JPH01261426A - 熱可塑性樹脂フイルム及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂フイルム及びその製造方法Info
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、透明性及びガスバリヤ−性に優れた熱可塑性
樹脂フィルム及びその製造方法に関するものである。
樹脂フィルム及びその製造方法に関するものである。
従来よりポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ
スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂を押出機よりＴダイ等を
通して押し出し、フィルムに成形することは広く知られ
ている。このフィルムは、真空成形機等により、包装材
料や容器等に成形される。しかし、前記の如き熱可塑性
樹脂は一般にガスバリヤ−性に劣る為、容器の保香性が
劣るという欠点がある」二、酸素ガスが侵入し、内容物
が腐り易く、保存期間を長くできないという欠点を有し
ていた。
スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂を押出機よりＴダイ等を
通して押し出し、フィルムに成形することは広く知られ
ている。このフィルムは、真空成形機等により、包装材
料や容器等に成形される。しかし、前記の如き熱可塑性
樹脂は一般にガスバリヤ−性に劣る為、容器の保香性が
劣るという欠点がある」二、酸素ガスが侵入し、内容物
が腐り易く、保存期間を長くできないという欠点を有し
ていた。
かかる欠点を改良するため、両表面層が熱可塑性樹脂、
中間層がガスバリヤ−他樹脂、両表面層と中間層との間
が接着性樹脂層よりなる５層フィルムも開発されている
。しかし、このような５層積層フィルムの場合、その製
造装置が複雑になる上、均一な多層成形が困難で、かつ
適当な接着材料の選択が難しい等の問題がある。
中間層がガスバリヤ−他樹脂、両表面層と中間層との間
が接着性樹脂層よりなる５層フィルムも開発されている
。しかし、このような５層積層フィルムの場合、その製
造装置が複雑になる上、均一な多層成形が困難で、かつ
適当な接着材料の選択が難しい等の問題がある。
一般に、ポリオレフィン系樹脂とガスバリヤ−他樹脂と
は相互に全く接着性がないため、両者の積層フィルムを
得るには、中間に接着層を介在させる必要があり、熱可
塑性樹脂、ガスバリヤ−他樹脂の他に接着材樹脂が必要
となる。従って、このような３種の溶融樹脂を押出すた
めには、押出機が３台必要となる。又、３種の溶融樹脂
を、前記した如き５層からなるガスバリヤ−性積層フィ
ルムとするには、５）ｔｊに分配積層する積）Ｗ装置が
必要であるが、この５ＪＰＪの積層装置は非常に複雑で
高価であるばかりでなく、この高価な積ノｄ装置を使用
しても、３種類の樹脂の溶融粘度の差、樹脂圧力の差等
により、均一な５Ｍ構成のフィルムを安定して得ること
はむつかしく、高度の運転技術が要求される。すなわち
、３種類の熱可塑性樹脂が合流する時、各々の粘度、圧
力、流速がほぼ均一でないと、フローマークの発生、肉
厚の不均一、ガスバリヤ−性樹脂層の分布不均一等の問
題が発生する。
は相互に全く接着性がないため、両者の積層フィルムを
得るには、中間に接着層を介在させる必要があり、熱可
塑性樹脂、ガスバリヤ−他樹脂の他に接着材樹脂が必要
となる。従って、このような３種の溶融樹脂を押出すた
めには、押出機が３台必要となる。又、３種の溶融樹脂
を、前記した如き５層からなるガスバリヤ−性積層フィ
ルムとするには、５）ｔｊに分配積層する積）Ｗ装置が
必要であるが、この５ＪＰＪの積層装置は非常に複雑で
高価であるばかりでなく、この高価な積ノｄ装置を使用
しても、３種類の樹脂の溶融粘度の差、樹脂圧力の差等
により、均一な５Ｍ構成のフィルムを安定して得ること
はむつかしく、高度の運転技術が要求される。すなわち
、３種類の熱可塑性樹脂が合流する時、各々の粘度、圧
力、流速がほぼ均一でないと、フローマークの発生、肉
厚の不均一、ガスバリヤ−性樹脂層の分布不均一等の問
題が発生する。
さらに、ポリオレフィン系樹脂とガスバリヤ−他樹脂の
組合せによっては、適当な接着材がまだ見つかっていな
いものもある。現にポリエチレンとメタキシレン基含有
ポリアミド樹脂（以下ＭＸナイロンと略す）の場合、適
当な接着材はまだ見つかっていない、一方、ポリオレフ
ィン系樹脂にガスバリヤ−他樹脂を少量単純に押出機の
スクリューにてブレンドした場合は、ガスバリヤ−他樹
脂が微細粒子状でポリオレフィン系樹脂に分散するため
、ポリオレフィン系樹脂とガスバリヤ−他樹脂の混合比
によって、直線的にガスバリヤ−性が変化するだけであ
る。さらに、このブレンドフィルムの場合、分散してい
る微細粒径が大きいものから小さいものまで巾広く分布
し、粒径が可視光線の波長と近いものが多数存在するた
め、その粒子により可視光線が散乱し、白濁したフィル
ムとなる。
組合せによっては、適当な接着材がまだ見つかっていな
いものもある。現にポリエチレンとメタキシレン基含有
ポリアミド樹脂（以下ＭＸナイロンと略す）の場合、適
当な接着材はまだ見つかっていない、一方、ポリオレフ
ィン系樹脂にガスバリヤ−他樹脂を少量単純に押出機の
スクリューにてブレンドした場合は、ガスバリヤ−他樹
脂が微細粒子状でポリオレフィン系樹脂に分散するため
、ポリオレフィン系樹脂とガスバリヤ−他樹脂の混合比
によって、直線的にガスバリヤ−性が変化するだけであ
る。さらに、このブレンドフィルムの場合、分散してい
る微細粒径が大きいものから小さいものまで巾広く分布
し、粒径が可視光線の波長と近いものが多数存在するた
