JPH01135875A - プラスチツク用コーテイング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は各種プラスチックの成形品、シート、フィルム
等のアンカー剤、プライマー、保護コーティング剤、美
粧用コーティング剤、機能付与コーティング剤等に有用
なプラスチック用コーティング剤に関するものである。 〔従来の技術および本発明が改良しようとする問題点〕
近年、プラスチックの様々な分野への応用は益々拡大し
、性能に対する要求も高度化、多様化する傾向にある。 プラスチック製品に要求される性能の中でも表面性能は
重要なものの１つであシ、表面性能の改良、特定の機能
付与、美観の付与等のために各種のコーティング剤が使
用されている。 コーティング剤には各種の高分子化合物がベヒクルとし
て使用され、高分子化合物あるいはその前駆体の有機溶
剤及び／又は水の溶液あるいは分散液又は無溶剤の形態
で使用される。上記のコーティング剤の形態の内、有機
溶剤型のものは性能も比較的優れており、応用範囲も広
いが、有機溶剤が基材を浸して物性を劣化させる、溶剤
の揮散に水性溶液型或いは水性分散液型には前記のよう
な欠点がないところから、今後の発展が期待されている
ものであるが、現状では、水性のコーティング剤にも、
基材に対する密着性が充分でない、耐水性が劣るなどの
欠点があυ、応用範囲が制限されている。 本発明の目的は、例えばポリエチレンテレフタレートの
ような難接着性のプラスチックへも良く密着し、耐水性
、耐久性に優れた水性のコーティング剤を開発すること
にある。 〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明者ら
は、特定構造のポリアミン系反応性界面活性剤を乳化剤
として用いて重合性単量体を乳化重合して得られる水性
樹脂分散液が前記の目標を達成しうるものであシ、更に
、金属酸化物及び／又は金属水酸化物の微粒子を併用す
ることによって、密着性が向上し、又、プラスチック材
料に於いてしばしば問題になる静電気の帯電を防止する
効果が改善されることを見出し本発明を完成するに至っ
たものである。 即ち、本発明は分子内に２個以上の第一級及び／又は第
二級アミノ基を有するポリアミン化合物（式中Ｒは炭素
数４〜２８の炭化水素を示し、Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基を示し、ｎはＯまたは１〜３０の整数を示し、
Ｘはアミノ基と反応しうる官能基を有する原子団を示す
。）で表わされる化合物及び必要に応じて更に一般式（
式中Ｒ′は重合性不飽和基を有する原子団を示し、Ｘは
アミノ基と反応しうる官能基を有する原子団を示す。）
で表わされる化合物を反応させて得られる反応性界面活
性剤を乳化剤として重合性単量体（５）からなる重合性
単量体成分を水性媒体中で乳化重合して得られる水性樹
脂分散液（Ｅｍ）及び金属酸化物及び／又は金属水酸化
物の微粒子（Ｍ）を含有してなシ、該水性樹脂分散液〔
Ｅｍ〕と該微粒子ＣＭ）の含有比率が固形分の重量比で
（Ｅｍ）　：　（Ｍ）＝１００：Ｏ〜３０ニア０の範囲
内にあることを特徴とするプラスチック用コーティング
剤に関するものである。 本発明に使用する分子内に２個以上の第一級及び／又は
第二級アミノ基を有するポリアミン化合物は、分子内に
第一級及び／又は第二級アミノ基を２個以上有するアミ
ン類又はその誘導体であり、例えばエチレンイミンの重
合によって得られるポリエチレンイミンなどのアルキレ
ンイミン類の重合又は共重合によって得られるポリアル
キレンイミン；エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミンなどの（ポリ）アルキレ
ンポリアミン；ポリアルキレンイミン及び／又は（ポリ
）アルキレンポリアミンとアジピン酸などの多塩基酸と
の縮合によって得られるポリアミドポリアミン；ポリア
ルキレンイミン及び／又は（ポリ）アルキレンポリアミ
ン及び／又はアルキレンイミンと尿素との反応によって
得られるポリウレアポリアミン；アルキレンイミンとフ
タル酸などの酸無水物との共重合によって得られるポリ
アミドポリエステルポリアミンなどを挙げることができ
る。またポリアミン誘導体としては、前記ポリアミンに
エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどのアルキレ
