JPH01271408A - 感圧性接着剤用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、粘着剤および表面保護テープ、半導体キャ
リヤーテープ等の各種テープ類、その他タックラベルな
どに用いられる感圧性接着剤用組成物に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来、感圧性接着剤として広く知られているポリアクリ
ル酸エステルまたはアクリル酸エステル共重合体におい
ては、所望の接着特性、すなわち被着体に対する接着力
と接着剤自身の凝集力等を発揮させるために比較的高分
子量、高粘度の重合体を使用する必要があり、そのため
に有機溶剤に溶かし、溶液状にして基材上に塗布した後
、溶剤を蒸発揮散させて基材面に樹脂分を残留させる方
法が採られている。このような方法では製造時に多量揮
散する有機溶剤を公害防止および省資源の立場から、除
去もしくは回収等のための諸設備の設置を余儀無くされ
て、経済的不利を招（ことになる。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように、従来の技術においては、製造工程中に蒸発
揮散させるような有機溶剤を全く使用しないか、または
殆んど使用しないという感圧性接着剤組成物は得られな
いという問題点があり、これを解決することが課題であ
った。

〔課題を解決するための手段〕

上記の課題を解決するために、この発明は、アクリル酸
アルキルまたはツタクリル酸アルキルのエステル群の中
の１種もしくは２種以Ｊ−からなる分子ｔｘｏｏｏ〜５
００００のアクリル系低分子共重合体と、光重合能を有
するじ！、ル恭、アｉ　ＩＪ　ｏイル基を少なくとも１
個佇する単粱体：；ミたはオリーノ゛マ・〜とを必須成
分とし１、＝４１、にＩＣ橋剤、増感剤ぞの他の添加剤
を適宜混入し、た感圧性接着剤用組成物とする手段を採
用したものである。、Ｊ′″１１・゛その詳細１代述べ
る。

まｒ、この発明のアクリル酸フルキル、！、たはメタク
リル酸アルキルのエステル群の中の１種もしくは２種以
上からなる分子遣団００・・・・５００００のアクリル
系低分子共重合体は、アルキル基の炭素数が１２以Ｆの
アクリル酸アルキル上″２．チル４：たはメタクリル酸
アルキルエステル克主成分、！、　ｌ、、Ｊ“、れにア
クリル酸もしくはメタクリル酸のＮ−メチロ−・・・ル
アルキロールアミド、グリシジルアクリレ−１・、グリ
シジルメタクリレ−・１・、アリルグリシ・ソルエ・−
チルまたばα−オレフィンカル・Ｋン酸の中から選ばれ
る官能基を有する化合物の単独もしくは２種以Ｊ−の混
合物であり、さらにそれぞ１１．の具体例を示ｔとつぎ
のようになる１、すなわち、主成分となるアクリル酸゛
アルキルエステルまたは、イククリル酸１ルキル丁、ス
テルの炭素数６・〜・１２０屯珊体とし”ζ、ヘキシル
ｊクリレー１□、ｎ−オクチルアクリレ−）、イソメ゛
クチルアクリ１／−ド、２−エチルパ・キシルアクリレ
−ト、ドデシル７クリレート、デシルアクリレ−１・、
また、炭素数５以Ｆの単量体としては、ペンチル７クリ
レー１・、Ｉｔ−ブチルアクリレ−ト、イソブチルアク
リ！・・−）、エチルアクリレート、メ１゛−ルアクリ
レー　ト、または、これら同様のメタクリレ−１・など
を列挙−蔓ることができる。このよ°うな゛？クリル酸
アル１ルエステルとメタクリル酸アルキルエステル類の
好ましい使用割合は、通常２０−９０重量％（以下％ば
すべて重量％とする）であるご七が望ましく、その箱卯
内でアルキル基の炭素数６〜１２の単量体とアルキル基
炭素数５以下の単量体とを組合わせ−２，ガラス転移温
度の適当なところで調整すればよい。ここで、炭素数５
以下の単量体を多く使用するとガラス転移点は高くなり
、感圧性接着剤としては不適当なものとなり好ましくな
い、また炭素数６〜１２個のアルキル基を多量に使用し
、炭素数５以下のアルキル基と一部置き換え得る共重合
可能なビニル単量体として酢酸ビニル、スチレン、アク
リルニトリルのようなガラス転移点が３０〜１０６℃の
単量体の置き換え得る量は５重量％以下である。さらに
官能基を有する化合物のうち、アルキロールアミド類と
してはＮ−メチロールアクリルアミドのほかに、Ｎ−１
子ロールアクリルアミド、Ｎ−プロパツールアクリルア
ミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド等があり、この種の単量体の中ではＮ−メチ
ロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレートが好
ましいものとして推奨することができる。またα−オレ
フィンカルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、フタール酸など
を例示することができる。そして、これら官能基を有す
る単量体は、前記アクリル酸アルキルエステルまたはメ
タクリル酸アルキルエステル類が２Ｏ−４０％であるの
に対し、て１．０−・、２０％とする。

