JPH01263140A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃性スチレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH01263140A JPH01263140A JP9174688A JP9174688A JPH01263140A JP H01263140 A JPH01263140 A JP H01263140A JP 9174688 A JP9174688 A JP 9174688A JP 9174688 A JP9174688 A JP 9174688A JP H01263140 A JPH01263140 A JP H01263140A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame retardant
- flame
- based resin
- styrene based
- resin composition
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野〕
本発明は熱安定性、！Ｉ撃強度の優れた難燃性スチレン
系樹脂組成物に関する。
系樹脂組成物に関する。
［従来技術］
スチレン系樹脂は、機械的性質、成形性が優れてかゆえ
に多くの用途に用いられているが、易燃性であるという
問題点があり、難燃性が要求される用途への使用が制限
されている。このため、種々の！！１！！！！剤や難燃
化処理法が研究され、提案さ１りている。例えばテトラ
ブロモビスフェノールのような低分子量の難燃剤が知ら
れている。しかしながら、かかる難燃剤をスチレン系樹
脂に使用すると、樹脂のもつ本来の性質、特に耐熱性や
機械的性質が低下する欠点がある。最近では、比較的耐
熱性のよいテトラブロモビスフェノール八カーボネート
オリゴマーのようなオリゴマー型難燃剤が使用されるよ
うになってきた。しかしながら、かかる難燃剤を使用す
ると、耐熱性は良好であるが、衝撃強度が低下し、難燃
性自体充分でない。更に、特開昭６１−２００１５２号
公報には、ＡＢＳ樹脂用の難燃剤としてビス（２，４，
６−トＩＪブＯモフエノキシエチル）テトラブロモビス
フェノールＡエーテルが提案されている。しかしながら
、この難燃剤を使用づると、前記のテ１−ラビスフェノ
ール△に比較して熱安定性は改善されるものの、まｔど
その熱安定性は不充分であり、現状では）曇１足すべき
スチレン系樹脂用難燃剤は見出されていない。
に多くの用途に用いられているが、易燃性であるという
問題点があり、難燃性が要求される用途への使用が制限
されている。このため、種々の！！１！！！！剤や難燃
化処理法が研究され、提案さ１りている。例えばテトラ
ブロモビスフェノールのような低分子量の難燃剤が知ら
れている。しかしながら、かかる難燃剤をスチレン系樹
脂に使用すると、樹脂のもつ本来の性質、特に耐熱性や
機械的性質が低下する欠点がある。最近では、比較的耐
熱性のよいテトラブロモビスフェノール八カーボネート
オリゴマーのようなオリゴマー型難燃剤が使用されるよ
うになってきた。しかしながら、かかる難燃剤を使用す
ると、耐熱性は良好であるが、衝撃強度が低下し、難燃
性自体充分でない。更に、特開昭６１−２００１５２号
公報には、ＡＢＳ樹脂用の難燃剤としてビス（２，４，
６−トＩＪブＯモフエノキシエチル）テトラブロモビス
フェノールＡエーテルが提案されている。しかしながら
、この難燃剤を使用づると、前記のテ１−ラビスフェノ
ール△に比較して熱安定性は改善されるものの、まｔど
その熱安定性は不充分であり、現状では）曇１足すべき
スチレン系樹脂用難燃剤は見出されていない。
［発明の目的〕
本発明の目的はスチレン系樹脂に対して優れた熱安定性
を有し、十分な難燃性を与える難燃剤を配合づることに
Ｊ：り熱安定性及び衝撃強度の優れた難燃性スチレン系
樹脂組成物を提供覆ることにある。
を有し、十分な難燃性を与える難燃剤を配合づることに
Ｊ：り熱安定性及び衝撃強度の優れた難燃性スチレン系
樹脂組成物を提供覆ることにある。
［発明の構成］
本発明はスチレン系樹脂に対し、一般式（Ｉ）ＸＣＨ３
Ｘ で示されるハロゲン化化合１カを４燃性を〒するｙ１１
重合せしめてなる難燃性スチレン系樹脂組成物に係るし
のである。
Ｘ で示されるハロゲン化化合１カを４燃性を〒するｙ１１
重合せしめてなる難燃性スチレン系樹脂組成物に係るし
のである。
本発明にＪ３けるスチレン系樹脂とは、例えばスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳ｔｌ！ｉ
