JPH01270581A - Bi−Ca−Sr−Cu−O系超電導膜形成用ターゲット材の製造法 - Google Patents

Bi−Ca−Sr−Cu−O系超電導膜形成用ターゲット材の製造法

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JPH01270581A
JPH01270581A JP63098942A JP9894288A JPH01270581A JP H01270581 A JPH01270581 A JP H01270581A JP 63098942 A JP63098942 A JP 63098942A JP 9894288 A JP9894288 A JP 9894288A JP H01270581 A JPH01270581 A JP H01270581A
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武下 拓夫
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は1例えばスパッタリング法例より基板表面に
Bi −Ca −Sr−Cu −0系超電導膜を形成す
る際に用いられるターゲット材の製造法に関するもので
ある。
〔従来の技術〕
近年、 Bi −Ca −Sr −Cu −0系超電導
セラミツクス材が提案され、これが、1ず、原料粉末と
してBi酸化物(以下B 1205で示す) 、 Ca
炭酸塩(以下CaCO3で示す) 、 Sr炭酸塩(以
下S r C03で示す)。
およびCu酸化物(以下CuOで示す)の粉末を用意し
、これら原料粉末を所定の割合に配合し、混合した後、
この混合粉末に、700〜800℃の範囲内の温度に所
定時間保持の焼成処理と粉砕音2〜3回繰υ返し施して
Bi −Ca −Sr −Cu −0系超電導酸化物粉
末とし、ついで、この超電導酸化物粉末を原料粉末とし
て用いて、通常の条件で圧粉体にプレス成形した後焼結
するか、またはホットプレスすることによりBi −C
a−Sr −Cu −0系超電導膜形成用ターゲット材
が製造されることはよく知られるところである。
〔発明が解決しようとする課題〕
し〃・し、上記従来法で製造されたBi−Ca−Sr−
Cu−0系超電導膜形成用ターケ゛ツト材においては。
Bi −Ca −Sr−Cu −0系超電導酸化物を主
体としているために熱伝導率が小さく、シたがって相対
的に冷却効率が低く、このだめスパッタ時のターゲット
材のスパッタ表面と冷却底面の温度差が大きくなること
からターゲット材に熱応力による割れが発生しやすく、
−1だ抵抗も筐いので、比較的安価な直流2極スパツタ
リング装置を用いることができず、高価な高周波スパッ
タリング装置を必要とし、ネらに機械的強度が低く、き
わめて脆いので、その取扱いには細心の注意を払わなけ
ればならない、 等の問題点があった。
〔課題を解決するための手段〕
そこで、本発明者等は1上述のような観点から、上記従
来のBi −Ca −Sr −Cu −0系超電導膜形
成用ターゲット材のもつ問題点を解決し、すぐれたBi
− Ca −Sr −Cu −0系超電導膜形成用ター
ゲット材を製造すべく研究を行なった結果、 まず、原料粉末としてCaCO3粉末% 8 r CO
5粉末。
およびCuO粉末を用い、これら原料粉末の所定割合の
混合粉末を850〜1050℃の高温で焼成してCaと
SrとCuの複合酸化物(以下、Ca −Sr −Cu
−0系酸化物という)とすると、このCa−Sr−cu
−〇系酸化物は、上記の通り高温焼成処理のために炭酸
地の分解が完全に起ることからほとんど炭素を含有せず
、含有してもわずかであり、ついで上記Ca−Sr−C
u−0系酸化物を粉砕してCa −Sr −Cu、−0
系酸化物粉末とし、このCa−Sr−Cu−0系酸化物
粉末を用いて焼結′iたはホットプレス法によりCa−
Sr −Cu −0系酸化物多孔質体を製造し、このC
a −Sr −Cu −0系酸化物多孔質体に溶融Bi
を含浸させる方法により得られたターゲット材は。
炭素含有量が著しく低く、金属Biが含浸されているた
めに熱伝導率が高く、電気抵抗も小さく、かつ機械的強
度も向上し、かかるターゲット材を用いてスパッタリン
グによりBi−Ca−Sr −Cu −0系超電導膜を
形成すると、炭素含有による超電導特性の低下がないの
で、−段と高い臨界温度を有するBi −Ca −Sr
 −Cu −0系超電導膜を得ることができ、さらに上
記ターゲット材は熱伝導率が高く、電気抵抗も小さいの