め、その粒子により可視光線が散乱し、白濁したフィル
ムとなる。
多層フィルムにおいては、そのガス透過係数は次式によ
って決まる。
って決まる。
ｉ ／ｐ ＝ｎ １ ／ Ｐ １ ＋ ｎ ２ ／ｐ
ｚ （１）Ｐ：多層フィルムのガス透過係
数 Ｐ２：ポリオレフィン樹脂のガス透過係数Ｐ２：ガスバ
リャー材のガス透過係数 ｎ１：ポリオレフィン樹脂の全厚に対する割合ｎ２：ガ
スバリヤ−材の全厚に対する割合ｎ １＋ ｎ ２＝
１ 従って、多層フィルムの場合は、全厚中にごく薄いガス
バリヤ−層が存在するだけで、急激なガスバリヤ−効果
のあるフィルムが得られる。ポリオレフィン系樹脂とガ
スバリヤ−他樹脂とのガス透過係数の比が大きければ大
きい程その効果は顕著である。ガスバリヤ−材の厚みを
変えて、多層フィルムのガス透過性を測定すると、第１
図の曲線ｌのようになる。一方、単純混合樹脂フィルム
では、第１図の曲線２のようになる。これらの図より、
ガスバリヤ−他樹脂を同量使用した場合、多層フィルム
の方がｌｉｔ純混合樹脂フィルムよりもガスバリヤ−効
果のあることが解かる。
ｚ （１）Ｐ：多層フィルムのガス透過係
数 Ｐ２：ポリオレフィン樹脂のガス透過係数Ｐ２：ガスバ
リャー材のガス透過係数 ｎ１：ポリオレフィン樹脂の全厚に対する割合ｎ２：ガ
スバリヤ−材の全厚に対する割合ｎ １＋ ｎ ２＝
１ 従って、多層フィルムの場合は、全厚中にごく薄いガス
バリヤ−層が存在するだけで、急激なガスバリヤ−効果
のあるフィルムが得られる。ポリオレフィン系樹脂とガ
スバリヤ−他樹脂とのガス透過係数の比が大きければ大
きい程その効果は顕著である。ガスバリヤ−材の厚みを
変えて、多層フィルムのガス透過性を測定すると、第１
図の曲線ｌのようになる。一方、単純混合樹脂フィルム
では、第１図の曲線２のようになる。これらの図より、
ガスバリヤ−他樹脂を同量使用した場合、多層フィルム
の方がｌｉｔ純混合樹脂フィルムよりもガスバリヤ−効
果のあることが解かる。
ガスバリヤ−材はポリオレフィン系樹脂に比べ高価なた
めにその使用量は少ない方が良く、そして、多層構成に
すれば少ない量で十分なガスバリヤ−性が得られる。
めにその使用量は少ない方が良く、そして、多層構成に
すれば少ない量で十分なガスバリヤ−性が得られる。
本発明の第１の目的は、多層構成にするための複雑、高
価な積層装置及び接着用樹脂を必要とせずに、単層構成
で多層構成と同等のガスバリヤ−効果を有するフィルム
を提供することにある。
価な積層装置及び接着用樹脂を必要とせずに、単層構成
で多層構成と同等のガスバリヤ−効果を有するフィルム
を提供することにある。
本発明の他の目的は、熱可塑性樹脂と少量のガスバリヤ
−性樹脂とを特殊な混合状態とすることにより透明性及
びガスバリヤ−性に優れるフィルムを提供することにあ
る。
−性樹脂とを特殊な混合状態とすることにより透明性及
びガスバリヤ−性に優れるフィルムを提供することにあ
る。
本発明によれば、基材熱可塑性樹脂Ａと補１１））熱可
塑性樹脂Ｂとから構成され、該補助樹脂［３は、該基材
樹脂Ａ中に複数の分散された層状で存在することを特徴
とする熱可を性樹脂フィルムが提供される。また、本発
明によれば、基材熱可塑性樹脂Ａと補助熱可塑性樹脂Ｂ
を溶融状態で押し出し、スタティックミキサー（ｓｔａ
ｔｉｃ ｍ１ｘｅｒ）にて静的な混合を行ない、環状ダ
イ又はＴダイを通してフィル１１化することを特徴とす
る熱可塑性樹脂フィル１１の製造方法が提供される。
塑性樹脂Ｂとから構成され、該補助樹脂［３は、該基材
樹脂Ａ中に複数の分散された層状で存在することを特徴
とする熱可を性樹脂フィルムが提供される。また、本発
明によれば、基材熱可塑性樹脂Ａと補助熱可塑性樹脂Ｂ
を溶融状態で押し出し、スタティックミキサー（ｓｔａ
ｔｉｃ ｍ１ｘｅｒ）にて静的な混合を行ない、環状ダ
イ又はＴダイを通してフィル１１化することを特徴とす
る熱可塑性樹脂フィル１１の製造方法が提供される。
本発明によるフィルムは、補助成分として配合した樹脂
が、そのフィルム内に層状に分散されて多数存在するた
め、単一層のフィルムであるにもかかわらず、実質上多
層構成のフィルムと同等の作用効果を示すものである。
が、そのフィルム内に層状に分散されて多数存在するた
め、単一層のフィルムであるにもかかわらず、実質上多
層構成のフィルムと同等の作用効果を示すものである。
一般に、２種類の熱可塑性樹脂Ａ、Ｂを押出機のスクリ
ューにて加熱溶融混合した場合の相分布を顕微鏡で見る
と、第２図に示すように、基材樹脂Ａをマトリックスと
し、その中に添加樹脂Ｂが粒子状で混合分散した状態に
なる。また、樹脂Ｂの粒子直径ｄの分布状態は第３図に
示すように全布巾が広い状態となる。よってスクリュー
で混合した場合は、ヘイズの原因となる直径１０分の１
ミクロンから１０ミクロン位までの樹脂８粒子が必ず多
数存在することとなる。即ち、このような混合状態の樹
脂から形成されたフィルムは添加樹脂Ｂのために白濁を
生じる。
ューにて加熱溶融混合した場合の相分布を顕微鏡で見る
と、第２図に示すように、基材樹脂Ａをマトリックスと
し、その中に添加樹脂Ｂが粒子状で混合分散した状態に
なる。また、樹脂Ｂの粒子直径ｄの分布状態は第３図に
示すように全布巾が広い状態となる。よってスクリュー
で混合した場合は、ヘイズの原因となる直径１０分の１
ミクロンから１０ミクロン位までの樹脂８粒子が必ず多
数存在することとなる。即ち、このような混合状態の樹
脂から形成されたフィルムは添加樹脂Ｂのために白濁を
生じる。
これに対して、本発明のフィルムの場合、樹脂＾と樹脂
８の混合状態は第４図に示したように、基材樹脂Ａをマ
トリックスとし、その中に補助樹脂Ｂが層状物として複
数で分散した状態になる。この場合、樹脂Ｂからなる層