族ビニル化合物の単独重合体又は共重合体、これら芳香
族ビニル化合物と共重合可能なｔ［ｉ１体例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和二１ヘリル
化合物、メチルアクリレート。
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳ｔｌ！ｉ
族ビニル化合物の単独重合体又は共重合体、これら芳香
族ビニル化合物と共重合可能なｔ［ｉ１体例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和二１ヘリル
化合物、メチルアクリレート。
メチルアクリレート等の不飽和カルボンｕ−ｒ−ステル
化合物、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物の
一種又は二種以上との共重合体、及びジエン系ゴム、エ
チレン／プロピレン系ゴム。
化合物、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸、無水
マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物の
一種又は二種以上との共重合体、及びジエン系ゴム、エ
チレン／プロピレン系ゴム。
アクリルゴム、塩素化ポリ１チレン等に芳香族ビニル化
合物と場合により、他のビニル化合物をグラフト共重合
させたものであり、具体的にはポリスチレン、ハイイン
パクトポリスヂレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳｔ
３１脂、ＡＣ８樹脂、ＡＥ 。
合物と場合により、他のビニル化合物をグラフト共重合
させたものであり、具体的にはポリスチレン、ハイイン
パクトポリスヂレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳｔ
３１脂、ＡＣ８樹脂、ＡＥ 。
Ｓ８１脂等が挙げられる。これらスチレン系樹脂は単独
又はｊｄｌ用して用いることかできる。
又はｊｄｌ用して用いることかできる。
本発明における難燃剤を示す一般式（１）のハロゲン化
化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４，６−
ドリブロモフエノキシ■チル）テトラブロモビスフェノ
ールＥエーテル［以下、同様に１．１−ビス（４−ヒド
ロキシ−２，６−ジプロモフエ二ル）エタンをテトラブ
ロモビスフェノールＥと称する］、ビス（２，３，４，
５，６−ペンタブロモフェノキシエチル）テトラブロモ
ビスフェノールＥエーテル、ビス（２，４，６−１〜リ
ブロモフエノギシエチル）テ１〜ラクロロビスフェノー
ルＦエーテル等が挙げられる。
化合物の好ましい具体例としては、ビス（２，４，６−
ドリブロモフエノキシ■チル）テトラブロモビスフェノ
ールＥエーテル［以下、同様に１．１−ビス（４−ヒド
ロキシ−２，６−ジプロモフエ二ル）エタンをテトラブ
ロモビスフェノールＥと称する］、ビス（２，３，４，
５，６−ペンタブロモフェノキシエチル）テトラブロモ
ビスフェノールＥエーテル、ビス（２，４，６−１〜リ
ブロモフエノギシエチル）テ１〜ラクロロビスフェノー
ルＦエーテル等が挙げられる。
上記難燃剤の使用割合は、対象とするスチレン系樹脂の
種類や用途により異なるが、スチレン系樹脂１００ｍｍ
部に対して １〜５０千Ｑ部、好ましくは５〜３０重量
部であり、更に三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用す
ると相乗効果により難燃効果は著しく向上する。
種類や用途により異なるが、スチレン系樹脂１００ｍｍ
部に対して １〜５０千Ｑ部、好ましくは５〜３０重量
部であり、更に三酸化アンチモン等の難燃助剤を併用す
ると相乗効果により難燃効果は著しく向上する。
上記難燃剤を用いて難燃性スチレン系樹脂を製造するに
は、任意の混和方法を利用することができる。例えば一
般式（１）のハロゲン化化合物とスチレン系樹脂をタン
ブラ−１Ｖ型ブレンダー等で混合した後、押出機、［１
−ル等によって溶融混和して製造ぐきる。かくして得ら
れた難燃性スチレン系樹脂は射出成形、押出成形、圧縮
成形等の方法によって成形品にされる。
は、任意の混和方法を利用することができる。例えば一
般式（１）のハロゲン化化合物とスチレン系樹脂をタン
ブラ−１Ｖ型ブレンダー等で混合した後、押出機、［１
−ル等によって溶融混和して製造ぐきる。かくして得ら
れた難燃性スチレン系樹脂は射出成形、押出成形、圧縮