ンオキシド、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルな
どの（メタ）アクリル酸エステル類、アクリルアミドな
どのα、β−不飽和酸アミド化合物等を付加反応させた
物などを挙げることができる。本発明においては、優れ
た界面活性能を得るうえでポリアミン化合物としてポリ
エチレンイミン又はその誘導体を使用することが好まし
い。又、得られる反応性界面活性剤の水への溶解性、溶
液の粘度、界面活性能を考慮して、分子量が５０００以
下のポリエチレンイミンを使用することが好ましい。 本発明に用いられる一般式 ％式％） （式中Ｒ，Ａ、　Ｘ及びｎは前記と同様である。）で表
わされる化合物（以下、化合物（１）という）において
、式中のＲに相当する炭素数４〜２８の炭化水素基とし
ては、炭素数４〜２８の直鎖状もしくは分枝状のアルキ
ル基、（アルキル）アリール基、（アルキル）水添アリ
ール基、（アルキル）アラルキル基などを挙げることが
できる。該化合物（１）としては、例えばエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシドなど
のアルキレンオキシドの付加モル数が１から３０のｎ−
オクチルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ｎ
−ノニルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ラ
ウリルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ステ
アリルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、２−
エチルヘキシルポリオキシアルキレングリシジルエーテ
ルなどの第一級アルキルポリオキシアルキレングリシジ
ルエーテル類；炭素数１２ないし１４の第二級アルコー
ルの混合物にアルキレンオキシドを１から３０モル付加
し、さらにグリシジルエーテル化したもの、炭素数１０
ないし１２の第二級アルコールの混合物にアルキレンオ
キシドを１から３０モル付加し、さらにグリシジルエー
テル化したものなどの第二級アルキルポリオキシアルキ
レングリシジルエーテル類；アルキレンオキシドの付加
モル数が１から３０のオクチルフェニルポリオキシアル
キレングリシジルエーテル、ノニルフェニルポリオキシ
アルキレングリシジルエーテル、ラウリルフェニルポリ
オキシアルキレングリシジルエーテル、ステアリルフェ
ニルポリオキシアルキレングリシジルエーテルなどのア
ルキルフェニルポリオキシアルキレングリシジルエーテ
ル類；アルキレンオキシドの付加モル数が１から３０の
オクチルシクロペンチルポリオキシアルキレングリシジ
ルエーテル、オクチルシクロヘキシルポリオキシアルキ
レングリシジルエーテル、ノニルシクロペンチルポリオ
キシアルキレングリシジルエーテル、ノニルシクロヘキ
シルポリオキシアルキレングリシジルエーテル、ラウリ
ルシクロペンチルポリオキシアルキレングリシジルエー
テル、ラウリルシクロヘキシルポリオキシアルキレング
リシジルエーテル、ステアリルシクロペンチルポリオキ
シアルキレングリシジルエーテル、ステアリルシクロヘ
キシルポリオキシアルキレングリシジルエーテルなどの
アルキルシクロアルキルポリオキシアルキレングリシジ
ルエーテル類；アルキレンオキシドの付加モル数が１か
ら３０のオクチルベンジルポリオキシアルキレングリシ
ジルエーテル、ノニルベンジルポリオキシアルキレング
リシジルエーテル、ラウリルベンジルポリオキシアルキ
レングリシジルエーテル、ステアリルベンジルポリオキ
シアルキレングリシジルエーテルなどのアルキルベンジ
ルポリオキシエチレングリシジルエーテル類；オクチル
グリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ス
テアリルグリシジルエーテル、２−エチルへキシルグリ
シジルエーテルなどの高級アルコールのグリシジルエー
テル類；オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニル
フェニルグリシジルエーテル、ラウリルフェニルグリシ
ジルエーテル、ステアリルフェニルグリシジルエーテル
などのアルキルフェノールのグリシジルエーテル類；オ
クチルシクロペンチルグリシジルエーテル、オクチルシ
クロへキシルグリシジルエーテル、ノニルシクロペンチ