状物は、フィルム面に沿ってほぼ平行に存在し、フィル
ム内に多層を構成する。フィルム上方から見た樹脂Ｂか
らなる層状物の巾りは、第５図に示すような分布状態に
なり。
８の混合状態は第４図に示したように、基材樹脂Ａをマ
トリックスとし、その中に補助樹脂Ｂが層状物として複
数で分散した状態になる。この場合、樹脂Ｂからなる層
状物は、フィルム面に沿ってほぼ平行に存在し、フィル
ム内に多層を構成する。フィルム上方から見た樹脂Ｂか
らなる層状物の巾りは、第５図に示すような分布状態に
なり。
ｈの分布［１１は非常に狭くなる。
前記した如きフィルム内に多層構成を有する本発明のフ
ィルムは、基材樹脂Ａと補助成分としての補助樹脂（Ｂ
）（又”は添加樹脂Ｂ）をそれぞれ溶融状態で押出し合
流させた後、スタティックミキサーで両者を混合し、環
状ダイ又はＴダイを通してフィルム化することによって
得ることができる。
ィルムは、基材樹脂Ａと補助成分としての補助樹脂（Ｂ
）（又”は添加樹脂Ｂ）をそれぞれ溶融状態で押出し合
流させた後、スタティックミキサーで両者を混合し、環
状ダイ又はＴダイを通してフィルム化することによって
得ることができる。
スタティックミキサーは、駆動部のない静的混合器であ
り、パイプ内に四角状の板を右方廁に１８０゛ねじり曲
げた右エレメントと左方向に１８０”ねじり曲げた左エ
レメントを交互に多数配設した構造を有する。このスタ
ティックミキサーの説明図を第６図に示す。第６図にお
いて、１はパイプを示し、２は右エレメント、３は左エ
レメントを示す。
り、パイプ内に四角状の板を右方廁に１８０゛ねじり曲
げた右エレメントと左方向に１８０”ねじり曲げた左エ
レメントを交互に多数配設した構造を有する。このスタ
ティックミキサーの説明図を第６図に示す。第６図にお
いて、１はパイプを示し、２は右エレメント、３は左エ
レメントを示す。
流体は矢印方向に流通していくうちに混合される。
このスタティックミキサーを用いる場合、流体は次の３
つの作用を受けて混合される。
つの作用を受けて混合される。
（１）流体の分割
流体は１つのエレメントを通過するごとに２分割され、
分割数をＳ、エレメント数をｎとすると、Ｓ＝２°の関
係が成立する。
分割数をＳ、エレメント数をｎとすると、Ｓ＝２°の関
係が成立する。
（２）流れの反転
右エレメントと左エレメントが交互に配置されているこ
とから、各エレメントを通過するごとに流れが反転する
。
とから、各エレメントを通過するごとに流れが反転する
。
（３）流れの転換
エレメントのねじれ面に沿って、中心部より壁部へ、壁
部より中心部へと流れが移動する。
部より中心部へと流れが移動する。
本発明において、樹脂Ａと樹脂Ｂを溶融状態で合流させ
、これをスタティックミキサーを通過させる時には、第
４図に示したように、樹脂Ａ中に樹脂Ｂが層状に多数混
合分散される。この場合、その層状物の長軸方向は樹脂
の流れ方向と一致する。
、これをスタティックミキサーを通過させる時には、第
４図に示したように、樹脂Ａ中に樹脂Ｂが層状に多数混
合分散される。この場合、その層状物の長軸方向は樹脂
の流れ方向と一致する。
また１層状物のｒｔｌｈは、エレメント数とパイプの内
径によりコントロールされ、この巾りをコントロールす
ることにより、ヘイズがなく透明性にすぐれたフィルム
を得ることができる０本発明の場合、スタティックミキ
サーのエレメント数ｎは、５〜１５、好ましくは８〜１
２であり゛、パイプの内径りは、１０−５０ｍ＋ｓ、好
ましくは２０−４２０−４Ｏである。また、層状物の巾
りは１０−１００００４、好ましくは１００−１０００
ｐ ｍである。
径によりコントロールされ、この巾りをコントロールす
ることにより、ヘイズがなく透明性にすぐれたフィルム
を得ることができる０本発明の場合、スタティックミキ
サーのエレメント数ｎは、５〜１５、好ましくは８〜１
２であり゛、パイプの内径りは、１０−５０ｍ＋ｓ、好
ましくは２０−４２０−４Ｏである。また、層状物の巾
りは１０−１００００４、好ましくは１００−１０００
ｐ ｍである。
本発明のフィルムは、前記のように、そのフィルム内に
多層構成を有するため、ガスバリヤ−性の特性において
著しく改善されたものである０次に、フィルムのガスバ
リヤ−性について述べる。
多層構成を有するため、ガスバリヤ−性の特性において
著しく改善されたものである０次に、フィルムのガスバ
リヤ−性について述べる。
一般に、ポリオレフィン系樹脂に比較すると、ナイロン
、エチレン／ビニルアルコール共重合体等のガスバリヤ
−性樹脂は、数十倍から数千倍のガスバリヤ−性がある
。ポリエチレンとＭＸナイロンの酸素透過係数の比は約
６００倍である。ポリエチレンとＭＸナイロンのスクリ
ューによる混合の場合は、第２図に示したように、ＭＸ
ナイロンは粒子状で分散されているため、ガスはポリエ
チレン内をスムースに拡散できるので、ガスバリヤ−性
はＭＸナイロンの混合比に従って、直線的に変化するだ
けである。しかし、スタティックミキサーによる特殊混
合の場合は第４図に示すように、ＭＸナイロンは層状で
分散しているため、ガスはスムースには透過できず、多
層フィルムと同等のガスバリヤ−性能が得られる。すな
わち、ポリエチレンとＭＸナイロンのスタティックミキ
サーによる特殊混合の場合は、ＭＸナイロンを１０ｖｏ
１％の配合にしただけで、前記（１）式より、 １／Ｐ＝０．９／Ｐｏ＋０．１／Ｐｏ／６００の関係式
が成立し、Ｐ：Ｐｏ／６０．９となり、約６１倍のガス
バリヤ−性が得られる。
、エチレン／ビニルアルコール共重合体等のガスバリヤ
−性樹脂は、数十倍から数千倍のガスバリヤ−性がある
。ポリエチレンとＭＸナイロンの酸素透過係数の比は約
６００倍である。ポリエチレンとＭＸナイロンのスクリ
ューによる混合の場合は、第２図に示したように、ＭＸ
