JPH0126385B2 - - Google Patents

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JPH0126385B2
JPH0126385B2 JP56131737A JP13173781A JPH0126385B2 JP H0126385 B2 JPH0126385 B2 JP H0126385B2 JP 56131737 A JP56131737 A JP 56131737A JP 13173781 A JP13173781 A JP 13173781A JP H0126385 B2 JPH0126385 B2 JP H0126385B2
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JP
Japan
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water
ink
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ball
manufactured
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JP56131737A
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Japanese (ja)
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JPS5832676A (en
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Hidetoshi Hamamoto
Hiroshi Oyama
Isao Ebisawa
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Pentel Co Ltd
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Pentel Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はボールペン用水性インキに関し、更に
詳しくは潤滑性に優れ、書味が滑らかなボールペ
ン用水性インキに関するものである。 従来のボールペン用水性インキは蒸発抑制剤と
してのグリコール系溶剤、グリコールエーテル系
溶剤、グリコールエーテルエステル系溶剤、アミ
ン系溶剤などの水溶性有機溶剤の水溶液に直接染
料、酸性染料、又は塩基性染料などの水溶性染料
を溶解させ、適宜、防腐剤、アニオン、又はノニ
オン界面活性剤を添加してなる低粘性の水性イン
キであるが、これらの水性インキは潤滑性に欠
け、ボールとチツプとの間の摩擦が大きく、筆記
する際ボールとチツプとの間に摩耗音が発生し、
書味が滑らかでないという問題、或いは、合成樹
脂製、又は金属製のボール受部に摩耗が生じ、ボ
ールとチツプとの間のインキが導出されるクリア
ランスが塞がれ、ボール先端へのインキ導出が不
十分となり、その結果筆跡にかすれが生じ円滑な
筆記ができなくなるという問題があつた。近年、
これらの問題を解決するため水性インキ中に水溶
性切削油を添加する試みがなされているが、満足
する効果は得られず、又、筆跡が滲むといつた新
たな問題が生じている。 そこで本発明者等は、上述せる問題を解決する
ために鋭意研究の結果、本発明を完成したもので
あつて、即ち、本発明は、酸性染料および/又は
直接染料と、インキ全量に対して10重量%以下の
エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤と、水
溶性有機溶剤と、水とから少なくともなることを
特徴とするボールペン用水性インキを要旨とする
ものである。 本発明において、特に重要なことは、酸性染料
および/又は直接染料に対してエチレンオキサイ
ド付加型カチオン活性剤を使用する点にあり、エ
チレンオキサイド付加型カチオン活性剤を使用し
た本発明の水性インキが何故、優れた潤滑性を有
し、ボールとチツプとの間の摩擦を防止し、チツ
プのボール受部の摩耗を防止する効果を有するの
かは定かではないが、以下のように推察する。 エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤は、
カチオン基を有するため、酸性染料および/又は
直接染料と造塩し、造塩染料を生成する。この造
塩染料はエチレンオキサイドの有する親油性と親
水性のほどよいバランスにより、適度に油状性と
なり、チツプとボール間の潤滑性を向上すること
により、ボールとチツプとの間の摩擦を防止し、
チツプのボール受部の摩耗を防止する効果を有す
るものと思われる。又、エチレンオキサイドの有
する親水性は造塩染料の水や水溶性有機溶剤への
溶解性の向上にも起因しているものと思われる。 次に本発明に使用する各成分について詳細に説
明する。 酸性染料としてはアイゼンエオシンGH(C.
I.45380)、ウオーターブラツク#21(C.I.15985,
42090,42745の混合染料)、ニグロシンNBコン
ク(C.I.50420)、フロキシン(C.I.45410)、エオ
シンFA(C.I.45380)、ソルブルブル―OBB(C.
I.42780)、ソルブルブル―OBC(C.I.42755)、ブリ
リアントブル―FCF(C.I.42090)などがあり、直
接染料としては、ダイレクトデイープブラツク
EX(C.I.30235)、カヤラスブラツクGコンク(C.