ルグリシジルエーテル、ノニルシクロへキシルグリシジ
ルエーテル、ラウリルシクロペンチルグリシジルエーテ
ル、ラウリルシクロへキシルグリシジルエーテル、ステ
アリルシクロペンチルグリシジルエーテル、ステアリル
シクロへキシルグリシジルエーテルなどのアルキルシク
ロアルカノールのグリシジルエーテル類；オクチルベン
ジルグリシジルエーテル、ノニルベンジルグリシジルエ
ーテル、ラウリルベンジルグリシジルエーテル、ステア
リルベンジルグリシジルエーテルなどのアルキルベンジ
ルアルコールのグリシジルエーテル類；炭素数１２又は
１４のα−オレフィンエポキシド、炭素数１６又は１８
のα−オレフィンエポキシドなどの１，２−エポキシア
ルカン類；オクチルイソシアネート、デシルイソシアネ
ート、オクタデシルイソシアネートなどのアルキルイソ
シアネート類；オクタツール、ラウリルアルコール、ス
テアリルアルコールなどのアルコール類又はそれらアル
コール類のアルキレンオキシド付加物とトリレンジイソ
シアネートなどのジイソシアネート類との反応によシ得
られるモノイソシアネート化合物類；オクタツール、ラ
ウリルアルコール、ステアリルアルコールなどのアルコ
ール類又はそれらアルコール類のアルキレンオキシド付
加物の末端水酸基を塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン
原子で置換したハロゲン化物類；ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸類
；オレイン酸、リノール酸、リルン酸、エレオステアリ
ン酸などの不飽和脂肪酸類；（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）
アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸エステ
ル類などを挙げることができ、これらの群から選ばれる
１種又は２種以上を使用することができる。該化合物（
１’）の使用量は特に限定されないが、充分な界面活性
を発現させるためにはポリアミン化合物の活性アミン水
素１個あたり０．０１〜０．９分子の化合物（１）を使
用するのが好ましい。 本発明に於いて必要に応じて用いられる一般式（式中Ｒ
’、Ｘは前記と同様である。）で表わされる化合物（以
下、化合物（ＩＩ）という）において、式中のＲ′に相
当する原子団中の重合性不飽和基としては、（メタ）ア
クリロイル基、（メタ）アリル基、ビニル基などを挙げ
ることができる。該化合物（Ｉｆ）としては、（メタ）
アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸グリ
シジル、（メタ）アクリル酸２−インシアネートエチル
などの分子内にアミノ基と反応する基を有する（メタ）
アクリル酸エステル類；クロルエチルビニルエーテルな
どのビニルエーテル類；（メタ）アリルクロライド、（
メタ）アリルブロマイド、（メタ）アリルイソチオシア
ネート、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アリルア
ルコールと無水フタル酸あるいは無水コハク酸などのジ
カルボン酸無水物との半エステル、（メタ）アリルグリ
シジルエーテルなどの（メタ）アリル化合物類；クロル
メチルスチレン、α−メチルクロルメチルスチレンな空
の分子内にアミン基と反応する基を有するスチレン誘導
体類；クロル酢酸ビニルなどの分子内にアミノ基と反応
する基を有する酸のビニルエステル類などを挙げること
ができ、これらの群から選ばれる１種又は２種以上を使
用することができる。収率よく反応性界面活性剤を得る
うえで該化合物（■）として、ビニルエーテル類、（メ
タ）アリル化合物類、スチレン誘導体類、有機酸のビニ
ルエステル類を使用することが好ましい。 化合物（ｎ）は本発明に於いて必須の成分ではないが、
化合物（ＩＩ）をポリアミン化合物に付加することによ
って反応性界面活性剤に重合反応性が導入され、これを
乳化剤として重合性単量体成分を重合すると得られる重
合体と乳化剤が一体化し、そのために水性樹脂分散液の
耐水性や接着性を向で 上させる効果を有するの半化合物（■）を使用すること
は本発明の好ましい実施態様である。化合物（ｎ）の使
用量はポリアミン化合物の活性アミン水素１個あた。９
０．０１〜０．９分子とするのが好ましい。 本発明に用いられる反応性界面活性剤を得るための反応
条件は特に制限されず、例えばポリアミン化合物と化合
