-06-27 1980-01-16 Dow Corning Method of preparing corpuscular matter containing solid organopolysiloxane
US4552812A (en) * 1981-07-01 1985-11-12 Yeda Research And Development Company Process for the production of polyacrolein microspheres and grafted microspheres
JPS62204501A (ja) * 1986-03-05 1987-09-09 Kashima Sekiyu Kk 磁性ミクロスフエアの製造方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR978058A (fr) * 1948-11-13 1951-04-09 Amorceur pour pêche
BE498183A (ja) * 1949-11-10 1900-01-01
FR1134005A (fr) * 1954-07-08 1957-04-04 Thomson Houston Comp Francaise Compositions d'organopolysiloxanes dont l'adhérence est sensible à la pression
FR1198749A (fr) * 1958-02-06 1959-12-09 Rhone Poulenc Sa Compositions organopolysiloxaniques vulcanisables
DE1287918B (ja) * 1958-03-26 1900-01-01
FR1313846A (fr) * 1960-11-07 1963-01-04 Ici Ltd Fabrication de composés d'organosilicium
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3159662A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3296291A (en) * 1962-07-02 1967-01-03 Gen Electric Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
FR1480409A (fr) * 1965-05-17 1967-05-12 Dow Corning Nouveaux types de catalyseurs pour la réaction de groupes hydrogénés de silicium contenant trois liaisons, avec des composés organiques contenant une liaison non saturée aliphatique
US3436366A (en) * 1965-12-17 1969-04-01 Gen Electric Silicone potting compositions comprising mixtures of organopolysiloxanes containing vinyl groups
US3344111A (en) * 1966-09-28 1967-09-26 Gen Electric Preparation of stable copolymerizable organosilicon compositions containing a platinum catalyst and an acrylonitrile type compound
US3652761A (en) * 1969-09-04 1972-03-28 Corning Glass Works Immunochemical composites and antigen or antibody purification therewith
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) * 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3775452A (en) * 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3843540A (en) * 1972-07-26 1974-10-22 Us Interior Production of magnetic fluids by peptization techniques
GB1476314A (en) * 1973-06-23 1977-06-10 Dow Corning Ltd Coating process
DE2543962A1 (de) * 1975-10-02 1977-04-14 Dynamit Nobel Ag Verbesserte eisenoxid-magnetpigmente fuer die herstellung von magnetschichten
SU621366A1 (ru) * 1976-02-04 1978-09-19 Украинская Ордена Трудового Красного Знамени Сельскохозяйственная Академия Способ микрокапсулировани
US4261875A (en) * 1979-01-31 1981-04-14 American Optical Corporation Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers
DE2927379A1 (de) * 1979-07-06 1981-01-08 Bayer Ag Feinteilige festkoerper, ihre herstellung und verwendung
US4356098A (en) * 1979-11-08 1982-10-26 Ferrofluidics Corporation Stable ferrofluid compositions and method of making same
US4485024A (en) * 1982-04-07 1984-11-27 Nippon Seiko Kabushiki Kaisha Process for producing a ferrofluid, and a composition thereof
JPS59190910A (ja) * 1983-04-11 1984-10-29 Kao Corp 染毛剤組成物
US4695393A (en) * 1983-05-12 1987-09-22 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4695392A (en) * 1983-05-12 1987-09-22 Advanced Magnetics Inc. Magnetic particles for use in separations
US4558147A (en) * 1983-08-26 1985-12-10 General Electric Company Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions
US4476188A (en) * 1983-12-23 1984-10-09 Dow Corning Corporation Compositions producing aminofunctional silicone foams and coatings
US4818614A (en) * 1985-07-29 1989-04-04 Shiseido Company Ltd. Modified powder