ナイロンは粒子状で分散されているため、ガスはポリエ
チレン内をスムースに拡散できるので、ガスバリヤ−性
はＭＸナイロンの混合比に従って、直線的に変化するだ
けである。しかし、スタティックミキサーによる特殊混
合の場合は第４図に示すように、ＭＸナイロンは層状で
分散しているため、ガスはスムースには透過できず、多
層フィルムと同等のガスバリヤ−性能が得られる。すな
わち、ポリエチレンとＭＸナイロンのスタティックミキ
サーによる特殊混合の場合は、ＭＸナイロンを１０ｖｏ
１％の配合にしただけで、前記（１）式より、 １／Ｐ＝０．９／Ｐｏ＋０．１／Ｐｏ／６００の関係式
が成立し、Ｐ：Ｐｏ／６０．９となり、約６１倍のガス
バリヤ−性が得られる。
本発明による特殊混合樹脂層よりなる単層フィルムの場
合は、その両面に添加した樹脂Ｂが存在するようになる
が、この場合、樹脂Ｂが表面に露出すると、フィルムの
表面状態が良くない、慴脂口が吸湿性のものであるとそ
の樹脂Ｂの吸水や結晶化が起る等の不都合が発生する可
能性がある。従って、このような不都合を回避するため
には、そのフィルムを中間層として、その両面に樹脂Ａ
と同−又は同種の樹脂Ａからなるフィルムを外層として
積層接着させるのが好ましい、この場合、そのフィルム
間の相互の接着は、それらフィルムが同−又は同種の樹
脂からなるため容易かつ強固に行うことができる。一般
に、特殊混合樹脂層よりなる単層フィルム中のマトリッ
クス樹脂Ａの割合が６０ｖｏＱ％以上あれば十分な接着
が達成される。
合は、その両面に添加した樹脂Ｂが存在するようになる
が、この場合、樹脂Ｂが表面に露出すると、フィルムの
表面状態が良くない、慴脂口が吸湿性のものであるとそ
の樹脂Ｂの吸水や結晶化が起る等の不都合が発生する可
能性がある。従って、このような不都合を回避するため
には、そのフィルムを中間層として、その両面に樹脂Ａ
と同−又は同種の樹脂Ａからなるフィルムを外層として
積層接着させるのが好ましい、この場合、そのフィルム
間の相互の接着は、それらフィルムが同−又は同種の樹
脂からなるため容易かつ強固に行うことができる。一般
に、特殊混合樹脂層よりなる単層フィルム中のマトリッ
クス樹脂Ａの割合が６０ｖｏＱ％以上あれば十分な接着
が達成される。
本発明で使用する基材熱可塑性樹脂Ａとしては、例えば
、ポリエチレン、ポリプロピレンそれらの共重合体等の
ポリオレフィン系樹脂の他、ポリスチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル及びそれらの変性樹脂等があげられる。
、ポリエチレン、ポリプロピレンそれらの共重合体等の
ポリオレフィン系樹脂の他、ポリスチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル及びそれらの変性樹脂等があげられる。
また本発明で使用される補助樹脂Ｂとしては、例えば、
ガスバリヤ−性樹脂が好ましく用いられる。このような
ものとしては、例えば、ＭＸナイロンの他、エチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリ
ロニトリル共重合体、ナイロン６、ナイロン６．６等が
あげられる。
ガスバリヤ−性樹脂が好ましく用いられる。このような
ものとしては、例えば、ＭＸナイロンの他、エチレン−
酢酸ビニル共重合体のケン化物、エチレン−ビニルアル
コール共重合体、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアクリ
ロニトリル共重合体、ナイロン６、ナイロン６．６等が
あげられる。
前記ＭＸナイロンとしては、例えば、メタキシリレンジ
アミン単独又はメタキシリレンジアミン及び全社の３０
％以下のバラキシリレンジアミンを含む混合キシリレン
ジアミンと、炭素数６〜ＩＯのα・ω−脂肪族ジカルボ
ン酸とから得られる構成単位を少なくとも７０モル％以
上含有する重合体が挙げられる。
アミン単独又はメタキシリレンジアミン及び全社の３０
％以下のバラキシリレンジアミンを含む混合キシリレン
ジアミンと、炭素数６〜ＩＯのα・ω−脂肪族ジカルボ
ン酸とから得られる構成単位を少なくとも７０モル％以
上含有する重合体が挙げられる。
これらの重合体の例としては、ポリメタキシリレンアジ
パミド、ポリメタキシリレンアパミド、ポリメタキシリ
レンアジパミド等のような単独重合体、メタキシリレン
／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン
／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン
／パラキシレンナゼラミド共重合体のような共重合体及
びこれらの単独若しくは共重合体の成分と、ヘキサメチ
レンジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンのよ
うな脂環式ジアミン、バラ−ビス−（２−アミノエチル
）ベンゼンのような芳香族ジアミン、テレフタル酸のよ
うな芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムのような
ラクタム、ω−アミノへブタン酸のようなω−アミノカ
ルボン酸、パラ−アミノ安息香酸のような芳香族アミノ
カルボン酸等との共重合体を例示することができる。
パミド、ポリメタキシリレンアパミド、ポリメタキシリ
レンアジパミド等のような単独重合体、メタキシリレン
／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン
／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン
／パラキシレンナゼラミド共重合体のような共重合体及
