JPH01261455A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐衝撃性の改善された樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくは、たとえばバンパー、スポイラ−などの自
動車外装材などのように耐熱変形性とともに低温下、と
くに−１０〜−４０℃下での耐衝撃性が要求される分野
に使用しうる樹脂組成物に関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］芳香族ポ
リカーボネート系樹脂は強靭で耐熱変形温度の高い樹脂
として知られているが、その反面、溶融粘度が高く、成
形性がわるく、また、芳香族系溶剤やガソリンなどに接
触すると、クラックが発生するというように耐溶剤性が
よくないなどの問題がある。

一方、ポリアルキレンテレフタレートは耐溶剤性および
成形加工性の優れた樹脂であり、前述の芳香族ポリカー
ボネート系樹脂とも良好な相溶性を示すため、芳香族ポ
リカーボネート系樹脂の欠点を改善すべく多数の研究が
なされている。

しかし、芳香族ポリカーボネート系樹脂とポリアルキレ
ンテレフタレートとの２成分系では耐衝撃性が充分でな
く、この問題を解決するために耐衝撃性改良剤を添加す
る方法に関して多数の出＠（たとえば特公昭５５−９４
３５号公報、特公昭６２−３７６７１号公報、特開昭５
４−８８９６０号公報など）がなされている。前記のご
とき耐衝撃性改良剤の添加によって、芳香族ポリカーボ
ネート系樹脂およびポリアルキレンテレフタレートから
なる系の耐衝撃性は改善される。

しかし、たとえば自動車用バンパー、スポイラ−などの
ように低温下での耐衝撃性、とくに−１０〜−４０℃と
いうような低温下での耐衝撃性の改善が要求されるよう
なばあい、多量に耐衝撃性改良剤を添加しなければ、所
望の耐衝撃性を有するものにすることができない。とこ
ろが多量に耐衝撃性改良剤（たとえば既存のＭＢＳ）を
使用すると、耐衝撃性は改善されるがこの性能とともに
要求される耐候性や耐熱変形性などが低下してしまい、
いずれにしても満足のいく品質の製品かえられなくなっ
てしまうという問題がある。

［課題を解決するための手段〕 本発明は、従来から存在する芳香族ポリカーボネート系
樹脂およびポリアルキレンテレフタレートからなる系で
は、低温下での耐衝撃性、耐候性および耐熱変形性のい
ずれも良好な成形品を与える樹脂組成物かえられていな
いという問題を解決するためになされたものであり、耐
衝撃性改良剤として特定のグラフト共重合体を使用する
と低温時の耐衝撃性が大幅に向上することが見出された
ことによりなされたものである。

すなわち本発明は （Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび（または）ボリア
リレート０〜９７部（重量部、以下同様）、（Ｂ）ポリ
アルキレンテレフタレート０〜９７部ならびに （Ｃ）グラフト共重合体３〜５０部 よりなり、全体で１００重量部である樹脂組成物であっ
て、該グラフト共重合体が （ω共役ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴム
５０〜８５％（重量％、以下同様）に、＋ｂ）一般式（
■）： Ｒ１−Ｃ−Ｃ−Ｒ２ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はいずれも水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基（水素原子がハロゲン原子およ
び（または）フェニル基で置換されたアルキル基を含む
）またはフェニル基（水素原子がハロゲン原子および（
または）アルキル基で置換されたフェニル基を含む）を
示す）で表わされるマレイミド系化合物２〜４５％、（
メタ）アクリル酸系モノマーおよび（または）ニトリル
系モノマー５０〜９８％ならびに共重合性モノマーＯ〜
４５％よりなるグラフトモノマー５０〜１５％ をグラフト重合せしめてなる共重合体である耐衝撃性の
改善された樹脂組成物に関する。

［実施例］ 本発明に用いる芳香族ポリカーボネートとは、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとを
反応させることによってえられるポリマーのことであり
、また本発明に用いるボリアリレートとは芳香族ジヒド
ロキシ化合物を主原料とするエステル系の樹脂のことで
ある。