I.355225)、ダイレクトデイープブラツクXA(C.
I.30235の類似物)、ダイレクトフアーストブラツ
クB(C.I.35435)、ダイアコツトンフアーストオ
レンジWS(C.I.29156)、フタロシアニンブルーG
コンク(C.I.22311)、ダイレクトスカイブルー5B
(C.I.24400)、ダイレクトブル―2B(C.I.22610)、
ニツポンオレンジGGコンク(C.I.23375)などが
あり、これらは単独、或は組合せて使用すること
ができ、その使用量は、インキ全量に対して0.1
〜40重量%、より好ましくは0.5〜30重量%であ
る。 次にエチレンオキサイド付加型カチオン活性剤
としては、エソカードC/12、エソカードO/
12、エソカード18/12、エソカードC/25、エソ
カードO/25、エソカード18/25(以上ライオン
アーマー(株)製)、アンステツクスC―200(東邦化
学工業(株)製)などが挙げられ、単独、或いは混合
して使用でき、その使用量が、インキ全量に対し
て、10重量%以下であるのは、10重量%より多い
と粘度が高くなり、インキの流れが悪くなるため
であり、使用量が少なくなると潤滑効果が低くな
るため好ましくは0.5〜10重量%がよい。 次に水溶性有機溶剤は、水と相溶性を有し助剤
として使用せられるもので、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,3―ブチレン
グリコール、チオジグリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、スルホラン、ホルムアミド、ソルビツ
ト、ソルビタン、アセチン、グリセリンなどがあ
り、これらを適宜選択して使用することができ、
使用量はインキ全量に対して1〜40重量%が好ま
しい。 又、主溶剤となる水の使用量は、インキ全量に
対し50〜85重量%が好ましい。 尚、上記各成分以外に各種ノニオン界面活性剤
の如き浸透剤をインキ全量に対して、5重量%以
下の範囲で添加することもでき、又、カビの発生
によるインキ流出阻害を防止するためにペンタク
ロロフエノールナトリウム、フエノール、ホルマ
リンなどの如き防腐剤や、インキと接触する部分
に金属を使用した場合の金属の腐蝕を防止するた
めのベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢
酸塩などの防蝕剤、更に筆跡の定着性を向上する
ために水溶性高分子物質などを適宜添加すること
もできる。 次に本発明のインキの製造方法について簡単に
述べる。 本発明のインキは、上述した各成分を混合溶解
する簡単な操作で製造し得るが、適度の加熱撹拌
によつて、より容易にインキを得ることができ
る。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を
表わす。 実施例 1 アイゼンエオシンGH(C.I.45380,アイゼン(株)
製) 5.0部 アンステツクスC―200(エチレンオキサイド付
加型カチオン活性剤、東邦化学工業(株)製)
5.0部 プロピレングリコール 20.0部 水 69.0部 ベンゾトリアゾール(防蝕剤) 1.0部 上記各成分を混合し、40〜60℃に加温しながら
約2時間撹拌して赤色インキを得た。 比較例 1 実施例1のアンステツクスC―200の代わりに
その分だけ水を加えた以外は実施例1と同様にし
て赤色インキを得た。 実施例 2 カヤラスブラツクGコンク(C.I.35255、日本
化薬(株)製) 6.0部 エソカードC/12(エチレンオキサイド付加型
カチオン活性剤、ライオンアーマー(株)製)
1.0部 エチレングリコール 10.0部 チオジグリコール 10.0部 水 72.9部 スコアロール900(ノニオン界面活性剤、花王ア
トラス(株)製) 0.2部 上記各成分を実施例1と同様にして黒色インキ
を得た。 比較例 2 実施例2のエソカードC/12の代わりにその分
だけサンノールNES(アニオン界面活性剤、ライ
オンアーマー(株)製)を加えた以外は実施例2と同
様にして黒色インキを得た。 実施例 3 ニグロシンNBコンク(C.I.50420、住友化学工
業(株)製) 3.0部 ダイレクトデイープブラツクEX(C.I.30235、
日本化薬(株)製) 2.0部 エソカードC/25(エチレンオキサイド付加型
カチオン活性剤、ライオンアーマー(株)製)
2.0部 グリセリン 15.0部 水 77.8部 ペンタクロロフエノールナトリウム(防腐剤)
0.2部 上記各成分を実施例1と同様にして黒色インキ
を得た。 比較例 3 実施例3のエソカードC/25の代わりにその分
だけアーカード12―50(カチオン界面活性剤、ラ
イオンアーマー(株)製)を加えた以外は実施例3と
同様にしたがインキ化できなかつた。 実施例 4 ソルブルブル―OBB(C.I.42780、オリエント化
学工業(株)製) 4.0部 エソカードO/12(エチレンオキサイド付加型
カチオン活性剤、ライオンアーマー(株)製)
4.0部 エソカード18/25(エチレンオキサイド付加型
カチオン活性剤、ライオンアーマー(株)製)
3.0部 ジエチレングリコール 10.0部 スルホラン 10.0部 水 69.0 上記各成分を実施例1と同様にして青色インキ
を得た。 比較例 4 実施例4のエソカードO/12を除き、エソカー
ド18/25を0.3部に減量し、その分だけ水を加え
た以外は実施例4と同様にして青色インキを得
た。 比較例 5 実施例4のエソカードO/12を4.0部から6.0部
に、エソカード18/25を3.0部から5.0部に増量
し、その分だけ水を除いた以外は実施例4と同様
にして青色インキを得た。 比較例 6 実施例4のエソカードO/12、エソカード18/
25の代わりにその分だけニユーポール75H―900
(水溶性切削油、三洋化成工業(株)製)を加えた以
外は実施例4と同様にして青色インキを得た。 以上実施例1〜4、比較例1〜6で得られたイ
ンキを市販の金属チツプボールペン(チツプ材
質:真鍮、ボール材質:タングステンカーバイト
含有鋼鉄、ボール径:0.6mm)に充填し、筆記距
離、筆記後のボール沈み量、及び筆記時の不快音
の有無を試験した結果を表1に示す。