物（＋）及び化合物（ＩＩ）をそのままあるいは必要に
応じて溶剤によシ稀釈して、好ましくは常温〜２００°
Ｃ１より好ましくは５０〜１００℃の温度条件下に反応
して合成できる。この際、必要に応じて使用する溶剤は
ポリアミン化合物、化合物（１）及び化合物（ＩＩ）を
溶解しうるものであって、かつこれらに対し不活性であ
ることが好ましい。又、反応に際して、反応を促進する
ための触媒を使用することは自由である。 このようにして得られた反応性界面活性剤は酸を配合し
て塩とすることができる。塩とすることは水に対する溶
解性が向上するので好ましい。配合できる酸としては、
塩酸、硫酸およびリン酸などの無機酸；ギ酸、酢酸およ
び（メタ）アクリル酸などの有機酸が挙げられる。 本発明において重合性単量体成分に用いられる重合性単
量体図とは、重合性不飽和基を含有するものであれば特
に限定されないが、例示すれば、（メタ）アクリル酸の
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、
ステアリル、するいはシクロヘキシルエステルなどの炭
素数１から１８個の直鎖状もしくは分枝状脂肪族アルキ
ルアルコール又は脂環式アルキルアルコールと（メタ）
アクリル酸とのエステル化合物である（メタ）アクリル
酸エステル類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはマ
レイン酸もしくはフマル酸のモノエステル化物などの重
合性不飽和カルボン酸類およびその塩類；ビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホ
エチルなどの重合性不飽和スルホン酸類およびその塩類
；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー
ル、ビニルピロリドンなどの塩基性不飽和単量体類；（
メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロ
ピレングリコールもしくはポリエチレングリコールとの
モノエステルなどのヒドロキシル基含有不飽和単量体類
；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有
不飽和単斌体類；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピルなどのハロヒドリン基含有不飽和単
量体類；（メタ）アクリル酸インシアナートエチルのフ
ェノール付加物などのブロック化インシアネート基含有
不飽和単量体類；（メタ）アクリロイルアジリジン、（
メタ）アクリロイルオキシエチルアジリジンなどのアジ
リジニル基含有不飽和単量体類；２−プロづニル−２−
オキサゾリン、２−ビニル−２−オキサゾリンなどのオ
キサゾリン基含有不飽和単量体類；（メタ）アクリル酸
とエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、
１，６−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、トリメチロールプロパンなどの多価アルコールとのエ
ステルなどの分子内に重合性不飽和基を２個以上含有す
る多官能性（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）ア
クリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、
炭素数１から４個のアルコキシメチロール化（メタ）ア
クリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ｙ−
（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ア
リルトリエトキシシラン、トリメトキシシリルプロピル
アリルアミンなどの有機珪素単量体類；及びスチレン、
ビニルトルエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビ
ニル、弗化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン
、プロピレン、ブタシニア ン、イソ￥レン、ジシクロペンタジェン、ジビニルベン
ゼン、ジアリルフタレートなどを挙げることができ、こ
れらの群から選ばれる１種又は２種以上の混合物を使用