で比較的安価な直流2極スパツタリング装#を用いてB
i−Ca−Sr−Cu −0系超電導膜を形成すること
ができ、機械的強度も向上しているのでその取扱いが容
易になるという知見を得たのである。
この発明は、かかる知見にもとづいてなされたものであ
って。
原料粉末として、Ca炭酸塩、 Sr炭酸塩、およびC
u酸化物の粉末を用意し。
1ず、これら原料粉末のCa炭酸塩、 Sr炭酸塩。
およびCu酸化物の粉末を所定割合に混合した後、所定
温度で焼成して、 CaとSrとCuの複合酸化物を形
成し、 」1記CaとSrとCuの複合酸化物を粉砕して、 C
aとSrとCuの複合酸化物粉末とし。
上記CaとSrとCuの複合酸化物粉末を、圧粉体にプ
レス成形した後焼結するがオたはホットプレスすること
により、 CaとSrとCuの複合酸化物多孔質体を作
製し。
ついで、上記CaとSrとCuの複合酸化物多孔質体に
溶融Biを含浸させるBi−Ca−Sr−Cu −0系
超電導膜形成用ターゲット材の製造法に特徴を有するも
のである。
なお、この発明の方法において、 Ca−Sr−Cu 
−O系酸化物の焼成温度を850〜1050’lC定め
たのは、その温度が850℃未満では炭酸塩の分解が不
十分で5反応後相対的に多量の炭素が残留するのが避け
られず、一方、その温度が1050℃を越えるとCuO
が溶融するようになって均質なCa−Sr −Cu −
0系酸化物の形成が不可能になるという理由によるもの
である。
上記焼成して得られたCa −Sr −Cu −0系酸
化物は粉砕され、平均粒径二3〜15μmのCa−Sr
 −Cu−0系酸化物粉末とし、このCa−3r −C
u −0系酸化物粉末を (1)圧カニ2tOn/crrL2でプレス成形して圧
粉体とし、ついでこの圧粉体を大気中、温度=8o。
〜1050℃保持の条件にて焼結するか、または (II)  大気中、真空中あるいはAr雰囲気中で圧
カニ150ゆ/α2.温度: 500〜1ooo℃保持
の条件でホットプレスする、 ことにより多孔質体を作製する。
上記多孔質体に溶融Biを含浸させるKは、上記多孔質
体を81融液中に浸漬させてもよいが、上記多孔質体の
上に固体Biを載置し、そのまま不活性雰囲気の炉内に
装入してBiの融点(272℃)以上に加熱し、浸透さ
せてもよい。
〔実施例〕
つぎに、この発明の方法を実施例により具体的に説明す
る。
原料粉末として、いずれも7μmの平均粒径守Φ+を有
し、かつ純度:999チ以上のCaC015粉末、  
Srl:03粉末、およびCuO粉末を用意し、これら
原料粉末を第1表に示される配合組成に配合し。
ボールミルにて3時間湿式混合し、乾燥した後。
アルはす容器に入れ、大気中、第1表に示される温度に
5時間保持の条件で焼成してCa−Sr−Cu−0系酸
化物を形成し、さらに、上記Ca−Sr−Cu−0系酸
化物をボールミルにて粉砕し、第1表の実施例1〜6に
示される平均粒径を有するCa −Sr −Cu−0系
酸化物粉末を製造した。これらCa−Sr−Cu−0系
酸化物粉末を原料粉末として用いて1次の方法によシB
i −Ca−Sr−Cu −0系超電導膜形成用ターゲ
ット材を作製した。
fl)  第1表の実施例1〜6に示される平均粒径を
有するCa −Sr −Cu −0系酸化物粉末を、2
.Ot o n/ cx2の圧力で圧粉体にプレス成形
し、ついでこの圧粉体を、大気中にて第1表に示される
温度に5時間保持して焼結することにょシ、直径:5゜
1llIX厚さ二Lowの円盤状Ca −Sr −Cu
 −0系酸化物多孔質体(以下、円盤状多孔質体という
)を作製した。
これら円盤状多孔質体の上に金属Biをのせ、加熱炉に
装入して、大気中雰囲気にて温度二り00℃、3時間保
持の条件で加熱し、上記円盤状多孔置体に金属Biを含
浸せしめ、 Bi −Ca−Sr−Cu −0系超電導
膜形成用ターゲット材を作製した。
(2)一方、第1表の実施例1〜6に示される平均粒径
を有するCa−Sr−Cu−0系酸化物粉末を。
圧カニ 150 kg/ctn2.大気中にて第1表に
示される温度に3時間保持し、直径:50HX厚さ:1
0驕の円盤状多孔質体をホットプレスによシ作製した。
これら円盤状多孔質体を上記f1)と全く同様にして金
属Biを含浸させ、Bi−Ca−Sr−Cu −0系超
電導膜形成用ターケ゛ツト材を作製した。
(3)  さらに、従来例として、上記原料粉末のほか
に平均粒径ニアμmの81205粉末を用意し、これら
原料粉末を1重量−で、 caco3: 15.6 L
SrCO5:23.1%、CuO:24.9%、  5
