JPH01263178A - 接着性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば自動車用部品として使用される接着の
困難なポリオレフィン系材ネ′−１の接着、静電植毛用
の材料の接着及びゴム製品、合成樹脂製品の接着に利用
される接着性組成物に関するものである。

〔従来の技術） 従来、接着の困難なポリプロピレン等のポリオレフィン
系材料を接着する方法として、クロロブレンゴム系等の
プライマーで表面処理した後に接着剤を施す方法や、コ
ロナ放電処理を行った後に接着剤を施す方法が知られて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、これらの接着方法は、ポリオレフィン系材料
の接着に際して予めプライマー処理やコロナ放電処理等
の前処理を必要とするため、行程数が増えて作業性が悪
いばかりでなく、接着強度も低いものであった。

本発明の目的は、上記従来の問題点を解消し、接着の困
難なポリオレフィン系材料に対し、前処理を施すことな
く接着が可能で、しかも接着力の大きい接着性組成物を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明は、イソシアネート基
（−ＮＣＯ）を有するポリエステル系ウレタン１００重
量部に対してハｌコケン化剤０．００２〜２０重量部を
配合するという構成を採用している。

また、ポリエステル系ウレタンはポリイソシア皐−トと
、ポリエステルポリオールとからなり、ポリイソシアネ
ートは、イソシアネート基を複数個有する化合物で、例
えば芳香族ポリイソシアト−トとして、トリレンジイソ
シアネート（ＴＤｌ）、１．５−ナフタレンジイソシア
ネ−１−（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネー１−（
ＸＤＩ）、４．４７−シフエニルメタンジイソシア不−
１・（ＭＤＩ）　、４．４’、４′′−１−リフェニル
メクントリイソシアネート　（Ｔｒ）Ｍｌ）、イソホロ
ンジイソシアネート　（ＩＰＤＩ）等、脂環族ポリイソ
シアネートとして４．４′−メチレンヒス（シクロヘキ
シルイソシアネート）　　（Ｉｆ−ＭＩ）り、ヘキサヒ
ドロキシリレンジイソシア不−１・等、脂肪族ポリイソ
シアネートとして、１．　６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート（１，６０ＭＤ　Ｉ）　等があげられる。

ポリエステルポリオールとしては、ポリブチレンアジペ
ート（ＰＢＡ）、ポリエチレンブチレンアジペート（Ｐ
ＥＢＡ）　、ポリエチレンアジベー）　（ＰＥＡ）　、
ポリエチレンセパゲート　（ＰＥＳｅ）等があげられる
。

また、ハロゲン化剤としては、例えばアルキルハイポハ
ライドとして、【−プチルハイボク〔１ライド（Ｌ−Ｂ
！（Ｃ）、次亜ハロゲン酸塩として、次亜塩素酸ナトリ
ウム、次亜塩素酸カリウム、分子中に−ＣＯＮＸ−結合
を有する化合物として、Ｎ−ブロモサクシイミド（ＮＢ
ＳＩ）、三塩化イソシアヌル酸（ＴＣＩＡ）、二塩化イ
ソシアヌルｆｉ（ＤｉＣＩＡ）、その他、五フッ化アン
チモン、フッ化イオウと臭素とからなる混合溶液等があ
げられるが、これらのうち、アルキルハイポハライド、
次亜ハロゲン酸塩又は分子中に−ＣＯＮＸ−結合を有す
る化合物が好適である。

ハロゲン化剤の配合割合は、ポリエステル系ウレタン１
００重量部に対して０．　ＯＯ２〜２０重量部の範囲で
ある。この配合割合が０．００２重量部未満では塩素化
の程度が少ないため接着強度の向上が少なく、２０重量
部を越えると接着性組成物の安定性が悪くなる。

なお、所望により鎖延長剤や溶剤を使用してもよく、鎖
延長剤としては、ブチレングリコール（ＢＧ）　、１．
６−ヘキサンジオール（１，６ＨＤ）、エチレングリコ
ール（ＥＧ）等があげられる。

溶剤としては、例えば脂肪族炭化水素として、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、脂環族炭化水素と
して、シクロヘキサン、シクロオクタン、芳香族炭化水
素として、ベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシ
レン、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケトン
、エチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、エーテ
ル類として、テトラヒドロフラン、酢酸エステルとして
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、ハロゲ
ン化炭化水素として、メチレンクロライド、１．１．１
−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、その他ジメ
チルスルフォキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチルフォルム
アミド等があげられる。

そして、これらの溶剤は単独又は２種類以上の混合溶剤
として使用され、接着性組成物とこれらの溶剤の配合割
合も任意に設定される。

〔作用〕

上述した構成によれば、２つの接着困難なポリオレフィ
ン系材料の間に、前処理を施すことなく直接接着性組成
物を施しても、これらのポリオレフィン系材料が強固に
接着される。

〔実施例〕

以下、この発明の接着性組成物を使用した実施例を比較
例と対比して説明する。

まず、次に示す配合割合でイソシアネート基を有するポ
リニス、チル系ウレタンを合成した。

ポリエステル系ウレタン■ ＭＤＩ１００重量部に対して１）ＢＡ（数平均分子量５
００）＜３６．５６重量部をトリクロルエチレン中で混
合し、乾燥窒素ガス雰囲気中において８０℃で３時間反
応させてポリエステル系ウレタンプレポリマーを合成し
た。その後、このポリエステル系ウレタンプレポリマー
にＢＧ２０．４０重量部を加えて８０℃で２０分反応さ
せてポリエステル系ウレタンを合成した。得られたポリ
エステル系ウレタンは固形分２５％、トリクロルエチレ
ン７５％であった。

