JPH01271419A

JPH01271419A - エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01271419A
Application number: JP10106788A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kakiuchi; 垣内　弘; Masao Tomoi; 正男友井
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-04-23
Filing date: 1988-04-23
Publication date: 1989-10-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はエポキシ樹脂組成物に関するものであシ、詳し
くは良好な靭性特性を有するエポキシ樹脂に関するもの
である。

（従来の技術）従来から、種々のエポキシ樹脂組成物が知られており、
現在多種多用の用途に使用されている。例えば、ゴルフ
クラブシャフト、釣竿等のスポーツ用途あるいは航空機
、宇宙船等の構造材としての用途等に、ガラス繊維、ア
ジミド繊維あるいは炭素繊維等の補強材を用いた繊維強
化樹脂複合材として使用されている。

そして、これら従来のエポキシ樹脂組成物においては、
硬化状態での靭性が十分では′なく、この点を改良する
ために本発明者等は先にブチルアクリレートとビニルベ
ンジルグリシジルエーテルとの共重合体をエポキシ樹脂
に混合添加することによシ靭性が向上することを報告し
た。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、かかる樹脂組成物では靭性は従来のもの
よりも向上するものの、弾性率が低下するという問題点
を有し、必ずしも良好な結果ではなかった。

本発明は優れた靭性を有するエポキシ樹脂組成物を提供
する。ことを目的とする。

（課題を解決するための手段）そこで、本発明者等は、かかる問題点を解決ずべく更に
検討した結果、先の共重合体に更に他の特定のビニルモ
アツマ−を加えた三元系の共重合体を用いることにより
、弾性率を保持したままで靭性が大幅に向上することを
見い出し本られる共重合体とエポキシ樹脂とからなるエ
ポキシ樹脂組成物を要旨とするものである。

（Ａ）　　アクリル酸エステル（Ｂ）　　分子内にビニル基とグリシジルエーテル基と
を有する化合物（Ｃ）　　アクリロニトリル又はメタクリロニトリル上記（Ａ）成分としては、アクリル酸の低級アルキルエ
ステル、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸−コーエチルヘキシル等の炭素数／〜１０のアクリル
酸エステルを用いることができる。

（Ｂ）成分としては、下記−数式で示される化合物を・
挙げることができる。

上記−数式において、原子団Ａは芳香環を有するコ価の
有機基を表わし、有機基としては、好ｔｔ、＜ハフェニ
ル基、ベンジル基、フェニルオキジアルキし／ン基、ベ
ンジルオキジアルキし／ン基等が挙げられ、又、Ｒは水
素又はアルキル基を表わす。（Ｃ）成分としては、具体
的にはビニルヘンシルクリシジルニー・チル、ビニル２
エニルクリシジルエーテル、イソプロベニ、ルフェニル
グリシジルエーテル等を挙げることができる。

本発明の上記三成分の組成比としては、共重合体７００
重量部に対してＡ成分グ０〜９０重量部、Ｂ成分タ〜タ
θ重量部、Ｃ成分５〜５０重量部、好ましくはＡ成分夕
θ〜ｇｏ重量部、Ｂ成分／θ〜３０重量部、Ｃ成分／θ
〜３ｏ重量部を挙げることができる。

上記共重合体の製造法としては常法に従い行なわれる。

例えば、Ａ、Ｂ及びＣのモノマーをベンゼンあるいはト
ルエン中に溶解し、これにアゾビスインブチロニトリル
又は過酸化ベンゾイルのような開始剤を添加し、６０〜
！Ｑ℃で溶液重合させる方法等を挙げることができる。

上記の共重合体を配合するエポキシ樹脂としては、ビス
フェノールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、ノボラックグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂等のエポキ
シ樹脂の一種又は２種以上からなる樹脂が挙げられる。

そして、共重合体とエポキシ樹脂との配合割合としては
、エポキシ樹脂７００重量部に対し共重合体５〜７０重
量部、好ましくは７０〜タθ重量部を挙げることができ
る。

配合方法としては従来公知の方法を採用することができ
、例えばエポキシ樹脂と共重合体とを混合し、２０〜７
００℃に加熱攪拌し溶解あるいは共重合体を塩化メチレ
ンやテトラヒドロフランに溶解し、次にエポキシ樹脂を
加えて溶媒を減圧下で除去する方法等を挙げることがで
きる。

