JPH01272651A - ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH01272651A JPH01272651A JP10139888A JP10139888A JPH01272651A JP H01272651 A JPH01272651 A JP H01272651A JP 10139888 A JP10139888 A JP 10139888A JP 10139888 A JP10139888 A JP 10139888A JP H01272651 A JPH01272651 A JP H01272651A
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- polyvinyl chloride
- chloride resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリメリック可塑剤とモノメリック可塑剤から
なる可塑剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂に一般式で
表わされる特定のモノアルキル錫を添加することによっ
て耐熱安定性に優れ、かつブリード現象の防止され九ポ
リ塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
なる可塑剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂に一般式で
表わされる特定のモノアルキル錫を添加することによっ
て耐熱安定性に優れ、かつブリード現象の防止され九ポ
リ塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
一般にポリ塩化ビニル系樹脂は熱及び光に対する安定性
に劣υ、加熱成形加工時に主として脱塩化水素反応等に
よる熱劣化を起こしやすく、そのためにかかる樹脂の加
工製品は熱変色又は機械的性質の低下などの欠点がある
。従来よりこのよう々欠点を改良するために、ステアリ
ン酸等脂肪酸の鉛、カドミウム、バリウム、亜鉛塩など
の脂肪酸金属塩系安定剤又はジアルキル錫化合物などの
有機錫系安定剤を添加する方法がとられている。
に劣υ、加熱成形加工時に主として脱塩化水素反応等に
よる熱劣化を起こしやすく、そのためにかかる樹脂の加
工製品は熱変色又は機械的性質の低下などの欠点がある
。従来よりこのよう々欠点を改良するために、ステアリ
ン酸等脂肪酸の鉛、カドミウム、バリウム、亜鉛塩など
の脂肪酸金属塩系安定剤又はジアルキル錫化合物などの
有機錫系安定剤を添加する方法がとられている。
これら安定剤のなかでも・シアルキル錫系安定剤は耐熱
変色防止効果が大きく、かつ成形加工製品の透明性を損
わないので広く利用されている。
変色防止効果が大きく、かつ成形加工製品の透明性を損
わないので広く利用されている。
可塑剤を含む軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製品はフィルム
、シート、電線被覆材、床材、履物など多様に使用され
ているが、最近過酷な条件下で使用される例が多く、モ
ノメリック可塑剤のみでは耐久性（耐油性、非移行性、
耐熱老化性、非揮発性）が劣るため、ポリメリック可塑
剤を使用する製品が多くなっている。
、シート、電線被覆材、床材、履物など多様に使用され
ているが、最近過酷な条件下で使用される例が多く、モ
ノメリック可塑剤のみでは耐久性（耐油性、非移行性、
耐熱老化性、非揮発性）が劣るため、ポリメリック可塑
剤を使用する製品が多くなっている。
ポリメリック可塑剤はモノメリック可塑剤に比べて一般
に加水分解を受けやすく、モノメリック可塑剤単独配合
では優れた熱安定性を示すジアルキル錫を併用した場合
ノアルキル錫化合物によって加水分解をうけブリード現
象（発汗現象）が生じ更に耐熱安定性も著るしく低下す
るという欠点があシ実用上使用されることが少ない。
に加水分解を受けやすく、モノメリック可塑剤単独配合
では優れた熱安定性を示すジアルキル錫を併用した場合
ノアルキル錫化合物によって加水分解をうけブリード現
象（発汗現象）が生じ更に耐熱安定性も著るしく低下す
るという欠点があシ実用上使用されることが少ない。
本発明は、上記課題を解決するために、（４）ポリ塩化
ビニル系樹脂１００重量部、■）モノメリック可塑剤対
ポリメリック可塑剤の重量比が０：１００〜８０：２０
で、かつポリメリック可塑剤が少くとも１０重量部以上
からなる可塑剤１０〜１５０重量部及び（Ｃ）下記一般
式（１）で表わされるモノアルキル錫化合物を含んでな
る、優れた耐熱安定性、耐久性を有し、かつブリード現