The present invention relates to a water-based ink for ball-point pens, and more particularly to a water-based ink for ball-point pens that has excellent lubricity and has a smooth writing feel. Conventional water-based inks for ballpoint pens are made by adding direct dyes, acid dyes, basic dyes, etc. to an aqueous solution of water-soluble organic solvents such as glycol solvents, glycol ether solvents, glycol ether ester solvents, and amine solvents as evaporation inhibitors. This is a low-viscosity water-based ink made by dissolving a water-soluble dye and adding preservatives, anionic or nonionic surfactants as appropriate, but these water-based inks lack lubricity and cause problems between the ball and the chip. There is a lot of friction between the ball and the tip, causing abrasion noise when writing.
The problem is that the writing is not smooth, or the synthetic resin or metal ball receiving part is worn, and the clearance between the ball and the tip for ink to be drawn out is blocked, and the ink is drawn out to the tip of the ball. There was a problem in that the handwriting was insufficient, resulting in blurred handwriting and difficulty in writing smoothly. recent years,
Attempts have been made to add water-soluble cutting oil to water-based ink in order to solve these problems, but satisfactory effects have not been obtained, and new problems have arisen, such as blurring of handwriting. Therefore, the present inventors have completed the present invention as a result of intensive research to solve the above-mentioned problems. The gist of the present invention is a water-based ink for a ballpoint pen, which comprises at least 10% by weight of an ethylene oxide-added cationic activator, a water-soluble organic solvent, and water. What is particularly important in the present invention is the use of an ethylene oxide-added cationic activator for acid dyes and/or direct dyes, and the water-based ink of the present invention using an ethylene oxide-added cationic activator is It is not clear why it has excellent lubricity, prevents friction between the ball and the chip, and has the effect of preventing wear on the ball receiving part of the chip, but it is speculated as follows. Ethylene oxide addition type cationic activator is
Since it has a cationic group, it forms salts with acidic dyes and/or direct dyes to produce salt-forming dyes. This salt-forming dye has an appropriate balance of lipophilicity and hydrophilicity possessed by ethylene oxide, making it moderately oily, and by improving the lubricity between the tip and the ball, it prevents friction between the ball and the tip. ,
This seems to have the effect of preventing wear on the ball receiving part of the chip. The hydrophilicity of ethylene oxide is also thought to be due to the improved solubility of salt-forming dyes in water and water-soluble organic solvents. Next, each component used in the present invention will be explained in detail. Eiseneosin GH (C.