することができる。 本発明の水性樹脂分散液は、前記の反応性界面活性剤を
乳化剤として用いて、該重合性単量体図の１種又は２種
以上からなる重合性単量体成分を水性媒体中で乳化重合
させて得られるものである。 乳化重合は、公知の重合開始剤、その他必要があれば各
種の添加剤を使用して、公知の方法に従って行うことが
できる。乳化重合の際、乳化剤として用いる前記反応性
界面活性剤の霊は特に制限はないが、重合性単量体１０
０重量部に対して０．５〜２００重量部の範囲で使用す
ることが好ましい。 また、前記反応性界面活性剤を乳化剤として単独で用い
るのが好ましいが本発明の特徴を損わない程度に従来公
知の乳化剤を併用して用いることも自由である。更に、
乳化重合した後必要であればＰＨ調整剤、硬化触媒、希
釈剤などを加えることもできる。 本発明の水性樹脂分散液は、発泡が少なく、長期の安定
性に優れていると共に、該水性樹脂分散液から水を揮散
させて形成される皮膜は様々なプラスチックへの吸着性
、密着性、接着性、耐水性、強度等の諸物性に優れたも
のであるが、更に、乳化重合に用いる重合性単量体成分
が少なくとも１釉のアミン基と反応しうる官能基を有す
る重合性単量体（Ａ−１）を含むことによシ、上記特徴
がよシ顕著に発揮されるものである。 反応性界面活性剤のアミノ基と反応し得る官能基として
は、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、アジリジニ
ル基、オキサゾリン基、ヒドロキシル基、エポキシ基、
ハロヒドリン基、ブロック化イソシアネート基、アルコ
キシシリル基などを挙げることができ、これらの官能基
を有する重合性単量体（Ａ−１）としては、前記重合性
単量体図のうち重合性不飽和カルボン酸類、重合性不飽
和スルホン酸類、アジリジニル基含有不飽和単量体類、
オキサゾリン基含有不飽和単量体類、ヒドロキシル基含
有不飽和単量体類、ハロヒドリン基含有不飽和単量体類
、ブロック化インシアネート基含有不飽和単量体類、エ
ポキシ基含有不飽和単量体類及び有機珪素単量体類を挙
げることができる。 本発明において使用する金属酸化物及び／又は金属水酸
化物の微粒子ＣＭ）は元素記号Ｓ　ｉ　、　Ｔ　ｉ　、
　ＡＡ！　。 Ｓｂ、Ｚｒ、　Ｃｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｆｅ、ｈ
Ｉｎ、　Ｎｉ、　Ｃｏ、Ｔａ、Ｓｎ。 Ｍｇ、Ｗで表わされる金属を１種又は２種以上含有する
水酸化物又は酸化物の微粒状物であシ、単一粒子の粒子
径がｌ　ｎｍ−１１０００ｒＬのものである。 これらの微粒子ＣＭ）は−欠粒子又はその凝集体である
二次粒子のいずれであってもよく、粉体もしくはハイド
ロゾル又はオルガノゾルの如き水及び／又は有機溶媒中
に分散させたゾルのいずれの状態でも使用しうる。微粒
子ＣＭ）は単一金属の水酸化物又は酸化物であってもよ
く、２種以上の金属の複合水酸化物又は酸化物であって
もよい。 水性樹脂分散液（Ｅｍ）と微粒子ＣＭ）の使用比率は、
固形分の重量比で、（Ｅｍ）　：　　（Ｍ〕＝　１００
　：０〜３０　ニア０の範囲である。微粒子ＣＭ、ｌの
使用ｉ４−がＯでも密着性、耐水性、耐久性にすぐれた
プラスチック用コーティング剤が得られるが、微粒子〔
Ｍ〕を併用することによって、プラスチックに対する密
着性及び帯電防止性を改良することができる。微粒子（
Ｍ）の使用量が（Ｅｍ）　：　ＣＭ）　＝　３０ニア０
よシ多くなると皮膜がもろくなり、コーティング剤とし
ての性能が低下するので好ましくない。 本発明のプラスチック用コーティング剤は前記水性樹脂
分散液（Ｅｍ）と微粒子ＣＭ）を単に混合するだけで製
造することができるが、必要であれば加熱操作を加えて
もよく、又、微粒子ＣＭ）の存在下で水性樹脂分散液（
Ｅｍ）を製造する方法によシ製造することもできる。 本発明のプラスチック用コーティング剤は、これだけで
各袖プラスチックのアンカー剤、プライマーコート剤、
トップコート剤、帯電防止処理剤として利用することが
でき、密着性、耐水性、耐溶剤性、耐久性、帯電防止性
に優れたコーテイング膜を得ることができるが、更に、
顔料や染料を加えて着色コーティング剤とすることもで
き、導電性物質、光透過性制御物質、潤滑性改良剤等の
機能付与剤を添加して機能性コーティング剤とすること
もできる。更に必要あれば、公知のＰＨ調整剤、粘度調
節剤、消泡剤、防腐剤等を加えることもできる。 〔発明の効果〕 本発明のプラスチック用コーティング剤は、推定構造の