成形等の方法によって成形品にされる。
なお、本発明の難燃性スチレン系樹脂には、必要に応じ
て酸化アンチモン、酸化モリブデン等の難燃助剤、水酸
化アルミニウム、タルク、炭酸カルシウム、Ｍ化ヂタン
、シリカ等の充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の強
化充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤及
び染・顔料等を添加することができる。
て酸化アンチモン、酸化モリブデン等の難燃助剤、水酸
化アルミニウム、タルク、炭酸カルシウム、Ｍ化ヂタン
、シリカ等の充填剤、ガラス繊維、カーボン繊維等の強
化充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤及
び染・顔料等を添加することができる。
［発明の効果］
本発明の難燃性スチレン系樹脂は、従来の低分子晒の難
燃剤添加した難燃性スチレン系樹脂あるいはオリゴマー
型難燃剤を添加した難燃性スチレン系樹脂に比較してよ
り優れた難燃性を有すると共に優れた熱安定性と衝撃強
度を有しているため、難燃効果不足及び耐熱性や衝撃強
度が不足して従来使用できなかった用途への使用が可能
となる工業的に有用な組成物である。
燃剤添加した難燃性スチレン系樹脂あるいはオリゴマー
型難燃剤を添加した難燃性スチレン系樹脂に比較してよ
り優れた難燃性を有すると共に優れた熱安定性と衝撃強
度を有しているため、難燃効果不足及び耐熱性や衝撃強
度が不足して従来使用できなかった用途への使用が可能
となる工業的に有用な組成物である。
次に本発明における一般式（Ｉ＞のハロゲン化化合物の
製法を参考例に示す。
製法を参考例に示す。
参考例
２ρ４つ目フラスコにテトラブロモビスフェノールＥ
１２７．２ｇ（０，２４ｍｏｌ） 、水酸化ナトリウ
ム２０．１６ ｇ（０，５０４ｍｏｌ） 、メチルセロ
ソルブ９００９、 １− （２，４，６−トリブロモフ
ェノキシ−２−プロモエタン２２０．７５ ｇ（０，５
０４ｍｏｌ）を仕込んで１１０〜１２０℃で４時間反応
させた。反応終了後沈澱物を濾過し、水洗、メチルアル
コール洗浄の後乾燥すると白色粉末状化合物１９１９
（収率６４％）が得られた。このものは融点１６９〜１
７４℃で臭素含有率６４．６％（理論値： ６４．３％
）であった。
１２７．２ｇ（０，２４ｍｏｌ） 、水酸化ナトリウ
ム２０．１６ ｇ（０，５０４ｍｏｌ） 、メチルセロ
ソルブ９００９、 １− （２，４，６−トリブロモフ
ェノキシ−２−プロモエタン２２０．７５ ｇ（０，５
０４ｍｏｌ）を仕込んで１１０〜１２０℃で４時間反応
させた。反応終了後沈澱物を濾過し、水洗、メチルアル
コール洗浄の後乾燥すると白色粉末状化合物１９１９
（収率６４％）が得られた。このものは融点１６９〜１
７４℃で臭素含有率６４．６％（理論値： ６４．３％
）であった。
また、熱重量分析による１０％減聞温度は４０４℃であ
り、ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシエチル）
テトラブロモビスフェノールＡエーテルの３８６℃より
も１８℃も高く、優れた熱安定性を示した。
り、ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシエチル）
テトラブロモビスフェノールＡエーテルの３８６℃より
も１８℃も高く、優れた熱安定性を示した。
［実施例］
以下に実施例を挙げて本発明を詳述する。
実施例
ＡＢＳ樹脂［東し■製 トヨラック・タイプ１００３
１００重最部に参考例で得られた難燃剤２ｏ重量部、三
酸化アンチモン［日本精鉱■’Ｉ ＡＴＯＸ−８］１
０ｆｆｉｆａ部を加えて混合した後、押出典を用いて成
形温度２３０℃でペレット化し、射出成形機を用いて成
形温度２３０℃で試験片を作った。試験片について下記
の試験を行った。試験結果は第１表に示す。
１００重最部に参考例で得られた難燃剤２ｏ重量部、三
酸化アンチモン［日本精鉱■’Ｉ ＡＴＯＸ−８］１
０ｆｆｉｆａ部を加えて混合した後、押出典を用いて成
形温度２３０℃でペレット化し、射出成形機を用いて成
形温度２３０℃で試験片を作った。試験片について下記
の試験を行った。試験結果は第１表に示す。
難燃性試験：ＵＬ−９４（１／４インチ、１／８インチ
、１／６インチ） 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８（荷重１８．６Ｋ
ｇｒ／ｃｄ） 熱安定性試験：所定の条件で成形時に成形機のシリンダ
ー中に１０分間ｎ留した後に成形した見本板の色相（ビ