I.45380), Water Black #21 (CI15985,
42090, 42745 mixed dye), Nigrosine NB Conc (CI50420), Phloxin (CI45410), Eosin FA (CI45380), Soluble Blue-OBB (C.
I.42780), Soluble Blue-OBC (CI42755), and Brilliant Blue-FCF (CI42090).
EX (CI30235), Kayarasbruck G Conch (C.
I.355225), Direct Deep Black XA (C.
I.30235 analogs), Direct First Black B (CI35435), Diacotton First Orange WS (CI29156), Phthalocyanine Blue G
Conch (CI22311), Direct Sky Blue 5B
(CI24400), Direct Blue-2B (CI22610),
There are Nitsupon Orange GG Conc (CI23375), etc., which can be used alone or in combination, and the amount used is 0.1% of the total amount of ink.
-40% by weight, more preferably 0.5-30% by weight. Next, as ethylene oxide addition type cation activators, Esocard C/12, Esocard O/
12, Eso Card 18/12, Eso Card C/25, Eso Card O/25, Eso Card 18/25 (manufactured by Lion Armor Co., Ltd.), Anstex C-200 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), etc. , or can be used in combination.The reason why the amount used is 10% by weight or less based on the total amount of ink is that if it is more than 10% by weight, the viscosity will increase and the flow of the ink will be poor. The lower the amount, the lower the lubricating effect, so preferably 0.5 to 10% by weight. Next, water-soluble organic solvents are those that are compatible with water and are used as auxiliaries, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, thiodiglycol, and ethylene glycol monomethyl. There are ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, sulfolane, formamide, sorbit, sorbitan, acetin, glycerin, etc., and these are selected and used as appropriate. can,
The amount used is preferably 1 to 40% by weight based on the total amount of ink. Further, the amount of water used as the main solvent is preferably 50 to 85% by weight based on the total amount of the ink. In addition to the above-mentioned components, penetrants such as various nonionic surfactants may be added in an amount of 5% by weight or less based on the total amount of ink, and in order to prevent ink flow inhibition due to mold growth. Preservatives such as sodium pentachlorophenol, phenol, and formalin; anticorrosive agents such as benzotriazole and ethylenediaminetetraacetate to prevent metal corrosion when metal is used in areas that come into contact with ink; and anticorrosive agents such as ethylenediaminetetraacetate. A water-soluble polymer substance or the like may be added as appropriate to improve fixing properties. Next, the method for manufacturing the ink of the present invention will be briefly described. The ink of the present invention can be produced by a simple operation of mixing and dissolving the above-mentioned components, but the ink can be obtained more easily by heating and stirring at an appropriate level. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the Examples, "parts" simply represent "parts by weight." Example 1 Eisen Eosin GH (CI45380, Eisen Co., Ltd.)
5.0 parts Anstex C-200 (ethylene oxide addition type cation activator, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
5.0 parts Propylene glycol 20.0 parts Water 69.0 parts Benzotriazole (corrosion inhibitor) 1.0 parts The above components were mixed and stirred for about 2 hours while heating to 40 to 60°C to obtain a red ink. Comparative Example 1 A red ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that water was added in place of Anstex C-200 in Example 1. Example 2 Kayara Black G Conc (CI35255, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 6.0 parts Esocard C/12 (ethylene oxide-added cation activator, manufactured by Lion Armor Co., Ltd.)