反応性界面活性剤を乳化剤として使用して、重合性単量
体を乳化重合して得られる水性樹脂分散液ＣＥｍ　）及
び金属酸化物及び／又は金属水酸化物の微粒子（Ｍ）を
一定比率で含んでなるものであるために、ポリエチレン
テレフタレートの様な難接着性のプラスチックを含む各
種の汎用及びエンジニアリングプラスチックに対して優
れた密着性を示し、得られる被膜は、耐水性、耐熱水性
、耐久性、帯電防止性等の諸性能が優れている。従って
、本発明のプラスチック用コーティング剤は、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムの印刷、アルミ蒸着、磁性
コーティングのためのプライマー、帯電防止処理、表面
粗化コーティングのベヒクルとして有用であシ、更にＡ
ＢＳ、ポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル樹
脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、その他の
成型品、シート、フィルムの美粧用、保護用、機能性付
与のコーティング剤として有効に利用できるものである
。 〔実施例〕 以下実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
の範囲がこれら実施例のみに限定されるものではない。 なお例中特にことわシのない限＃）％は重量％を、部は
重量部をそれぞれ示すものとす、る。 参考例１ 滴下ロート、撹拌機、不活性ガス導入管、温度計及び還
流冷却器を備えたフラスコにポリエチレンイミン（エボ
ミン５Ｐ−００６．日本触媒化学工業■製、平均分子廿
約６００）４５部、炭素数１２及び１４のα−オレフィ
ンエポキシドの混合物（ＡＯＥ−Ｘ２４、ダイセル化学
■製）１４．７部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き
込みながら８０℃に加熱し、４時間反応させて反応性界
面活性剤（１）を得た。 参考例２〜６ 参考例１に於いて、ポリアミン化合物、化合物（１）及
び化合物（Ｉｆ）として第１表に示したものを用い、反
応時間を第１表に示した通りとする他は参考例１と同様
の操作をくり返して反応性界面活性剤（２）〜（６）を
得た。 参考例７ 参考例１で使用したのと同じフラスコに、ポリエチレン
イミン（エポミン５Ｐ−０１２．日本触媒化学工業■製
、平均分子量的１２００）１００部、ステアリン酸５０
部及びキシレン７０部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを
吹き込みながら１４０℃に加熱し４時間かけて脱水結合
を行った。反応終了後、キシレンを留去して反応性界面
活性剤（７）を得た。 実施例１ 滴下ロート、撹拌機、不活性ガス導入管、温度計及び還
流冷却管を備えたフラスコに参考例１で得た反応性界面
活性剤（１）５部及び水１００部を仕込み撹拌して均一
な水溶液とし、ＰＨが４．５となるように酢酸でＰＨ調
整した後、全量が１６７部となるように水で希釈した。 重合触媒として２，２′−アゾビス（２−メチルプロパ
ンジアミン）二塩酸塩の１０係水溶液３部を仕込み、ゆ
るやかに窒素ガスを吹き込みながら６５℃に加熱し、撹
拌して均一な水溶液とし、次いでそこへ滴下ロートよシ
予め調製しておいたメタクリル酸メチル５０部、アクリ
ル酸ブチル５０部から成る単量体混合物を２時間かけて
滴下した。その後、温度を６５℃に保持し、さらに１時
間撹拌して不揮発分３８．７％、ＰＨ５，３の水性樹脂
分散液〔１〕を得た。 実施例２〜６ 実施例１において、反応性界面活性剤の種類、ＰＨ調整
剤の量及び種類、重合性単量体成分の種類を第２表に示
した通シとする他は、実施例１と同様の操作を繰返して
水性樹脂分散液〔２〕〜〔６〕を得た。この結果をまと
めて第２表に示した。 比較例１ 実施例１において、乳化剤として、反応性界面活性剤の
代わりに第２表に示した市販のカチオン性乳化剤を同量
使用する他は、実施例１と同様の操作を繰返して比較用
の水性樹脂分散液〔１′〕を得た。その結果をまとめて
第２表に示した。 実施例８ 実施例３で得られた水性樹脂分散液（３）　１００部に
アルミナで表面修飾されたシリカ微粒子のハイドロゾル
である「スノーテ゛ンクスＡＫＪ　（日量化学側製、濃
度２０％）１９４部を加え室温で混合して不揮発分２６
係の水性樹脂分散液〔８〕を得た。 実施例９ 実施例６で得られた水性樹脂分散液（６）　１００部に