びこれらの単独若しくは共重合体の成分と、ヘキサメチ
レンジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンのよ
うな脂環式ジアミン、バラ−ビス−（２−アミノエチル
）ベンゼンのような芳香族ジアミン、テレフタル酸のよ
うな芳香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムのような
ラクタム、ω−アミノへブタン酸のようなω−アミノカ
ルボン酸、パラ−アミノ安息香酸のような芳香族アミノ
カルボン酸等との共重合体を例示することができる。
また１本発明で用いる補助樹脂Ｂとしては、耐熱性樹脂
の使用も有利であり、この場合には耐熱性にすぐれたフ
ィルムを得ることができる。この場合、耐熱性樹脂とし
ては、例えば、ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂
、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂等が例示
される。さらに、補助樹脂８としては、所望する物性改
良に応して、適宜の樹脂を用いることができる。
の使用も有利であり、この場合には耐熱性にすぐれたフ
ィルムを得ることができる。この場合、耐熱性樹脂とし
ては、例えば、ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂
、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂等が例示
される。さらに、補助樹脂８としては、所望する物性改
良に応して、適宜の樹脂を用いることができる。
補助樹脂１３の配合量は、樹脂Ａと樹脂Ｂとの混合物に
対し、−船釣には１〜４０ｖｏＱ％であり、ガスバリヤ
−性樹脂の場合には１〜２５ＶＯＩ２％の添加により十
分なガスバリヤ−性を有するフィルムを得ることができ
る。
対し、−船釣には１〜４０ｖｏＱ％であり、ガスバリヤ
−性樹脂の場合には１〜２５ＶＯＩ２％の添加により十
分なガスバリヤ−性を有するフィルムを得ることができ
る。
次に、第７図に本発明の特殊混合樹脂層からなる単層フ
ィルムを製造するための装置を模式的に示す。第７図に
おいて、１０は基材樹脂Ａの押出機、１１は補助樹脂Ｂ
の押出機、１２はスタティックミキサー、１３はＴダイ
、１４．１５は冷却ロール、１７はフィルムを示す。
ィルムを製造するための装置を模式的に示す。第７図に
おいて、１０は基材樹脂Ａの押出機、１１は補助樹脂Ｂ
の押出機、１２はスタティックミキサー、１３はＴダイ
、１４．１５は冷却ロール、１７はフィルムを示す。
この装置においては、押出機１０及び押出機１１よりそ
れぞれ樹脂Ａ及び樹脂Ｂが溶融状態で押出され、これら
の樹脂は通路Ｐで合流し、スタティックミキサー１２で
混合され、モしてＴダイ１３からフィルム状に押出され
る。このフィルムは冷却ロール１４゜１５で冷却された
後、ロール１６で案内され、製品フィルム１７とされる
。
れぞれ樹脂Ａ及び樹脂Ｂが溶融状態で押出され、これら
の樹脂は通路Ｐで合流し、スタティックミキサー１２で
混合され、モしてＴダイ１３からフィルム状に押出され
る。このフィルムは冷却ロール１４゜１５で冷却された
後、ロール１６で案内され、製品フィルム１７とされる
。
また、第８図に本発明の単層フィルムの両面に別のフィ
ルムを積層接着させた構造の積Ｊｆｆｆフィルムの製造
装置の模式図を示す、第８図において、押出機１０及び
１１から溶融状態の樹脂Ａ及び樹脂Ｂがそれぞれ押出さ
れ、これらの樹脂は通路Ｐで合流した後、スタティック
ミキサー１２で混合され、積層装置２０に送られる。一
方、押出機１０からの樹脂Ａの一部は、通路１９を通っ
て積層装置２０に送られる。積層装置２０では、樹脂Ａ
と樹脂Ｂからなる特殊混合樹脂層の両面に樹脂Ａが層状
で積層され、この積層物はＴダイ１３によりフィルム化
された後、冷却ロール１４．１５を通った後、案内ロー
ル１６で通常１０−１０００．の厚みの製品フィルム１
７とされる。
ルムを積層接着させた構造の積Ｊｆｆｆフィルムの製造
装置の模式図を示す、第８図において、押出機１０及び
１１から溶融状態の樹脂Ａ及び樹脂Ｂがそれぞれ押出さ
れ、これらの樹脂は通路Ｐで合流した後、スタティック
ミキサー１２で混合され、積層装置２０に送られる。一
方、押出機１０からの樹脂Ａの一部は、通路１９を通っ
て積層装置２０に送られる。積層装置２０では、樹脂Ａ
と樹脂Ｂからなる特殊混合樹脂層の両面に樹脂Ａが層状
で積層され、この積層物はＴダイ１３によりフィルム化
された後、冷却ロール１４．１５を通った後、案内ロー
ル１６で通常１０−１０００．の厚みの製品フィルム１
７とされる。
なお、本発明の積層フィルムは、前記のようにして製造
し得る他、本発明の特殊混合樹脂層からなる単層フィル
ムの両面に積層用フィルムを重ね、熱圧着することによ
って製造することもできる。
し得る他、本発明の特殊混合樹脂層からなる単層フィル
ムの両面に積層用フィルムを重ね、熱圧着することによ
って製造することもできる。
〔作用及び発明の効果〕
本発明の特殊混合樹脂層からなる単層フィルムは、前記
のように、内部多層構造を有するため、従来の多層フィ
ルムと同等の機能を有するものである。しかも、そのフ
ィルムの製造は、接着性樹脂や押出機及び積層装置を必
要としないことから。
のように、内部多層構造を有するため、従来の多層フィ
ルムと同等の機能を有するものである。しかも、そのフ
ィルムの製造は、接着性樹脂や押出機及び積層装置を必
要としないことから。
極めて容易である。
本発明において、樹脂Ｂとしてガスバリヤ−性樹脂を用
いて得られるフィルムは、包装フィルムとして使用した