前記炭酸ジエステルの代表的なものとしては、たとえば
ジフェニルカーボネートなどがあげられ、芳香族ジヒド
ロキシ化合物の代表的なものとしては、たとえば２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、テトラメ
チルビスフェノールＡなどがあげられる。

前記ボリアリレートを製造する際に使用する芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の代表的なものとしては、たとえばビス
フェノールＡがあげられる。

前記芳香族ポリカーボネートの具体例としては、たとえ
ば帝人化成沖製のパンライト（たとえばＬ−１２５０）
　、、ＧＥ社製のレキサン（たとえば■、−１４１）、
出光石油化学■製のポリカーボネートなどがあげられる
。

また、前記ボリアリレートの具体例として（よ、たとえ
ばユニチカ■製のＵ−ポリマーＵ−１００などがあげら
れる。

本発明に用いる芳香族ポリカーボネートｌよ１種でもよ
く、２種以上を併用してもよく、またボリアリレートも
１種でもよく、２種以上を併用してもよい。さらに本発
明には芳香族ポリカーボネートとボリアリレートの０ず
れ力）一方を用いてもよく、両方を併用してもよ（１゜
前記芳香族ポリカーボネートおよび（またＣよ）ボリア
リレートの使用量は、本発明の樹脂組成物１００部中、
０〜９７部であり、さら（こ４０〜Ｂ５部であるのが好
ましい。該使用量が９７部をこえると耐衝撃性が低下し
、ポリカーボネートまた（よボリアリレート本来の性質
が出てきてアロイイヒの意味がなくなる。

本発明で用いられるポリアルキレンテレフタレートとし
ては、芳香族ジカルボン酸また（よそのジエステルと好
ましくは炭素数２〜８のアルキレングリコールとを主成
分とする重合（本力（あげられる。

これらのポリアルキレンテレフタレートのなかでも、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリブチレ
ンテレフタレート（ＰＢＴ）が耐油性、コスト面、入手
のしやすさなどの点から好ましい。

本発明に用いるポリアルキレンテレフタレートは１種で
もよく、２種以上併用してもよい。

前記ポリアルキレンテレフタレートの使用量は、本発明
の樹脂組成物１００部中、０〜９７部であり、さらに２
０〜５０部であるのが好ましい。該使用量が９７部をこ
えると耐衝撃性が低下し、ポリアルキレンテレフタレー
ト本来の性質が全面的に出るためアロイ化の意味がなく
なる。

本発明においては、耐衝撃性改良剤として、（ω共役ジ
エン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴム５０〜８５
％に、 ■一般式（Ｉ）： Ｒ３ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はいずれも水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基（水素原子がハロゲン原子およ
び（または）フェニル基で置換されたアルキル基を含む
）またはフェニル基（水素原子がハロゲン原子および（
または）アルキル基で置換されたフェニル基を含む）を
示す）で表わされるマレイミド系化合物２〜４５９６、
（メタ）アクリル酸系モノマーおよび（または）ニトリ
ル系モノマー５０〜９８％ならびに共重合性モノマーθ
〜４５％よりなるグラフトモノマー５０〜１５９６ をグラフト重合せしめてなる共重合体を用いるため、耐
候性および耐熱変形性を低下させずに耐衝撃性、とくに
−１０〜−４０’Ｃ下での耐衝撃性を大幅に向上させる
ことができる。

前記共役ジエン系ゴムとはブタジェンなどの共役ジエン
モノマーを構造単位として５０％以上含み、他の成分と
してアクリル系モノマー（たとえばブチルアクリレート
）、芳香族系モノマー（たとえばスチレン）などを含む
ものである。

またアクリル系ゴムとはブチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリレートを
５０％以上含み、他の成分として共役ジエンモノマー（
たとえばブタジェン）、芳香族系モノマー（たとえばス
チレン）などを含むものである。

グラフト共重合体に用いられるゴム成分が、前記共役ジ
エン系ゴムやアクリル系ゴムでないばあいは、ゴムのＴ
ｇ　（ガラス転移温度）に起因して低温耐衝撃性の改良
効果か弱がったり、また、コストアップにつながったり
して実用上好ましくない。