このような単量体を原料とｌ＝、てアクリル系低分子共
重合体を製造するときの有機溶剤は、ｂｌン系、エステ
ル系、アルコール系、芳香族系のものを使用することが
できるが、中でも１ルエン、酢酸エチル、イソプロピル
アルコール、ベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、アセトン、メチルエチルケ１−ン等の、一般に
アクリル系低分子共重合体の良溶媒であるもの、または
沸点６０〜１２０℃の溶剤が好ましい。そして溶液重合
をさせる開始剤には、アゾビス系、有機過酸化物系など
のラジカル発生剤を用いればよく、特に限定されるもの
ではないが、α、α′−アゾビスイソブチルニトリル、
ベンゾペルオキシドが一般的である。

また、共重合体の分子量を１０００−５００００の範囲
に調整するために、分子量調節剤としで、メルカプタン
、四塩化炭素、ブロム系の化合物など前記単量体に易溶
のものを単量体に対して０．０１〜２０．０％、好まし
くはＯ１旧〜５．０％を用いる。ごこで分子量調節剤の
量をｏ、ｏｉ〜２０゜０％とする理由は、０．０１％未
満の少量では分子量調節剤としての効果が不充分であり
、逆に２０％を越える多緊では、反応の停止、障害また
は分子量が過小になるなどし”Ｃ好ましくないからであ
る。また分子量を１０００〜５００００とする理由は、
１０００未満の低分子量物では製造時の作業性がきわめ
て悪く、逆に５００００を越える高分子量物では、使用
した溶剤を減圧下で除去することが困難になり、また希
釈剤としての単量体に難溶となるからである。なお、ア
クリル系低分子共重合体製造において、上記のような溶
液重合が通常用いられるが、バルク重合、または懸濁重
合を用いても支障はなく、いずれにしても溶剤除去後の
８０・〜１００℃鍵１．りける粘度は数万センチポアズ
で、得られる共重合体のガラス転移点により、たとえば
ガラス転移点が−７０へ・５０°Ｃの範囲のものは１０
００〜５０００ｅｐ、　−４０＝　Ｏ℃の範囲のものは
１００００〜３００００ｅｐ　（いずれも８０″Ｃにお
ける粘度）のように変る。したがって、この発明におけ
るアクリル系低分子共重合体としてはガラス転移温度が
−７０−＝−＋１０℃、特に−６０−０″Ｃのものが粘
着特性、耐熱性の点および溶剤除去の点で好ましい１、
つぎに、この発明の光重合能を有するビニル基、アクリ
Ｉ】イル基を少なくとも１個有する単量体またはオリゴ
゛イ゛−とは前記のアクリル系低分子共重合体（分子１
ｉｏｏｏ〜５００００　）の希釈剤となり、かつ溶液状
態時に低粘度になることが必要であり、（ａ）アクリル
酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステ
ルの単量体ニ アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ブチルアクリレ＝）、２−エチルへキシルアクリレー
ト１、ノニルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート
、ステアリルアクリ（／−ト、イソデシルアクリレート
、フスノキシエチルアクリレーｉ・、ラウリルアクリレ
ート、エトキシエチルアクリレ−ト、メトキシエチルア
クリ１ｚ−）、Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ、Ｎ’ジエチルアミノエチルアクリレートお
よびこれらに相当するメタクリレ−１・類、グリシジル
メタクリレート　２２ドロキシエチルアクリ１．、・−
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ベンジルアクリレート、シクロへキシル
アクリレート、ジシクロペンテニールアクリレート、Ｎ
−ビニルピロリドン、エチルカルピトールアクリレート
、スチレン、酢酸ビニル等、 ０））ジアクリμ−１・またはジメタクリレート：１．
３−ブタンジオールアクリレート、１．４−ブタンジオ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ポリエチレングリコール（＃２００）ジアク
リレート、ポリエチレングリコール（＃　４００）ジア
クリレー　ト、ポリエチレングリコール（＃６００）ジ
アクリμ−１・、ジエチレングリコールジアクリレート
、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコー
ルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメ千ロールグ
ロバンジアク＋ル−ト、ビス（アクリロキシエトキシ）
ビスフェノールＡ、ビス（゛７クリロキシエトキシ）テ
トラブロモビスフｔノールＡ、１．３−ビス（ヒドロキ
シエチル）５．５−ジメチルヒダントイン３−メチルベ
ンタンジオールジアクリレー　ト、１．６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリプロピルグリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコール（＃　４００）ジアクリレート、２
．２−ビス〔４−（アクリロキシンジェトキシ）フェニ
ル〕プロパンまたはこれらに相当するメタクリレート類
等。