場合及びこのフィルムより真空成形機等により食品用容
器に成形して使用した場合、いずれの場合も透明性に優
れるため内容物が良く見え、きれいで商品価値が高い上
、ガスバリヤ−性に優れるため、保香性が高く、また酸
素が容器内に入りにくいため内容物の長期保存が可能と
なる。
いて得られるフィルムは、包装フィルムとして使用した
場合及びこのフィルムより真空成形機等により食品用容
器に成形して使用した場合、いずれの場合も透明性に優
れるため内容物が良く見え、きれいで商品価値が高い上
、ガスバリヤ−性に優れるため、保香性が高く、また酸
素が容器内に入りにくいため内容物の長期保存が可能と
なる。
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
尚、以下において示した物性の測定方法は、次の通りで
ある。
ある。
（１）曇度：
〔（拡散透過光ｍ）／（全透過光量）］ Ｘ １００（
％）＊ＪＩＳ−に−６７１４又はＡＳＴＭ Ｄ８８３−
６２Ｔによる日本電色工業株式会社製デジタル曇度計Ｎ
ＤＩＩ−２０使用（２）酸素透過率： モダンコントロール社製０ＸＴｌｌＡＮ１００［用、Δ
１り定温度２０℃、内側相対湿度１００％、外側相対湿
度６５％ 実施例１〜４及び比較例１〜４ 第７図に示すような装置を用いて厚さ５ｏＰｓの単層フ
ィルムの製造を行った。この場合、熱可塑性樹脂Ａとし
てポリエチレン（メルトインデックス２゜０ｇ／１０ｍ
１ｎ）又はポリスチレン、補助樹脂Ｂとしてポリメタキ
シレンアジパミド（以下Ｎ−ＭＸＤ６と略す）又はナイ
ロン６（以下Ｎ−６と略す）を用いた。スタティックミ
キサーは内径φ３０ｍｍで、そのエレメント数７とした
。製造条件は次の通りである。
％）＊ＪＩＳ−に−６７１４又はＡＳＴＭ Ｄ８８３−
６２Ｔによる日本電色工業株式会社製デジタル曇度計Ｎ
ＤＩＩ−２０使用（２）酸素透過率： モダンコントロール社製０ＸＴｌｌＡＮ１００［用、Δ
１り定温度２０℃、内側相対湿度１００％、外側相対湿
度６５％ 実施例１〜４及び比較例１〜４ 第７図に示すような装置を用いて厚さ５ｏＰｓの単層フ
ィルムの製造を行った。この場合、熱可塑性樹脂Ａとし
てポリエチレン（メルトインデックス２゜０ｇ／１０ｍ
１ｎ）又はポリスチレン、補助樹脂Ｂとしてポリメタキ
シレンアジパミド（以下Ｎ−ＭＸＤ６と略す）又はナイ
ロン６（以下Ｎ−６と略す）を用いた。スタティックミ
キサーは内径φ３０ｍｍで、そのエレメント数７とした
。製造条件は次の通りである。
（熱可塑性樹脂Ａ押出機）
シリンダー内径： ５０ｍｍ
シリンダー温度＝２６０℃
シリンダー吐出、ｉ２ｔ：１０ｋＨ／ｈｒ（補助樹脂Ｂ
押出機） シリンダー内径＝３０１１１Ｉ１１ シリンダー温度：２６０℃ 比較例５ ポリエチレン中にＮ−６が２５ｖｏ１％になるように原
料でブレンドし、ポリエチレン押出機より押し出した。
押出機） シリンダー内径＝３０１１１Ｉ１１ シリンダー温度：２６０℃ 比較例５ ポリエチレン中にＮ−６が２５ｖｏ１％になるように原
料でブレンドし、ポリエチレン押出機より押し出した。
尚、スタティックミキサーは取りはずし、補助樹脂Ｂ押
出機は停止した、 以上のようにして得られた各フィル１１の物性を第１表
に示す・ 実施例５〜６ 第８図に示す装置を用いて、多層フィルムを製造した。
出機は停止した、 以上のようにして得られた各フィル１１の物性を第１表
に示す・ 実施例５〜６ 第８図に示す装置を用いて、多層フィルムを製造した。
この場合、樹脂Ａとしてポリエチレン（メルトインデッ
クス２．Ｏｇ／１０ｍ１ｎ）及び樹脂Ｂとしてポリメタ
キシレンアジパミド（Ｎ−ＭＸＤ６）を用いた。また、
各押出機の運転条件は、前記実施例１の場合と同じであ
る。この装置から得られるフィルムは、中間層がポリエ
チレンとＮ−ＭＸＤ６とからなる特殊混合樹脂層（厚さ
：１５０ＩＪｍ）からなり、その両面にポリエチレン層
（厚さ：１００μ、）が積層された３層構造のものであ
る（全体の厚さ：３５０７ｍ）。
クス２．Ｏｇ／１０ｍ１ｎ）及び樹脂Ｂとしてポリメタ
キシレンアジパミド（Ｎ−ＭＸＤ６）を用いた。また、
各押出機の運転条件は、前記実施例１の場合と同じであ
る。この装置から得られるフィルムは、中間層がポリエ
チレンとＮ−ＭＸＤ６とからなる特殊混合樹脂層（厚さ
：１５０ＩＪｍ）からなり、その両面にポリエチレン層
（厚さ：１００μ、）が積層された３層構造のものであ
る（全体の厚さ：３５０７ｍ）。
比較例６
第８図において、スタティックミキサー１２を取除した
以外は同様にして３１−構造のフィルムを製造した。
以外は同様にして３１−構造のフィルムを製造した。
以上のようにして得られた各フィルムの物性を第２表に
示す。
示す。
尚、実施例５〜６及び比較例６においては、別に同−組
成及び同一層比の全厚みが５０．層のフィルムを製造し
、このフィルムで曇度を測定した。
成及び同一層比の全厚みが５０．層のフィルムを製造し
、このフィルムで曇度を測定した。
尚、実施例５〜６及び比較例６においては、別に同−組
成及び同一層比の全厚みが５０μωのフィルムを製造し
、このフィルムで散度を測定した。
成及び同一層比の全厚みが５０μωのフィルムを製造し
、このフィルムで散度を測定した。
第２表
＄１：接着性Ｏとは層間の剥離が不可能であることを示
す。
す。
＄２：中間層は特殊ｄＡ合樹脂Ｊ谷ではなく、スクリュ
ーによる単純混合樹脂層である。
ーによる単純混合樹脂層である。
第１図は熱可塑性樹脂とガスバリヤ−性樹脂よりなるフ
ィルムに於いて、スクリューによる単純混合ｌ１ｌｉ層
フィルムと多層フィルムのガスバリヤ−性の違いを説明
する図である。第２図はスクリューによる樹脂Ａと樹脂
Ｂの単純混合状態を表した説明図であり、第３図は単純
混合樹脂フィルム中に分散しているガスバリヤ−性樹脂