、ａ’、ｂ’）と滞留しないで成形した見本板の色相（
Ｌ、 ａ 、 ｂ ）を色差計で測定し、変色の度合を で表わした。
、１／６インチ） 熱変形温度：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８（荷重１８．６Ｋ
ｇｒ／ｃｄ） 熱安定性試験：所定の条件で成形時に成形機のシリンダ
ー中に１０分間ｎ留した後に成形した見本板の色相（ビ
、ａ’、ｂ’）と滞留しないで成形した見本板の色相（
Ｌ、 ａ 、 ｂ ）を色差計で測定し、変色の度合を で表わした。
１１！Ｊ撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６＜ １／４イ
ンチ）比較例１ 実施例において使用した参考例で得られた難燃剤の代り
にテトラブ［１モビスフエノールＡ［帝人化成ｑ朱製
Ｆ Ｇ −２０００］ ２０重置部を用い、押出成形お
よび射出成形温度が２２０℃である以外は実施例と同様
に行った。得られた試験結果は、第１表に示すとおり難
燃性が劣り、熱変形温度及び衝撃強度は低く、熱安定性
は低く、熱安定性試験では着色が認められた。
ンチ）比較例１ 実施例において使用した参考例で得られた難燃剤の代り
にテトラブ［１モビスフエノールＡ［帝人化成ｑ朱製
Ｆ Ｇ −２０００］ ２０重置部を用い、押出成形お
よび射出成形温度が２２０℃である以外は実施例と同様
に行った。得られた試験結果は、第１表に示すとおり難
燃性が劣り、熱変形温度及び衝撃強度は低く、熱安定性
は低く、熱安定性試験では着色が認められた。
比較例２
実施例において使用した参考例で得られた難燃剤の代り
にテトラブロモビスフェノール八カーボネート系オリゴ
マー［今人化成■製 Ｆ Ｇ −７５００］２０重樋部
を用いる以外は実施例と同様に行った。
にテトラブロモビスフェノール八カーボネート系オリゴ
マー［今人化成■製 Ｆ Ｇ −７５００］２０重樋部
を用いる以外は実施例と同様に行った。
得られた試験結果は第１表に示す通り難燃性及び衝撃強
度が劣っている。
度が劣っている。
第１表
特許出願人 帝 人 化 成 株 式
会 社□ 手彩５″Ｉ−市正書 昭和６３年６月ノＱ日
会 社□ 手彩５″Ｉ−市正書 昭和６３年６月ノＱ日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 スチレン系樹脂に対し一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） 但し、式中Ｘは塩素原子又は臭素原子であつて全てが同
一であってもまた異なっていてもよくｎは１〜５の整数
を表す。 で示されるハロゲン化化合物を難燃性を呈する量配合せ
しめてなる難燃性スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9174688A JPH01263140A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9174688A JPH01263140A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01263140A true JPH01263140A (ja) | 1989-10-19 |
Family
ID=14035098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9174688A Pending JPH01263140A (ja) | 1988-04-15 | 1988-04-15 | 難燃性スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01263140A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5173548A (ja) * | 1974-12-23 | 1976-06-25 | Teijin Ltd | Nannenseihorimaasoseibutsu |
-
1988
- 1988-04-15 JP JP9174688A patent/JPH01263140A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5173548A (ja) * | 1974-12-23 | 1976-06-25 | Teijin Ltd | Nannenseihorimaasoseibutsu |
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