象が顕著に防止されるポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提
供する。
ビニル系樹脂１００重量部、■）モノメリック可塑剤対
ポリメリック可塑剤の重量比が０：１００〜８０：２０
で、かつポリメリック可塑剤が少くとも１０重量部以上
からなる可塑剤１０〜１５０重量部及び（Ｃ）下記一般
式（１）で表わされるモノアルキル錫化合物を含んでな
る、優れた耐熱安定性、耐久性を有し、かつブリード現
象が顕著に防止されるポリ塩化ビニル系樹脂組成物を提
供する。
（式中Ｒ１は炭素数４〜１２のアルキル基であシ、Ｒ２
，Ｒ３，Ｒ４は炭素数８〜１４のアルキル基又はシクロ
ヘキシル基でアシ、互いに同一でも異っていてもよい。
，Ｒ３，Ｒ４は炭素数８〜１４のアルキル基又はシクロ
ヘキシル基でアシ、互いに同一でも異っていてもよい。
又、！ｎ１ ＋ ｍ２及びｍ、は１又は２の整数）
次いで、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物について
詳述する。
詳述する。
本発明で用いられるポリメリック可塑剤は二塩基酸とグ
リコールと更に通常これに停止剤（中・高級アルコール
又は脂肪酸）を反応させて得られる分子量的５００〜１
０，０００のポリエステル化合物である。
リコールと更に通常これに停止剤（中・高級アルコール
又は脂肪酸）を反応させて得られる分子量的５００〜１
０，０００のポリエステル化合物である。
上記二塩基酸としてはグルタル酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼ２イン酸、セパシン酸、フタール酸、テレフタ
ール酸、マレイン酸等が挙げられ、上記グリコールとし
てはエチレングリコール、１．２−プロピレングリコー
ル、１．３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，５−ベンタンジオ
ール、２，２，６−トリメチルベンタンジオール、ｌ、
６−ヘキｆンＮオール等が挙げられる。ポリメリック可
塑剤の具体例としては例えばアジピン酸／ｆロピレング
リコール系、アジピン酸／１，３−ブチレングリコール
系、アジピン酸／ ２，２．６−）リメチル（ンタンジ
オール系、アジ゛ピン酸／グロピレングリコール／１．
４−ブチレングリコール／ １，６−ヘキサンジオール
系、セパシン酸／ １，６−ヘキサンジオール系、セパ
シン酸／プロピレングリコール系、グルタル酸／ネオペ
ンチルグリコール系、グルタル酸／Ｌ５−’ンタンジオ
ール／ １，６−ヘキサンジオール系、７タール酸／ネ
オペンチルグリコール系等が挙げられる。
酸、アゼ２イン酸、セパシン酸、フタール酸、テレフタ
ール酸、マレイン酸等が挙げられ、上記グリコールとし
てはエチレングリコール、１．２−プロピレングリコー
ル、１．３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，５−ベンタンジオ
ール、２，２，６−トリメチルベンタンジオール、ｌ、
６−ヘキｆンＮオール等が挙げられる。ポリメリック可
塑剤の具体例としては例えばアジピン酸／ｆロピレング
リコール系、アジピン酸／１，３−ブチレングリコール
系、アジピン酸／ ２，２．６−）リメチル（ンタンジ
オール系、アジ゛ピン酸／グロピレングリコール／１．
４−ブチレングリコール／ １，６−ヘキサンジオール
系、セパシン酸／ １，６−ヘキサンジオール系、セパ
シン酸／プロピレングリコール系、グルタル酸／ネオペ
ンチルグリコール系、グルタル酸／Ｌ５−’ンタンジオ
ール／ １，６−ヘキサンジオール系、７タール酸／ネ
オペンチルグリコール系等が挙げられる。
本発明で用いられるモノメリック可塑剤としてはジブチ
ル７タレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシル７
タレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタ
レート、トリフェニルホスフェート、トリブチルトリメ
リテート、トリオクチルトリメリテート、トリクレジル
ホスフェート、ジオクチルアジペート、ジインノニルア
ジペート、アセチルクエン酸トリブチルなどの低分子量
エステル化合物である。
ル７タレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシル７
タレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタ
レート、トリフェニルホスフェート、トリブチルトリメ
リテート、トリオクチルトリメリテート、トリクレジル