Ｂの粒子直径の分布状態を表した図である。第４図は本
発明フィル１１内のガスバリヤ−性樹脂Ｂの混合状態を
表した説明図であり、第５図はそのフィルム中に分布す
るガスバリヤ−性樹脂からなる層状物の１ｌｌｈの分布
状態を表した図である。第６図はスタティックミキサー
の説明図を示す。第７図は本発明の単層フィルムを製造
するための装置の模式図であり。 第８図は本発明の多層フィルムを製造するための装置の
模式図を示す。 １・・パイプ、２・・・右エレメント、３・・・左エレ
メント、１０・・・熱可塑性樹脂Ａ押出機、１１・・・
補助樹脂Ｂ押出機、Ｉ２・・・スタティックミキサー、
１３・・・Ｔダイ。 １４．１５・・・冷却ロール、１７・・・製品フィルム
、Ａ・・・基材樹脂、口・・・補助樹脂。 特許出願人 日本スチレンペーパー株式会社代 理 人
弁理士 池浦敏明（ばか１名）第２図 第３図 第４図 第５図 第６図
ィルムに於いて、スクリューによる単純混合ｌ１ｌｉ層
フィルムと多層フィルムのガスバリヤ−性の違いを説明
する図である。第２図はスクリューによる樹脂Ａと樹脂
Ｂの単純混合状態を表した説明図であり、第３図は単純
混合樹脂フィルム中に分散しているガスバリヤ−性樹脂
Ｂの粒子直径の分布状態を表した図である。第４図は本
発明フィル１１内のガスバリヤ−性樹脂Ｂの混合状態を
表した説明図であり、第５図はそのフィルム中に分布す
るガスバリヤ−性樹脂からなる層状物の１ｌｌｈの分布
状態を表した図である。第６図はスタティックミキサー
の説明図を示す。第７図は本発明の単層フィルムを製造
するための装置の模式図であり。 第８図は本発明の多層フィルムを製造するための装置の
模式図を示す。 １・・パイプ、２・・・右エレメント、３・・・左エレ
メント、１０・・・熱可塑性樹脂Ａ押出機、１１・・・
補助樹脂Ｂ押出機、Ｉ２・・・スタティックミキサー、
１３・・・Ｔダイ。 １４．１５・・・冷却ロール、１７・・・製品フィルム
、Ａ・・・基材樹脂、口・・・補助樹脂。 特許出願人 日本スチレンペーパー株式会社代 理 人
弁理士 池浦敏明（ばか１名）第２図 第３図 第４図 第５図 第６図
Claims (6)
- （１）基材熱可塑性樹脂Ａと補助熱可塑性樹脂Ｂとから
構成され、該補助樹脂Ｂは、該基材樹脂Ａ中に複数の分
散された層状で存在することを特徴とする熱可塑性樹脂
フィルム。 - （２）基材熱可塑性樹脂Ａと補助熱可塑性樹脂Ｂとから
構成される中間層と、該中間層の両面に積層接着された
該基材樹脂Ａと同一ないし同種の熱可塑性樹脂Ａからな
る両外層とから構成され、該補助樹脂Ｂは、該中間層中
に複数の分散された層状で存在することを特徴とする熱
可塑性樹脂フィルム。 - （３）該補助樹脂口が、ガスバリヤー性樹脂である請求
項１のフィルム。 - （４）基材熱可塑性樹脂Ａと補助熱可塑性樹脂Ｂをそれ
ぞれ別個に溶融状態で押出し、スタティックミキサーに
通し、フィルム化することを特徴とする請求項１の熱可
塑性樹脂フィルムの製造方法。 - （５）基材熱可塑性樹脂Ａと補助熱可塑性樹脂Ｂをそれ
ぞれ別個に溶融状態で押出し、スタテックミキサーに通
し、得られた樹脂流を中間層とし、その両面に該基材樹
脂と同一ないし同種の溶融状態の熱可塑性樹脂Ａを層状
に接触させ、全体を一体にフィルム化することを特徴と
する熱可塑樹脂フィルムの製造方法。 - （６）基材熱可塑性樹脂Ａと補助熱可塑性樹脂Ｂをそれ
ぞれ別個に溶融状態で押出し、スタティックミキサーに
通し、フィルム化するとともに、該フィルムを中間層と
し、その両面に該基材樹脂と同一ないし同種の熱可塑性
樹脂Ａからなるフィルムを熱圧着することを特徴とする
熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63088244A JP2545576B2 (ja) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | 熱可塑性樹脂フイルム及びその製造方法 |
| EP19890303547 EP0337719B1 (en) | 1988-04-12 | 1989-04-11 | Method of producing thermoplastic resin film and cushioning material using same |
| DE68916311T DE68916311T2 (de) | 1988-04-12 | 1989-04-11 | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Kunststoffolie und deren Verwendung als Puffermaterial. |
| US07/455,020 US5019439A (en) | 1988-04-12 | 1989-12-22 | Thermoplastic resin film matrix with continuous tapes |
| US07/662,413 US5122322A (en) | 1988-04-12 | 1991-02-28 | Method of producing composite thermoplastic resin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63088244A JP2545576B2 (ja) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | 熱可塑性樹脂フイルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01261426A true JPH01261426A (ja) | 1989-10-18 |