ポリエステル系ウレタン■ Ｍ　Ｄ　Ｉ　１．　Ｏ０重量部に対してＩ）　ＩＥ　ｒ
３Δ（数平均分子量２０００）２Ｇ６．３１１重部をト
リクｌ−２ルエチレン中でｌ捏合し、乾燥窒素ガス雰囲
気中において８０℃で３時間反応させてポリエステル系
ウレタンプレポリマーを合成した。その後、このポリエ
ステル系ウレタンプレポリマーに１．６ＨＤ２６．７６
重量部を加えて８０℃で２０分反応させてポリエステル
系ウレタンを合成した。得られたポリエステル系ウレタ
ンは固形分２５％、ｌ・リクロルエチレン７５％であっ
た。

ポリエステル系ウレタン■ ＸＤＩＩ、００重量部に対してＰＥＡ　（数平均分子量
１０００）１９１．９４重量部をトリクロルエチレン中
で混合し、乾燥窒素ガス雰囲気中において８０℃で３時
間反応させてポリエステル系ウレタンプレポリマーを合
成した。このポリエステル系ウレタンプレポリマーにＥ
Ｃ４４，０９重量部を加えて８０℃で２０分反応させて
ポリエステル系ウレタンを合成した。得られたポリエス
テル系ウレタンは固形分２５％、トリクロルエチレン７
５％であった。

ポリエステル系ウレタン■ １．６ＨＭＤ１１００重量部に対してＰＥ５ｅ（数平均
分子量１０００）９９．１０重量部をトリクロルエチレ
ン中で混合し、乾燥窒素ガス雰囲気中において８０℃で
３時間反応させてポリエステル系ウレタンプレポリマー
を合成した。その後、このポリエステル系ウレタンプレ
ポリマーにＥＣ２８，９２重量部を加えて８０　’ｃで
２０分反応させてポリエステル系ウレタンを合成した。

得られたポリエステル系ウレタンは固形分２５％、トリ
クロルエチレン７５％であった。

ポリエステル系ウレタン■ ＭＤＩ１００重量部に対してＰＥＡ　＜数平均分子量１
０００）２６６．３１重量部をトリクロルエチレン中で
混合し、乾燥窒素ガス雰囲気中において８０°Ｃで３時
間反応させてポリエステル系ウレタンプレポリマーを合
成した。その後、このポリエステル系ウレタンプレポリ
マーにＥＣ５，７９重量部を加えて８０°Ｃで２０分反
応させてポリエステル系ウレタンを合成した。得られた
ポリエステル系ウレタンは固形分２５％、トリクロルエ
チレン７５％であった。

次に、これら■〜■に示すポリエステル系ウレタンの固
形分１００重量部に対して下記表−１に示す配合割合で
ハロゲン化剤（重量部）を配合した接着性組成物を使用
し、ポリエチレンの５倍発泡体を被着体として接着強度
を測定した。

接着強度に供するテストピースは、２枚のポリエチレン
の５倍発泡体のテストピースに接着性組成物を２５Ｘ２
５ｍの接着面積に対し塗布し、１００℃で２分加熱して
溶剤を蒸発させた後、貼り合わせ５　ｋｇ／　ｃｉの荷
重をかけて調整した。得られたテストピースについて引
張速度５　Ｑ　ｍ／ｍ　ｉ　ｎで引張剪断強度（ｋｇ　
／　ｃ＋＋！　）を測定した。その結果を表−１に示す
。

（上人１　　ヤ１−）） 表−１ （只キ　仔らす なお、表−１中の略号は次の意味を示している。

ｔ−ＢＨＣ：ｔ−ブチルハイボクしコライドＮＢＳＩ：
Ｎ−ブロモサクシイミド ＴＣＩ／’ｌ三塩化イソシアヌル酸 また、ポリエステル系ウレタンの欄の■〜■は前述した
ポリエステル系ウレタン■〜■に対応するイソシアネー
ト基を有するポリエステル系ポリウレタンを示し、引張
剪断強度の欄の＊は被着体としてのポリエチレン発泡体
の破壊を示す。

表−１から明らかなように、イソシア第一ト基を有する
ポリエステル系ウレタンに１００重量部に対するハロゲ
ン化剤の配合割合が０．００２〜２０重量部の範囲内に
おいて、被着体であるポリエチレンの５倍発泡体が破壊
するほど引張剪断強度が大きいことがわかる。

本発明の接着性組成物がこのような優れた接着強度を示
す理由は、ハロゲン化剤中のハロゲンが被着体の極性を
有しないポリオレフィンをハロゲン化するとともに、接
着性組成物中のポリエステル系ウレタンをハロゲン化す
ることによって双方の分子間力が大きくなるためと考え
られる。

一方、比較例１　２で示すように、ハロゲン化剤の配合
割合が本発明の範囲外の場合には、接着性組成物の安定
性が悪いか又は接着強度が極めて低いことがわかる。

さて、この実施例では、従来から使用されるブライマー
を用いることなく接着の田無なポリエチレン同士を容易
に接着できるばかりでなく、その接着強度も掻めて大き
い。従って、本実施例の接着性組成物は、例えばポリオ
レフィン系材１−１が使用されている自動車のモール、
静電植毛用の基材、内装品及びゴム製品等に好適に使用
される。

〔発明の効果〕

以上詳述したように、本発明の接着性組成物は、特に接
着の困難なポリオレフィン系材料に対して前処理をする
ことなく接着が可能なばかりでなく、その接着力も極め
て大きいという優れた効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、イソシアネート基（−ＮＣＯ）を有するポリエステ
   ル系ウレタン１００重量部に対してハロゲン化剤０．０
   ０２〜２０重量部を配合してなる接着性組成物。