アルミナのハイドロゾルである「アルミナゾル−１００
」（日量化学側製、粒子径１０１０Ｘ１００ｎ濃度１０
％）５７０部を加え室温で混合し、不揮発分１４係の水
性樹脂分散液

〔９〕を得た。 実施例１０ 実施例７で得た水性樹脂分散液（７）　１００部にチタ
ニアゾル（粒子径２〜３　ｎｍのチタニア５係を含むハ
イドロゾル）３９０部を加え室温で混合して不揮発分１
２％の水性樹脂分散液〔１０〕を得た。 実施例１１ 厚さ２０μｍで表面処理をしていないポリエチレンテレ
フタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと記す）に
実施例１〜１０で得られた水性樹脂分散液〔１〕〜〔１
０〕及び比較例３で得られた比較用水性樹脂分散液〔１
′〕を乾燥膜厚が１μｍとなるようにバーコーターで塗
布し、１１０℃で１分間加熱し乾燥した。得られたコー
ティング層の密着性、耐熱水性の試験を行った。試験結
果を第３表に示す。 密着性：コーテイング面にセロハンテープを密着した後
９０°方向に一気に引剥し、 コーティング層の剥離程度により１０ 点（剥離なし）〜１点（全面剥離）の 評価を行なった。 耐熱水性：コーティングし九ＰＥＴフィルムを９０〜９
５℃の熱水に３０分間浸漬した後、表面の水分を拭きと
って上記と同様の 方法で密着性の試験を行なった。 実施例１２ 実施例１１で得たコーティングされたＰＥＴフたものに
ついて表面電気抵抗値を２３℃、６５％ｒｔＨの条件下
で測定した。結果を第４表に示す。 第４表 実施例１３ を各種プラスチック板（厚さ２Ｍｍ％表面無処理）に厚
さ約１０μｍに塗布し、８０℃で１０分間乾燥した後、
密着性の試験を行なった。結果を第５表に示す。表中、
上段は常態での密着性、下段は水道水に室温、２４時間
浸漬後の密着性を示す。 第　　５　　表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子内に２個以上の第一級及び／又は第二級アミ
   ノ基を有するポリアミン化合物に一般式▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中Ｒは炭素数４〜２８の炭化水素を示し、Ａは炭素
   数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０または１〜３０
   の整数を示し、Ｘはアミノ基と反応しうる官能基を有す
   る原子団を示す。）で表わされる化合物及び必要に応じ
   て更に一般式 Ｒ′−Ｘ （式中Ｒ′は重合性不飽和基を有する原子団を示し、Ｘ
   はアミノ基と反応しうる官能基を有する原子団を示す。 ）で表わされる化合物を反応させて得られる反応性界面
   活性剤を乳化剤として重合性単量体（Ａ）からなる重合
   性単量体成分を水性媒体中で乳化重合して得られる水性
   樹脂分散液〔Ｅｍ〕及び金属酸化物及び／又は金属水酸
   化物の微粒子〔Ｍ〕を含有してなり、該水性樹脂分散液
   〔Ｅｍ〕と該微粒子〔Ｍ〕の含有比率が固形分の重量比
   で〔Ｅｍ〕：〔Ｍ〕＝１００：０〜３０：７０の範囲内
   にあることを特徴とするプラスチック用コーティング剤
   。
2. （２）重合性単量体成分がアミノ基と反応しうる官能基
   を有する重合性単量体（Ａ−１）を含んでなることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載のプラスチック用
   コーティング剤。
3. （３）反応性界面活性剤が分子内に２個以上の第一級及
   び／又は第二級アミノ基を有するポリアミン化合物に一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素数４〜２８の炭化水素を示し、Ａは炭素
   数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは０または１〜３０
   の整数を示し、Ｘはアミノ基と反応しうる官能基を有す
   る原子団を示す。）で表わされる化合物と一般式 Ｒ′−Ｘ （式中Ｒ′は重合性不飽和基を有する原子団を示し、Ｘ
   はアミノ基と反応しうる官能基を有する原子団を示す。 ）で表わされる化合物とを反応させて得られるものであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項および第２項
   に記載のプラスチック用コーティング剤。