| JP2545576B2 JP2545576B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=13937443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63088244A Expired - Fee Related JP2545576B2 (ja) | 1988-04-12 | 1988-04-12 | 熱可塑性樹脂フイルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2545576B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06220220A (ja) * | 1992-11-06 | 1994-08-09 | Daicel Chem Ind Ltd | 易引裂き性フィルムおよびその製造方法 |
| JPH07292129A (ja) * | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Daicel Chem Ind Ltd | 易引裂き性フィルムおよびその製造方法 |
| JP2003505278A (ja) * | 1999-07-30 | 2003-02-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 埋込相を有するポリマー物品 |
| JP2006077253A (ja) * | 2005-09-21 | 2006-03-23 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| JP2010155455A (ja) * | 2008-12-03 | 2010-07-15 | Toyobo Co Ltd | 層状化合物が高度に面内に配向した熱可塑性樹脂延伸多層フィルム |
| EP3950257A4 (en) * | 2019-03-29 | 2022-05-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | MOLDED ARTICLE AND ASSOCIATED METHOD OF MANUFACTURING |
Citations (6)
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| JPS5373246A (en) * | 1976-10-29 | 1978-06-29 | Ato Chimie | Thermoplastic material* method of making same and container made thereof |
| JPS5854035A (ja) * | 1981-09-22 | 1983-03-30 | 帝人株式会社 | 複合嵩高糸の製造方法 |
| JPS5938897A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-02 | ニツタン株式会社 | 異常監視装置 |
| JPS62189135A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-08-18 | Kuraray Co Ltd | 射出延伸ブロ−成形容器 |
| JPS63275644A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-14 | Kuraray Co Ltd | 多成分ポリマ−からなるシ−ト状物 |
-
1988
- 1988-04-12 JP JP63088244A patent/JP2545576B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
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| JPS5373246A (en) * | 1976-10-29 | 1978-06-29 | Ato Chimie | Thermoplastic material* method of making same and container made thereof |
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| JPS63275644A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-14 | Kuraray Co Ltd | 多成分ポリマ−からなるシ−ト状物 |
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| EP3950257A4 (en) * | 2019-03-29 | 2022-05-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | MOLDED ARTICLE AND ASSOCIATED METHOD OF MANUFACTURING |
| US12269946B2 (en) | 2019-03-29 | 2025-04-08 | Mitsubishi Chemical Corporation | Molded article and method for producing molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2545576B2 (ja) | 1996-10-23 |
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