（Ｃ）トリアクリレートまたはトリメタクリレ・−ト：
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、トリ（ジヒドロキシエチ
ル）イソシアネートベンタエリストールモノヒドロキシ
ベンタアクリレート、テトラメチロールメタントリアク
リレート、テトラメチロールメタンテトラアクリ１／−
ト、ジペンタエリスリトールへギザアクリレートまたは
これらに相当するメタクリレート類等。

（ｃｊ）ウレタンアクリレート、エポキシアクリレ−・
トまたはこれらに相当するメタクリレート弓２官能ウレ
タンアクリレート、４官能ウレタンアクリレート、６官
能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートまたは
これらに相当するメタクリレート類等。

など、四つの群の中から選ばれるが、これらの使用割合
は粘着性を損わないように系全体のガラス転移点によっ
て決定されることが望ましく、通常の場合、ａ群は５〜
９５％、ｂ群は５〜９５％、Ｃ群は５〜９５％、ｄ群は
５〜５０％の範囲を目安にすればよい。

また、この発明において、分子量１０００〜５００００
のアクリル系低分子共重合体は凝集力不足になりやすい
ので、アクリル系低分子共重合体中の官能基と反応しう
る架橋剤を用いるが、それには水酸基、カルボキシル基
とポリイソシアネート［、カルボキシル基とメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂、エポキシ基とカルボキシル基、カ
ルボキシル基と多価金属塩などの組み合わせが有効であ
り、たとえばポリイソシアネート類、メラミンホルムア
ルデヒド樹脂、メラミンアルコール変性樹脂（メトキシ
ブトキシ変性メラミン樹脂）、エポキシ樹脂等を挙げる
ことができる。

また、この発明においては前記した光重合能を有するビ
ニル基、アクリロイル基を少なくとも１個有する単量体
またはオリゴマーをより高分子量化するために、アセト
フェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラケトン類および
ベンゾイン類などのカルボニル化合物、テトラメチルチ
ウラムモノスルフィド、チオキサンソン類などの硫黄化
合物、その他アゾ化合物を光重合反応の開始剤とし、同
時に開始剤の効果増進のために光増感剤を添加するが、
増感Ｍ亡しては、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
ミン、トリーｎ−ブチルホスフィン、アリルチオ尿素、
トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレー
トなどを例示することができる。一般に、光開始剤と増
感剤とを併用すると架橋（硬化）反応が促進されること
はよく知られていて、これら開始剤および増悪剤の使用
量は前記した光重合能を有するオリゴマーに対して０゜
０１〜２０．０％の範囲が望ましい、なぜならば０．０
１％未満の少量では添加効果は期待できず、また２０．
０％を越える多量では硬化速度が大き過ぎて好ましくな
いからである。

なお、このような光重合反応は、水銀アークまたは低圧
、中圧、高圧もしくは超高圧水銀灯から発生する紫外線
（波長１８０〜４６０ｒｖ　）の照射によって進められ
ることが望ましいが、紫外線照射に際しては、空気雰囲
気下においては空気から発生する酸素のラジカルによる
妨害を避けなければならないので、雰囲気を不活性ガス
に置換するか、またはフィルム等によって反応系を被覆
して空気を遮断することが好ましい。

〔作用〕

以上述べたように、この発明においてはアクリル系低分
子共重合体を溶液重合によって調製する際にのみ有機溶
剤が用いられることになるが、それ以外の重合方法を用
いたとき、およびアクリル系低分子共重合体、光重合能
を有する単量体またはオリゴマーさらには架橋剤、増感
剤その他の添加剤等を混合して光架橋反応を起こさせる
過程においては、蒸発、回収等を行なう必要のある溶剤
は全く使用されることなく、希釈剤として用いる単量体
またはオリゴマーは総てより高分子量化されることにな
る。

〔実施例〕

以下述べる実施例、比較例における原材料の配合割合は
すべて重量部で示す。

実施例１： 表に示すように、２−エチルへキシルアクリレート８０
部、２−ヒドロキシメタクリレート１０部、メチルメタ
クリレート１０部、α、α′−アゾビスイソブチルニト
リル２部、ドデシルメルカプタン０．３部およびトルエ
ン１００部を用いて、通常の溶液重合を行ない、アクリ
ル系共重合体を得た。得られた重合体を減圧蒸留にかけ
て溶剤除去し、残留溶剤を１％以下とした。このアクリ
ル系共重合体に希釈剤である光重合能を有するオリゴマ
ーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（新
中村化学工業社製：ＮＫエステルＡ−ＴＭＰＴ）　２０
部を、光重合反応開始剤としてベンジルジメチルケタ・
−ル（日本チバガイギー・社製ニイルガキュアｆｉ５１
）　０．６部を、増感剤としてジエチルアミノエチルメ
タクリレート０．６部を１．架橋剤としてポリイソシア
ネート（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ）０゜５
部を混合Ｌ７た樹脂組成物を、厚み２０μのポリエステ
ルフィルム表面に２０声の厚になるよう塗布した後、紫
外線照射！　（３０Ｗ）を用いてＩＯＣＩｍの距離から
照射した。照射量は４５０　ｍ　、１であった。このよ
うにして得られたポリエステル粘着テープを作り、ＪＩ
Ｓ−Ｚ０２３７に準じて粘着力（ｇ／ｉｒ＋）および保
持力を測定し、得られた結果を表に示した。

実施例２〜６： 諸原材料の配合を表に示す割合としたこと以外は実施例
１と全く同様にしてポリエステル粘着テープを作り、そ
の粘着力および保持力を測定し得られた結果を表に併記
した。

比較例１； 実施例１におけるアクリル系共重合体調製の隙の溶液重
合に用いたと全（同じ原材料針２０２．３部に、架橋剤
としてポリイソシアネート（コロネールＬ）０．５部を
加え、実施例１と同様のアクリル系低分子共重合体を得
たが、それ以降の操作を行なうことなくポリエステルフ
ィルム（２０ａｍ）面に膜厚が２Ｏｎになるよう塗布し
、実施例１と同様に粘着力および保持力を測定し得られ
た結果を表に併記した。

比較例２： 市販されているアクリル系帖着剤１００部に架橋剤とし
てポリイソシアネート（コロネー）Ｌ）０゜２部を加え
、これを実施例１と同様ポリエステルフィルム面に塗布
し、粘着力および保持力を測定し得られた結果を表に併
記したや 以上の実施例１〜６と比較例１および２とを比較すると
、表から明らかなように、保持力に優れた特性が見出さ
れ、粘着力を光重合性モノマー、１：９よびオリゴマー
の選定により調整することが可能であることがわかる。

〔効果〕

この発明の感圧性接着副組成物は、製造工程中に薫発揮
散させるような有ａ溶剤を全く使用しないか、または殆
んど使用しないので、従来の技術のような有機溶剤に対
する公害防止または省資源的立場からの除外もしくは回
収のための諸設備の設置は必要でなく、経済的にきわめ
て有利である。

したがって発明の意義は非常に大きいといえる。

特許出願人　　新中村化学工業株式会社同　代理人　　
鎌　　１）　文　　二

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル
   のエステル群の中の１種もしくは２種以上からなる分子
   量１０００〜５００００のアクリル系低分子共重合体と
   、この希釈剤として光重合能を有するビニル基、アクリ
   ロイル基を少なくとも１個有する単量体またはオリゴマ
   ーとを必須成分とし、さらに架橋剤、増感剤その他の添
   加剤を適宜混入したことを特徴とする感圧性接着剤用組
   成物。