グラフト共重合体中の前記共役ジエン系ゴムおよび（ま
たは）アクリル系ゴムの含有量は５０〜８５％、好まし
くは５５〜８０％である。該含有量が５０％未満ではゴ
ム成分量が不足し、耐衝撃強度改善効果が不充分になり
、また８５％をこえるとグラフト共重合体とマトリック
ス樹脂との親和性が低下し、耐衝撃強度改善効果が不充
分になる。

前記グラフトモノマーとして用いられる一般式ｍで表わ
させるマレイミド系化合物の代表例としては、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３が水素原子、ＣＩ　。

Ｂｒなどのハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、
該アルキル基の水素原子がｔＪ、Ｂｒなどのハロゲン原
子および（または）フェニル基で置換された基、フェニ
ル基、該フェニル基の水素原子がＣｌ５Ｂｒなどのハロ
ゲン原子および（または）炭素数１〜８のアルキル基で
置換された基などである化合物があげられる。

前記一般式（１）で表わされるマレイミド系化合物の好
ましい具体例としては、たとえばマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−オルトクロルフェニルマレイミド、Ｎ−
シクロへキシルマレイミドなどがあげられる。

グラフトモノマー中の一般式（Ｉ）で表わされるモノマ
ーの使用量は２〜４５９６、好ましくは２〜３５％であ
る。該使用量が２９６未満のばあいは導入による効果が
より＜、４５％をこえると重合性に問題が生じるように
なるので好ましくない。

またゴム成分にグラフトさせるモノマーは極性の高いモ
ノマーを使用することが好ましく、この点から一般式＋
１）で表わされるマレイミド系化合物以外に使用するモ
ノマーとして（メタ）アクリル酸系モノマーおよび（ま
たは）ニトリル系モノマーを使用する必要がある。しか
も、これらモノマーをグラフトモノマー中、５０〜９８
％の使用量で使用することが必須であり、さらに５０〜
８９％、とくに５０〜８０％が好ましい。該使用量が５
０％未満では低温下での耐衝撃強度発現力が低下する。

つまり一般式（Ｉ）で表わされるマレイミド系化合物以
外に使用するグラフトモノマーとして芳香族系のモノマ
ーを主体に用いれば、グラフトポリマーの極性が低下す
るため低温下での耐衝撃強度発現力が大幅に低下するの
である。また、該使用量が９８％をこえると一般式（Ｉ
）で表わされるマレイミド系化合物が少なくなり、マレ
イミド系化合物の導入による効果が弱くなる。

なお、本明細書にいう（メタ）アクリル酸系モノマーと
は、メタクリル酸系モノマーおよび（または）アクリル
酸系モノマーを示す。

前記メタクリル酸系モノマーの具体例としては、たとえ
ばメタクリル酸、メタクリル酸の誘導体であるメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートなどのアルコール
成分の炭素数が１〜８のアルキルメタクリル酸エステル
があげられる。また、アクリル酸系モノマーの具体例と
しては、たとえばアクリル酸、アクリル酸誘導体である
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートなどのアルコール成分の炭素数が１〜８のアル
キルアクリル酸エステルがあげられる。またニトリル系
モノマーの具体例としては、たとえばアクリロニトリル
などがあげられる。

前記（メタ）アクリル酸系モノマーおよびニトリル系モ
ノマーのなかでは、メチルメタクリレートが反応性、モ
ノマーの極性面、コスト面の点から好ましい。

さらに、本発明におけるグラフトモノマーとして、要す
れば共重合性モノマーが用いられる。

本明細書にいう共重合性モノマーとは、ゴム成分やグラ
フト共重合体を構成する他の成分と共重合しうるモノマ
ーであって、前記一般式（１）で表わされるマレイミド
系化合物、（メタ）アクリル酸系モノマーおよびニトリ
ル系モノマーのほかのモノマーである。

前記共重合性モノマーの具体例としては、たとえばスチ
レン、α−メチルスチレン、それら置換誘導体などの芳
香族系とニルモノマーなどがあげられる。なかでも好ま
しいものとしては重合性、物性面およびコスト面からス
チレンがあげられる。

該共重合性モノマーは、グラフトモノマー中０〜４５％
、好ましくは１０〜４５％の範囲で使用される。該使用
量が４５％をこえると（メ、り）アクリル酸系モノマー
の含量が少なくなりグラフト部の極性が低下するため好
ましくない。

前記グラフト共重合体の形態は前記共役ジエン系ゴムお
よび（または）アクリル系ゴムに前述のグラフトモノマ
ーをグラフト重合せしめたものである限りとくに限定は
ないが、なかでもコアーシェル型のものは物性の発現力
、重合法の容易さなどの点から好ましく、コアーシェル
型のグラフト共重合体は、たとえばゴム成分としてラテ
ックス状のものを用い、グラフトモノマーを乳化重合法
によりグラフト重合せしめることにより製造しうる。

グラフト共重合体の平均粒子径は耐衝撃強度を改善する
効果が著しいという点から１５００〜５０００人である
のが好ましい。

本発明に用いるグラフト共重合体は、ラテックス状であ
ってもよく、パウダー状であってもよく、また１種でも
よく、２種以上を併用してもよい。

前記グラフト共重合体の使用量は本発明の樹脂組成物１
００部中、３〜５０部、さらに好ましくは３〜３５部で
ある。該使用量が３部未満では耐衝撃強度改善効果が充
分でなく、５０部をこえると耐熱性および耐候性が低下
する。

さらに本発明の樹脂組成物には所望により安定剤、顔料
、難燃剤、滑剤、結晶化促進剤などを必要に応じて添加
することも可能である。

本発明の樹脂組成物は前記芳香族ポリカーボネートおよ
び（または）ボリアリレート、ポリアルキレンテレフタ
レート、グラフト共重合体ならびに要すれば使用される
他の成分を用い、押し出し混練機などを用いて混練する
ことにより容易に調製しうる。

このようにしてえられる本発明の樹脂組成物は、射出成
形、押し出し成形などの通常の方法によって容易に所望
の形状に成形することができ、耐衝撃性、とくに−１０
〜−４０部程度の低温下での低温耐衝撃性に優れ、かつ
耐候性、耐熱変形性などに優れているので、たとえばパ
ンパ−、スポイラ−などの自動車用外装材などに好適に
使用しうる。

つぎに実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が、これらはいずれも例示的なものであり、本発明の内
容を限定するものではない。

製造例１〜７および比較製造例１〜４（グラフト共重合
体の製造） 第１表に示す組成からなるグラフト共重合体を公知の乳
化重合法で調製した。なお、グラフトモノマーはメチル
メタクリレートおよびスチレンにマレイミド系化合物を
溶解し、この溶液をベースゴム（ゴムラテックス）中に
６０℃で約３時間かけて連続追加した。

比較例２のほかはマレイミド系化合物がグラフトモノマ
ーに溶解しきれなかったので、溶解に必要量のアセトン
を添加して溶解させた。このアセトンは重合中および後
処理中に飛散し、えられた共重合体の中からは検出でき
なかった。

反応終了後、公知の方法により凝固、熱処理を行ない粉
末状の樹脂をえた。

なお、第１表中のベースゴムの使用量は、その固形分の
使用量である。

［以下余白］ 実施例１〜７および比較例１〜４ 帝人化成■製のポリカーボネート（Ｌ−１２５０）５０
％、東し■製のポリブチレンテレフタレート（雰１４０
１）４０％および耐衝撃性改良剤として製造例および比
較製造例でえられたグラフト共重合体１０％を用い、さ
らに前記の成分に対して日産フェロ■製のリン系安定剤
（Ｐｅｒｒｏ−９０４）を０．２％の割合で添加し、ベ
ント付き単軸押し出し機（４ｈ／ｍφ、Ｌ／Ｄ−２８）
を用いて押し出し混練した。シリンダー温度は２４５℃
に設定した。

えられた混練物を１２０℃で３時間の乾燥を行ない射出
成形して物性測定用試験片を製造した。

えられた試験片の第２表に示す温度におけるアイゾツト
（ＩＺＯＤ）値を■−ノツチ付１／８インチバーを用い
てＪＩＳＫ７１１０にしたがって／１？１定した。

結果を第２表に示す。

［以下余白］ 実施例８〜１４および比較例５〜８ 製造例および比較製造例でえたグラフト共重合体２３％
および東し■製のポリブチレンテレフタレート（ｓ１４
０１）　７’１％を用い、さらに前記の成分に対して日
産フェロ■製のＦｅｒｒｏ−９０４を０．１％添加し、
実施例１〜７で用いた単軸押し出し機を用いて押し出し
混練した。シリンダーの温度は２３５℃に設定した。

つぎに実施例１〜７と同様にして物性測定用試験片を製
造し、アイゾツト値を測定した。結果を第３表に示す。

［以下余白］ 実施例１５〜１８および比較例９〜１１製造例および比
較製造例でえたグラフト共重合体８％および帝人化成■
製のポリカーボネート（Ｌ−１２５０）　９２％を用い
、さらに前記の成分に対して日産フェロ■製のＰｅｒｒ
ｏ−９０４を０．４％添加し、実施例１〜７で用いた単
軸押し出し機を用いて押し出し混練した。シリンダーの
温度は２６５℃に設定した。

つぎに実施例１〜７と同様にして物性測定用試験片を製
造し、アイゾツト値をＤＩ定した。結果を第４表に示す
。

Ｅ以下余白コ ［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は、成形性、耐衝撃性、耐候性、耐
熱変形性などに優れた樹脂組成物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）芳香族ポリカーボネートおよび（または）ポリ
   アリレート０〜９７重量部、 （Ｂ）ポリアルキレンテレフタレート０〜９７重量部な
   らびに （Ｃ）グラフト共重合体３〜５０重量部 よりなり、全体で１００重量部である樹脂組成物であっ
   て、該グラフト共重合体が （ａ）共役ジエン系ゴムおよび（または）アクリル系ゴ
   ム５０〜８５重量％に、 （ｂ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はいずれも水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基（水素原子がハロゲン原
   子および（または）フェニル基で置換されたアルキル基
   を含む）またはフェニル基（水素原子がハロゲン原子お
   よび （または）アルキル基で置換されたフェニル基を含む）
   を示す）で表わされるマレイミド系化合物２〜４５重量
   ％、（メタ）アクリル酸系モノマーおよび（または）ニ
   トリル系モノマー５０〜９８重量％ならびに共重合性モ
   ノマー０〜４５重量％よりなるグラフトモノマー５０〜
   １５重量％ をグラフト重合せしめてなる共重合体である耐衝撃性の
   改善された樹脂組成物。 ２　前記グラフトモノマーが、一般式（ I ）で表わさ
   れるマレイミド系化合物２〜３５重量％、メチルメタク
   リレート５０〜９８重量％および共重合性モノマー０〜
   ４５重量％よりなる請求項１記載の樹脂組成物。 ３　前記グラフトモノマーが、一般式（ I ）で表わさ
   れるマレイミド系化合物２〜３５重量％、メチルメタク
   リレート５０〜８０重量％、芳香族系ビニルモノマー５
   〜４５重量％およびその他の共重合性モノマー０〜３０
   重量％よりなる請求項１記載の樹脂組成物。 ４　前記グラフト共重合体が共役ジエン系ゴムおよび（
   または）アクリル系ゴム系ラテックスに乳化重合法で前
   記グラフトモノマーをグラフトせしめてえられた共重合
   体である請求項１記載の樹脂組成物。 ５　前記ポリアルキレンテレフタレートがポリブチレン
   テレフタレートおよび（または）ポリエチレンテレフタ
   レートである請求項１記載の樹脂組成物。