尚、本発明のエポキシ樹脂組成物は必要に応じてアミン
類、酸無水物、フェノール類、カルボン酸等の硬化剤、
更にはルイス酸、第３級アミン、芳香族ウレア等の硬化
促進剤を用いることができる。

上記組成物を加熱硬化することによシ良好な靭性を有す
る硬化物を得ることができる。

（実施例）以下本発明を実施例によシ詳細に説明するが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。

なお、破壊靭性（Ｋ＋ｃ）は、ＡＳＴＭ　Ｅ−３９９に
準拠して切シ欠き曲げ試験法により測定した。

また曲げ強度、曲げ弾性率はＪＩＳ　Ｋ　　７２０３に
準拠して測定した。

製造例／（アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（１）の製造
）アクリル酸ｎ−ブチル、ビニルベンジルグリシジルエー
テル及びアクリロニトリルをモル比で７０、−〇及び１
０混合したもの１００ｆをトルエン２００１に溶解し、
アゾビスイソブチロニトリル３１の存在下７０℃２０時
間反応を行った。反応終了後多量のヘキサン中に投入し
共重合体を析出後、テトラヒドロフラン−ヘキサンで再
沈殿精製を行い、乾燥した。ＮＭＲおよび窒素分析によ
り、共重合体の組成を測定したところ、アクリル酸ｎ−
ブチル、ビニルベンジルグリシジルエーテル及びアクリ
ロニトリルのモル比はｔ２．２夕及び／３であった。又
、塩酸−ジオキサン法によるエポキシ当量は！２３．　
　ＧＰＣによるポリスチレン換算分子量は／７．Ｏθ０
であった。

製造例２（アクリル酸ｎ−ブチル共重合体（２）の製造
）アクリル酸ｎ−ブチル、ビニルベンジルグリシジルエー
テルのコ種のモノマーを用い、製造例／と同様の操作で
アクリル酸ｎ−ブチルとビニルベンジルグリシジルエー
テルとのモル比カフ４を対２≦である組成の共重合体を
得た。エポキシ当量は！♂θ、分子量は／２，０θ０で
あった。

実施例／ビスフェノールＡ系エポキシ化合物（二ビコート■♂λ
♂、シェル化学株式会社製）１００’　、”＊”’−’
）アミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）３３ｆ１製造例
／の共重合体（１）　／　／　ｆを均一に混合し、７２
０℃で７時間、更に７２０℃で５時間硬化反応を行った
。得られた硬化物の特性値を第１表に示す。

実施例コ実施例／のＤＤＳｊＪｌを３！ｔに、共重合体（１）　
／　／　ｔを２Ｊ−９にかえたこと以外は実施例／と同
様の操作で硬化物を得た。得られた硬化物の特性値を第
１表に示す。

実施例３実施例／のＤＤＳｊＪｌを３乙、Ｊ−ｆに、共重合体（
１）／／ｆｔ４ｔ３ｆにかえたこと以外は実施例／と同
様の操作で硬化物を得た。得られた硬化物の特性値を第
１表に示す。

比較例／実施例／のエポキシ化合物／　ｏ　ｏ　ｆ、　ＤＤＳ３
．２１を使用して実施例／と同様の操作で硬化物を得た
。得られた硬化物の特性値を第１表に示す。

比較例２実施例／のエポキシ化合物／θ０２、製造例コの共重合
体（２）コタ１、ＤＤＳＪ（’ｆを用い実施例／と同様
の操作で硬化物を得た。得られた硬化物の特性値を第１
表に示す。

（発明の効果）本発明のエポキシ樹脂組成物は弾性率の低下を最小限に
し、かつ良好な靭性を有するものであシ、繊維強化複合
材料をはじめ接着剤、塗料等に用いることができる。

出願人　　三菱化成工業株式会社代理人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記（Ａ）〜（Ｃ）を重合して得られる共重合体
とエポキシ樹脂とからなるエポキシ樹脂組成物。（Ａ）アクリル酸エステル（Ｂ）分子内にビニル基とグリシジルエーテル基とを有
する化合物（Ｃ）アクリロニトリル又はメタクリロニトリル