FR2600661B1 (fr) * 1986-06-24 1988-11-10 Rhone Poulenc Chimie Compositions organopolysiloxanes polyaddition pour l'enduction de materiaux souples
US4876039A (en) * 1986-11-04 1989-10-24 Dow Corning Corporation Process for preparing silicone microparticles cured by a Michael addition reaction
US4874667A (en) * 1987-07-20 1989-10-17 Dow Corning Corporation Microencapsulated platinum-group metals and compounds thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
JPS555787A (en) * 1978-06-27 1980-01-16 Dow Corning Method of preparing corpuscular matter containing solid organopolysiloxane
US4552812A (en) * 1981-07-01 1985-11-12 Yeda Research And Development Company Process for the production of polyacrolein microspheres and grafted microspheres
JPS62204501A (ja) * 1986-03-05 1987-09-09 Kashima Sekiyu Kk 磁性ミクロスフエアの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0321322A1 (fr) 1989-06-21
FR2624873A1 (fr) 1989-06-23
ATE69560T1 (de) 1991-12-15
DK699488D0 (da) 1988-12-16
DE3866341D1 (de) 1992-01-02
JPH0762109B2 (ja) 1995-07-05
AU2693888A (en) 1989-06-22
US5108636A (en) 1992-04-28
ES2027405T3 (es) 1992-06-01
IL88694A0 (en) 1989-07-31
BR8806664A (pt) 1989-08-29
EP0321322B1 (fr) 1991-11-21
US4985166A (en) 1991-01-15
FR2624873B1 (fr) 1992-01-10
AU610670B2 (en) 1991-05-23
DK699488A (da) 1989-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4985166A (en) Magnetizable composite particles based on cross-linked organopolysiloxane, process for preparation thereof and their application in biology
US5232782A (en) Magnetizable "core-shell" microspheres based on a cross-linked organopolysiloxane and a process for their preparation
US5178947A (en) Magnetizable composite microspheres based on a crosslinked organosilicon polymer
JPH01133304A (ja) ポリシロキサンを主体とする磁化可能微小球、その調整方法、およびその生物学的利用
EP1224670B1 (en) Ferrofluid composition and process
US20100035047A1 (en) Metal and metal oxide nanoparticle-embedded composites
EP0444633A2 (en) Polyorganosiloxane-based elastomer powder and method for its preparation
Zhang et al. Self-lubricating interpenetrating polymer networks with functionalized nanoparticles enhancement for quasi-static and dynamic antifouling
Zhang et al. Aqueous dispersions of magnetite nanoparticles complexed with copolyether dispersants: experiments and theory
CN111139053A (zh) 一种纳米二氧化硅有机硼交联剂及其制备方法
EP0436449B1 (fr) Microsphères magnétisables à base de polysilsesquioxane, leur procédé de préparation et leur application en biologie
FI83532B (fi) Polymerer pao basis av polyvinylenkarbonat och/eller polyhydroximetylen, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning.
KR20230004036A (ko) CalB 효소 고정화 자성나노입자를 이용한 에스테르의 가수분해 방법
JPH01266141A (ja) 表面処理されたポリオルガノシルセスキオキサン微粉末
US5612438A (en) Curable siloxane polymers containing integral UV absorbers
CN113717626A (zh) 一种海洋防污涂料及其制备方法和应用
JPH08127718A (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物
CN112430343B (zh) 一种抗菌食品包装膜及其制备方法与应用
JPH0827273A (ja) 紫外線吸収性シリコーン樹脂粉体の製造方法
DE102007059939A1 (de) Auflösbare, magnetische und unmagnetische Polymerträger zur Abtrennung und Wiedergewinnung von Zellen und Biosubstanzen
JPS58168658A (ja) オルガノポリシロキサン含有硬化性組成物
CN117838934A (zh) 一种具有优异生物相容性的抗菌抗粘附医用导管及其制备方法
JPH01135875A (ja) プラスチツク用コーテイング剤
CN108367254A (zh) 悬浮聚合分布在水性介质中的液滴的方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070705

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080705

Year of fee payment: 13

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees