JPH01263141A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性スチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH01263141A JPH01263141A JP9174788A JP9174788A JPH01263141A JP H01263141 A JPH01263141 A JP H01263141A JP 9174788 A JP9174788 A JP 9174788A JP 9174788 A JP9174788 A JP 9174788A JP H01263141 A JPH01263141 A JP H01263141A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame retardant
- based resin
- flame
- styrene based
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は熱安定性、！ｉ撃強度の優れた難燃性スチレン
系樹脂組成物に関する。
系樹脂組成物に関する。
［従来技術］
スチレン系樹脂は、機械的性質、成形性が優れているが
ゆえに多くの用途に用いられているが、易燃性であると
いう問題点があり、難燃性が要求される用途への使用が
制限されている。このため、種々の難燃剤や難燃化処理
法が研究され、提案されている。例えばテトラブロモビ
スフェノールのような低分子口の難燃剤が知られている
。しかしながら、かかる難燃剤をスチレン系樹脂に使用
すると、樹脂のもつ本来の性質、特に耐熱性や機械的性
質が低下する欠点がある。最近では、比較的耐熱性のよ
いテトラブロモごスフエノール八カーボネートオリゴマ
ーのようなオリゴマー型難燃剤が使用されるようになっ
てきた。しかしながら、かかる難燃剤を使用すると、耐
熱性は良好であるが、衝撃強度が低下し、難燃性自体充
分でない。
ゆえに多くの用途に用いられているが、易燃性であると
いう問題点があり、難燃性が要求される用途への使用が
制限されている。このため、種々の難燃剤や難燃化処理
法が研究され、提案されている。例えばテトラブロモビ
スフェノールのような低分子口の難燃剤が知られている
。しかしながら、かかる難燃剤をスチレン系樹脂に使用
すると、樹脂のもつ本来の性質、特に耐熱性や機械的性
質が低下する欠点がある。最近では、比較的耐熱性のよ
いテトラブロモごスフエノール八カーボネートオリゴマ
ーのようなオリゴマー型難燃剤が使用されるようになっ
てきた。しかしながら、かかる難燃剤を使用すると、耐
熱性は良好であるが、衝撃強度が低下し、難燃性自体充
分でない。
更に、特開昭６１−２００１５２号公報には、ＡＢＳ樹
脂用の難燃剤としてビス（２，４，６−トリブロモフェ
ノキシエチル）テトラブロモごスフエノールＡエーテル
が提案されている。しかしながら、この川燃剤を使用す
ると、前記のテトラビスフェノールＡに比較して熱安定
性は改善されるものの、まだその熱安定性は不充分であ
り、現状では満足すべきスチレン系樹脂用難燃剤は見出
されていない。
脂用の難燃剤としてビス（２，４，６−トリブロモフェ
ノキシエチル）テトラブロモごスフエノールＡエーテル
が提案されている。しかしながら、この川燃剤を使用す
ると、前記のテトラビスフェノールＡに比較して熱安定
性は改善されるものの、まだその熱安定性は不充分であ
り、現状では満足すべきスチレン系樹脂用難燃剤は見出
されていない。
［発明の目的］
本発明の目的はスチレン系樹脂に対して優れた熱安定性
を有し、十分な難燃性を与える難燃剤を配合することに
より熱安定性及び！ｉ ２７強度の優れた難燃性スチレ
ン系樹脂組成物を捉供することにある。
を有し、十分な難燃性を与える難燃剤を配合することに
より熱安定性及び！ｉ ２７強度の優れた難燃性スチレ
ン系樹脂組成物を捉供することにある。
［発明の構成］
本発明はスチレン系樹脂に対し、一般式（Ｉ）で示され
るハロゲン化化合物を難燃性を♀するＱ配合せしめてな
る難燃性スチレン系樹脂組成物に係るものである。
るハロゲン化化合物を難燃性を♀するＱ配合せしめてな
る難燃性スチレン系樹脂組成物に係るものである。
本発明におけるスチレン系樹脂とは、例えばスヂレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物の単独重合体又は共重合体、これら芳香族ビニル
化合物と共千合可能な単量体例えばアクリロニトリル、
メタクリロニ１−リル等の不飽和ニトリル化合物、メチ
ルアクリレート。
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル
化合物の単独重合体又は共重合体、これら芳香族ビニル
化合物と共千合可能な単量体例えばアクリロニトリル、
メタクリロニ１−リル等の不飽和ニトリル化合物、メチ
ルアクリレート。
メチルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル化
合物、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物の一
種又は二種以上との共重合体、及びジエン系ゴム、エチ
レン／プロピレン系ゴム。
合物、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物の一
種又は二種以上との共重合体、及びジエン系ゴム、エチ
レン／プロピレン系ゴム。
アクリルゴム、塩素化ポリエチレン等に芳香族ビニル化
合物と場合により、他のビニル化合物をグラフト共重合
させたものであり、具体的にはポリスチレン、ハイイン
パクトポリスチレン、ＡＳＢＪ脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ＡＣ８樹脂、ハ、ＥＳ樹脂等が挙げられる。これ
らスチレン系樹脂は単独又は併用して用いることができ
る。
合物と場合により、他のビニル化合物をグラフト共重合
させたものであり、具体的にはポリスチレン、ハイイン
パクトポリスチレン、ＡＳＢＪ脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ＡＣ８樹脂、ハ、ＥＳ樹脂等が挙げられる。これ
らスチレン系樹脂は単独又は併用して用いることができ
る。
本発明における難燃剤を示す一般式（１）のハロゲン化
化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４，６−
トリブロモフェノキシエチル）テトラブロモビスフェノ
ール２エーテル、ビス（２，３゜４．５．６−ペンタブ
ロモフェノキシエチル）テトラブロモビスフェノール２
エーテル、ビス（２，４，ロートリブＯモフエノギシエ
チル）テトラクロロビスフェノールＺエーテル等が挙げ
られる。
化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４，６−
トリブロモフェノキシエチル）テトラブロモビスフェノ
ール２エーテル、ビス（２，３゜４．５．６−ペンタブ
ロモフェノキシエチル）テトラブロモビスフェノール２
エーテル、ビス（２，４，ロートリブＯモフエノギシエ
チル）テトラクロロビスフェノールＺエーテル等が挙げ
られる。
上記難燃剤の使用割合は、対象とするスチレン系樹脂の
種類や用途により異なるが、スチレン系樹脂１００重値
部に対して １〜５０重量部、好ましくは５〜３０重ω
部であり、更に三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用す
ると相乗効果により難燃効果は著しく向上する。
種類や用途により異なるが、スチレン系樹脂１００重値
部に対して １〜５０重量部、好ましくは５〜３０重ω
部であり、更に三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用す
ると相乗効果により難燃効果は著しく向上する。
上記難燃剤を用いて難燃性スチレン系樹脂を製造するに
は、任意の混和方法を利用することができる。例えば一
般式（Ｉ＞のハロゲン化化合物とスチレン系樹脂をタン
ブラ−１Ｖ型ブレンダー等で混合した後、押出機、ロー
ル等によって溶融混和して製造できる。かくして得られ
た難燃性スチレン系樹脂は削出成形、押出成形、圧縮成
形等の方法によって成形品にされる。
は、任意の混和方法を利用することができる。例えば一
般式（Ｉ＞のハロゲン化化合物とスチレン系樹脂をタン
ブラ−１Ｖ型ブレンダー等で混合した後、押出機、ロー
ル等によって溶融混和して製造できる。かくして得られ
た難燃性スチレン系樹脂は削出成形、押出成形、圧縮成
形等の方法によって成形品にされる。
なお、本発明の難燃性スチレン系樹脂には、必要に応じ
て酸化アンチモン、酸化モリブデン等の難燃助剤、水酸
化アルミニウム、タルク、炭酸カルシウム、Ｍ化チタン
、シリカ等の充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の強
化充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤及
び染・顔料等を添加することができる。
て酸化アンチモン、酸化モリブデン等の難燃助剤、水酸
化アルミニウム、タルク、炭酸カルシウム、Ｍ化チタン
、シリカ等の充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の強
化充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤及
び染・顔料等を添加することができる。
［発明の効果］
本発明の難燃性スチレン系樹脂は、従来の低分子量の難
燃剤を添加した難燃性スチレン系樹脂あるいはオリゴマ
ー型難燃剤を添加した難燃性スチレン系樹脂に比較して
より優れた難燃性を有すると共に優れた熱安定性と衝撃
強度を有しているため、難燃効果不足及び耐熱性や衝撃
強度が不足して従来使用できなかった用途への使用が可
能となる工業的に有用な組成物である。
燃剤を添加した難燃性スチレン系樹脂あるいはオリゴマ
ー型難燃剤を添加した難燃性スチレン系樹脂に比較して
より優れた難燃性を有すると共に優れた熱安定性と衝撃
強度を有しているため、難燃効果不足及び耐熱性や衝撃
強度が不足して従来使用できなかった用途への使用が可
能となる工業的に有用な組成物である。
次に本発明における一般式（１）のハロゲン化化合物の
製法を参考例に示す。
製法を参考例に示す。
参考例
２！１４つロフラスコにテトラブロモビスフェノールＺ
１４０．２９ （０，２４ｍｏｌ＞ 、水Ｍ 化−）
−トＩＪ ラム２０．１６ ｇ（０，５０４ｍｏｌ）
、メチルセロソルブ１３００り、 １− ＜ ２．４
．６−１−リブロモフエノキシー２−ブＵモエタン２２
０．７５ ｑ （０，５０４ｍｏｌ）を仕込ンで１１０
〜１２０℃で４時間反応させた。反応終了後沈澱物を濾
過し、水洗、メチルアルコール洗浄の後乾燥すると白色
粉末状化合物１８０．６ｇ（収率５８．５％）が得られ
た。このものは融点１０５〜１２０℃で臭素含有率６１
．９％（理論値 ６１．６％）であった。
１４０．２９ （０，２４ｍｏｌ＞ 、水Ｍ 化−）
−トＩＪ ラム２０．１６ ｇ（０，５０４ｍｏｌ）
、メチルセロソルブ１３００り、 １− ＜ ２．４
．６−１−リブロモフエノキシー２−ブＵモエタン２２
０．７５ ｑ （０，５０４ｍｏｌ）を仕込ンで１１０
〜１２０℃で４時間反応させた。反応終了後沈澱物を濾
過し、水洗、メチルアルコール洗浄の後乾燥すると白色
粉末状化合物１８０．６ｇ（収率５８．５％）が得られ
た。このものは融点１０５〜１２０℃で臭素含有率６１
．９％（理論値 ６１．６％）であった。
また、熱重量分析による１０％減量温度は４１０℃であ
り、ビス（２，４，６−ドリブロモフエノキシエチル）
テトラブロモビスフェノールＡエーテルの３８６℃より
も２４℃も高く、優れた熱安定性を示しｌご 。
り、ビス（２，４，６−ドリブロモフエノキシエチル）
テトラブロモビスフェノールＡエーテルの３８６℃より
も２４℃も高く、優れた熱安定性を示しｌご 。
［実施例］
以下に実施例を挙げて本発明を詳Ｊする。
実施例
ＡＢＳ樹脂［東しＩＩ製 １ヘヨラツク・タイプ１００
］ １００重全部に、参考例で得られた難燃剤２０重
量部、三酸化アンチモン［日本精鉱ｎ製 ＡＴＯＸ−８
］１０１１部を加えて混合した後、押出機を用いて成形
温度２３０℃でベレット化し、射出成形機を用いて成形
温度２３０℃で試験片を作った。
］ １００重全部に、参考例で得られた難燃剤２０重
量部、三酸化アンチモン［日本精鉱ｎ製 ＡＴＯＸ−８
］１０１１部を加えて混合した後、押出機を用いて成形
温度２３０℃でベレット化し、射出成形機を用いて成形
温度２３０℃で試験片を作った。
試験片について下記の試験を行った。試験結果は第１表
に示す。
に示す。
難燃性試験：ｔＪＬ−９４（１／４インチ、１／８イン
チ、 １／１６インチ） 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８（荷重１８．６Ｋ
ｇｆ／ＩＪｉ＞ 熱安定性試験：所定の条件で成形時に成形機のシリンダ
ー中に１０分間滞留した後に、成形した見本板の色相（
Ｌ’、’、ｂ’）と滞留しないで成形した見本板の色相
（Ｌ、ａ・、ｂ）を色差計で測定し、変色の度合を △Ｅ＝ （Ｌ−Ｌ’ ）２ ＋ （ａ十 ａ’
）２＋−（ｂ −ｂｌ）２ で表わした。
チ、 １／１６インチ） 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８（荷重１８．６Ｋ
ｇｆ／ＩＪｉ＞ 熱安定性試験：所定の条件で成形時に成形機のシリンダ
ー中に１０分間滞留した後に、成形した見本板の色相（
Ｌ’、’、ｂ’）と滞留しないで成形した見本板の色相
（Ｌ、ａ・、ｂ）を色差計で測定し、変色の度合を △Ｅ＝ （Ｌ−Ｌ’ ）２ ＋ （ａ十 ａ’
）２＋−（ｂ −ｂｌ）２ で表わした。
衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６（１／４インチ）比
較例１ 実施例にＪ３いて使用した参考例で得られた難燃剤の代
りにテトラブロモごスフエノールΔ［今人化成（株製
Ｆ Ｇ −２０００コ２０重聞部を用い、押出成形およ
び射出成形温度を２２０℃にする以外は実施例と同様に
行った。得られた試験結果は、第１表に示すとおり熱変
形温度及び衝撃強度は低く、熱安定性試験では着色が認
められた。
較例１ 実施例にＪ３いて使用した参考例で得られた難燃剤の代
りにテトラブロモごスフエノールΔ［今人化成（株製
Ｆ Ｇ −２０００コ２０重聞部を用い、押出成形およ
び射出成形温度を２２０℃にする以外は実施例と同様に
行った。得られた試験結果は、第１表に示すとおり熱変
形温度及び衝撃強度は低く、熱安定性試験では着色が認
められた。
比較例２
実施例において使用した参考例で得られた難燃剤の代り
にテトラブロモビスフェノール八カーボネート系オリゴ
マー［今人化成■！ｌ ＦＧ−７５００］２０重間部
を用いる以外は実施例と同様に行った。
にテトラブロモビスフェノール八カーボネート系オリゴ
マー［今人化成■！ｌ ＦＧ−７５００］２０重間部
を用いる以外は実施例と同様に行った。
得られた試験結果は第１表に示す通り！ｉ９強度が劣っ
ている。
ている。
第１表
特許出願人 帝 人 化 成 株 式
会 社代 理 人 弁理士 前 口］
耗 ＋ｔｙ゛・１、−、ノ 手続ネ市正書 昭和６３年６月２Ｑ 日 ！ｌ寺４午庁長官Ｉル鈷 １、事件の表示 特願昭 ６３−９１７４７号 ２、発明の名称 難燃性スチレン系樹〃斤組成物 帝人化成株式会社 （１）明細書第３頁第１行〜第２行にＵテトラどスフエ
ノールＡ」とあるを「テトラブロモビスフェノールＡ」
と訂正する。
会 社代 理 人 弁理士 前 口］
耗 ＋ｔｙ゛・１、−、ノ 手続ネ市正書 昭和６３年６月２Ｑ 日 ！ｌ寺４午庁長官Ｉル鈷 １、事件の表示 特願昭 ６３−９１７４７号 ２、発明の名称 難燃性スチレン系樹〃斤組成物 帝人化成株式会社 （１）明細書第３頁第１行〜第２行にＵテトラどスフエ
ノールＡ」とあるを「テトラブロモビスフェノールＡ」
と訂正する。
（２）同第９頁第１行にｒ（ａ＋ａ’）Ｊとあるを［（
ａ−ａ’）Ｊと訂正する。
ａ−ａ’）Ｊと訂正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 スチレン系樹脂に対し一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） 〔但し、式中Ｘは塩素原子又は臭素原子であつて全てが
同一であってもまた異なっていてもよく、ｎは１〜５の
整数を表す。〕 で示されるハロゲン化化合物を難燃性を呈する量配合せ
しめてなる難燃性スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9174788A JPH01263141A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9174788A JPH01263141A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01263141A true JPH01263141A (ja) | 1989-10-19 |
Family
ID=14035126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9174788A Pending JPH01263141A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01263141A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5173548A (ja) * | 1974-12-23 | 1976-06-25 | Teijin Ltd | Nannenseihorimaasoseibutsu |
-
1988
- 1988-04-15 JP JP9174788A patent/JPH01263141A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5173548A (ja) * | 1974-12-23 | 1976-06-25 | Teijin Ltd | Nannenseihorimaasoseibutsu |
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