i2o3:36.4%の割合で配合し、5時間の混合を
行なった後、乾燥し、ついで大気中、温度: SOO℃
に10時間保持後、粉砕することを1ザイクルとし、こ
れを5サイクル繰9返し行なうことによシ従来法による
Bi−Ca−Sr−Cu −0系超電専酸化物粉末を製
造し、この従来法で得られたBi −Ca −Sr −
Cu−0系超電導酸化物粉末を用いて、2tOn/C1
1L2の圧力で圧粉体にプレス成形し、ついでこの圧粉
体を、大気中、温度=850℃に10時間保持の条件で
焼結することにより、直径:50nX厚さ210mのタ
ーゲット材を作製した。
以上、実施例で得られたターゲット材の81含有量を測
定するとともに、上記実施例および従来例のターゲット
材の冷却効率を評価する目的で熱伝導率を測定し、1だ
電気抵抗も測定し、さらに機械的強度を評価する目的で
抗折力も測定し、その結果を第1表に示した。
ついで、これらの各種ターゲット材を、それぞれ直流マ
グネトロンスパッタリング装置に装入し、雰囲気全体圧
力:ユ0 引’orr 雰囲気二Arのみ 供給基カニ0.5AX500V 基板材質:Mg0(100)面単結晶 基板−ターゲット間距離:50CFrLの条件でスパッ
タリングを行ない、薄膜の浮さ:21tmのBi −C
a −5r−Cu −0系超電導MK ’fr:形成し
、酸素雰囲気中、880℃1時間保持の条件で熱処理後
、4端子法によ)臨界温度を測定した。
これらの測定結果を第1表に示す。
第1表の結果から、多孔質体に溶融Biを含浸させて製
造した実施例1〜6のターゲット材は、従来例のターゲ
ット材よシも一段と高い熱伝導車(冷却効率)および低
い電気抵抗を有するので、直流マグネトロンスパッタリ
ング装置を用いて、すぐれたBi −Ca −Sr −
Cu −0系超電導X膜を形成できるのに対し、従来法
により製造し九ターゲット材では、直流マグネトロンス
ノξツタリング装置によりスパッタリング薄膜は形成で
きないことがわかる。
〔発明の効果〕
上述の如く、この発明の方法でターゲット材を製造する
と、冷却効率がすぐれ、高速スパッタを行なっても熱応
力による割れの発生がなく、かつ電気抵抗が低く機械的
強度の高いBi −Ca−Sr −C’u−○系超電導
膜形成用ターゲット材を得ることができ、取扱いが容易
となシ、このターゲット材を用いて安価な値流ス、oツ
タリング装置にヨリスフれたBi−Ca−Sr−Cu 
−0系超電導膜を得ることができる等のすぐれた効果を
奏するものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)原料粉末として、Ca炭酸塩、Sr炭酸塩、およ
    びCu酸化物の粉末を用意し、 まず、これら原料粉末のCa炭酸塩、Sr炭酸塩、およ
    びCu酸化物の粉末を所定の割合に混合したのち、所定
    の温度で焼成して、CaとSrとCuの複合酸化物を形
    成し、 上記CaとSrとCuの複合酸化物を粉砕して、Caと
    SrとCuの複合酸化物粉末とし、 上記CaとSrとCuの複合酸化物粉末を、圧粉体にプ
    レス成形した後焼結することにより、CaとSrとCu
    の複合酸化物多孔質体を作製し、 ついで、上記CaとSrとCuの複合酸化物多孔質体に
    溶融Biを含浸させることを特徴とするBi−Ca−S
    r−Cu−O系超電導膜形成用ターゲット材の製造法。
  2. (2)原料粉末として、Ca炭酸塩、Sr炭酸塩、およ
    びCu酸化物の粉末を用意し、 まず、これら原料粉末のCa炭酸塩、Sr炭酸塩、およ
    びCu酸化物の粉末を所定の割合に混合したのち、所定
    の温度で焼成して、CaとSrとCuの複合酸化物を形
    成し、 上記CaとSrとCuの複合酸化物を粉砕して、Caと
    SrとCuの複合酸化物粉末とし、 上記CaとSrとCuの複合酸化物粉末を、ホットプレ
    スすることにより、CaとSrとCuの複合酸化物多孔
    質体を作製し、 ついで、上記CaとSrとCuの複合酸化物多孔質体に
    溶融Biを含浸させることを特徴とするBi−Ca−S
    r−Cu−O系超電導膜形成用ターゲット材の製造法。
JP63098942A 1988-04-21 1988-04-21 Bi−Ca−Sr−Cu−O系超電導膜形成用ターゲット材の製造法 Pending JPH01270581A (ja)

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