1.0 parts Ethylene glycol 10.0 parts Thiodiglycol 10.0 parts Water 72.9 parts Score Roll 900 (nonionic surfactant, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) 0.2 parts A black ink was obtained using the above components in the same manner as in Example 1. Comparative Example 2 A black ink was obtained in the same manner as in Example 2, except that Sunol NES (anionic surfactant, manufactured by Lion Armor Co., Ltd.) was added in place of Esocard C/12 in Example 2. Example 3 Nigrosine NB Conc (CI50420, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts Direct Deep Black EX (CI30235,
Nippon Kayaku Co., Ltd.) 2.0 parts Esocard C/25 (ethylene oxide addition type cation activator, manufactured by Lion Armor Co., Ltd.)
2.0 parts Glycerin 15.0 parts Water 77.8 parts Sodium pentachlorophenol (preservative)
0.2 parts A black ink was obtained using the above components in the same manner as in Example 1. Comparative Example 3 The same procedure as in Example 3 was repeated except that Alucard 12-50 (cationic surfactant, manufactured by Lion Armor Co., Ltd.) was added in place of Esocard C/25 in Example 3, but ink could not be obtained. Nakatsuta. Example 4 Soluble Blue-OBB (CI42780, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 4.0 parts Esocard O/12 (ethylene oxide addition type cation activator, manufactured by Lion Armor Co., Ltd.)
4.0 parts Esocard 18/25 (ethylene oxide addition type cation activator, manufactured by Lion Armor Co., Ltd.)
3.0 parts diethylene glycol 10.0 parts sulfolane 10.0 parts water 69.0 A blue ink was obtained using the same ingredients as in Example 1. Comparative Example 4 A blue ink was obtained in the same manner as in Example 4, except that Esocard O/12 of Example 4 was removed, Esocard 18/25 was reduced to 0.3 parts, and water was added accordingly. Comparative Example 5 Blue was prepared in the same manner as in Example 4, except that the amount of Esocard O/12 in Example 4 was increased from 4.0 parts to 6.0 parts, and the amount of Esocard 18/25 was increased from 3.0 parts to 5.0 parts, and water was removed by that amount. Got the ink. Comparative Example 6 Eso Card O/12 of Example 4, Eso Card 18/
New Paul 75H-900 instead of 25
A blue ink was obtained in the same manner as in Example 4 except that (water-soluble cutting oil, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) was added. The inks obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were filled into a commercially available metal tip ballpoint pen (tip material: brass, ball material: tungsten carbide-containing steel, ball diameter: 0.6 mm), and the writing distance was Table 1 shows the results of testing for the amount of ball sinking after writing, and the presence or absence of unpleasant sounds during writing.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 以上のように本発明のインキは水性ボールペン
に使用した場合、金属ボールとチツプの間の摩耗
防止効果、潤滑性に優れ、チツプを金属以外のポ
リカーボネートの如き合成樹脂を使用しても優れ
た耐摩耗性を有し、その結果、滑らかに筆記しう
る筆記距離を大幅に延長し、又、筆跡の滲み、裏
移りについては従来のインキと同等な特性を有す
るボールペン用水性インキである。
[Table] As described above, when the ink of the present invention is used in a water-based ballpoint pen, it has excellent abrasion prevention effect and lubricity between the metal ball and the tip, and even when the tip is made of synthetic resin such as polycarbonate other than metal. This is a water-based ink for ballpoint pens that has excellent abrasion resistance, greatly extending the writing distance for smooth writing, and has the same properties as conventional inks in terms of blurring and set-off of handwriting. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 酸性染料および/又は直接染料と、インキ全
量に対して10重量%以下のエチレンオキサイド付
加型カチオン活性剤と、水溶性有機溶剤と、水と
から少なくともなることを特徴とするボールペン
用水性インキ。
1. A water-based ink for a ballpoint pen, comprising at least an acid dye and/or a direct dye, an ethylene oxide-added cation activator of 10% by weight or less based on the total amount of the ink, a water-soluble organic solvent, and water.
JP56131737A 1981-08-22 1981-08-22 Water-based ink for ball point pen Granted JPS5832676A (en)

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