ホスフェート、ジオクチルアジペート、ジインノニルア
ジペート、アセチルクエン酸トリブチルなどの低分子量
エステル化合物である。
上記モノメリック可塑剤とポリメリック可塑剤の重量比
はＯ：１００〜８０：２０．好ましくは１０：９０〜７
０：３０である。モノメリック可塑剤がポリメリック可
塑剤に対し８０：２０よシ多い場合は耐久性（耐油性、
非移行性）が著るしく低下し、本発明の目的とするとこ
ろではない。
はＯ：１００〜８０：２０．好ましくは１０：９０〜７
０：３０である。モノメリック可塑剤がポリメリック可
塑剤に対し８０：２０よシ多い場合は耐久性（耐油性、
非移行性）が著るしく低下し、本発明の目的とするとこ
ろではない。
本発明で使用される可塑剤の量はポリ塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し１０〜１５０重量部、好ましくは３
０〜１２０重量部である。かかる可塑剤量が１０重量部
よシ少ない場合は可塑剤に基因するブリード現象は実用
上−められない。又、可塑剤量が１５０重量部を越える
場合は、ポリ塩化ビニル系樹脂に対する相溶性が低下し
てブリード現象をおこすため好ましくない。
１００重量部に対し１０〜１５０重量部、好ましくは３
０〜１２０重量部である。かかる可塑剤量が１０重量部
よシ少ない場合は可塑剤に基因するブリード現象は実用
上−められない。又、可塑剤量が１５０重量部を越える
場合は、ポリ塩化ビニル系樹脂に対する相溶性が低下し
てブリード現象をおこすため好ましくない。
本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされるモノ
アルキル錫化合物としてはモノブチルスズトリス（オク
チルチオグリコレート）、モツプチルスズトリス（ノニ
ルチオグリコレート）、モノブチルスズトリス（インデ
シルチオグリコレート）、モツプチルスズトリス（ラウ
リルチオグリコレート〕、七ノブチルスズトリス（トリ
デシルチオグリコレート）、モツプチルスズトリス（シ
クロヘキシルチオグリコレート）、モノオクチルスズト
リス（オクチルチオグリコレート）、モノオクチルスズ
トリス（ノニルチオグリコレート）、モノオクチルスズ
トリス（インデシルチオグリコレート）、モノオクチル
スズトリス（ラウリルチオグリコレート）、モノオクチ
ルスズトリス（トリデシルチオグリコレート）、モノオ
クチルスズトリス（シクロへキシルチオグリコレート）
、モ／７”チルスズトリス（オクチルチオプロピオネー
ト）、モツプチルスズトリス（ノニルチオプロピオネー
ト）、モツプチルスズトリス（インデシルチオグリコレ
−ト）、モツプチルスズトリス（シクロヘキシルチオプ
ロピオネート）、モノオクチルスズトリス（オクチルチ
オプロピオネート）、モノオクチルスズトリス（インデ
シルチオグロピオネ−））、モノオクチルスズトリス（
シクロヘキシルチオプロピオネート）等が挙げられる。
アルキル錫化合物としてはモノブチルスズトリス（オク
チルチオグリコレート）、モツプチルスズトリス（ノニ
ルチオグリコレート）、モノブチルスズトリス（インデ
シルチオグリコレート）、モツプチルスズトリス（ラウ
リルチオグリコレート〕、七ノブチルスズトリス（トリ
デシルチオグリコレート）、モツプチルスズトリス（シ
クロヘキシルチオグリコレート）、モノオクチルスズト
リス（オクチルチオグリコレート）、モノオクチルスズ
トリス（ノニルチオグリコレート）、モノオクチルスズ
トリス（インデシルチオグリコレート）、モノオクチル
スズトリス（ラウリルチオグリコレート）、モノオクチ
ルスズトリス（トリデシルチオグリコレート）、モノオ
クチルスズトリス（シクロへキシルチオグリコレート）
、モ／７”チルスズトリス（オクチルチオプロピオネー
ト）、モツプチルスズトリス（ノニルチオプロピオネー
ト）、モツプチルスズトリス（インデシルチオグリコレ
−ト）、モツプチルスズトリス（シクロヘキシルチオプ
ロピオネート）、モノオクチルスズトリス（オクチルチ
オプロピオネート）、モノオクチルスズトリス（インデ
シルチオグロピオネ−））、モノオクチルスズトリス（
シクロヘキシルチオプロピオネート）等が挙げられる。
上記モノアルキル錫化合物の添加量は、ポリ塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１〜５．０
重量部、よシ好ましくは０．５〜３．０ ］ｉ量部であ
る。
系樹脂１００重量部に対して好ましくは０．１〜５．０
重量部、よシ好ましくは０．５〜３．０ ］ｉ量部であ
る。
本発明の可塑剤組成範囲において、一般式（１）で表わ
されるモノアルキル錫化合物はジアルキル錫化合物に比
べて優れた耐熱安定性を示すものであるが、特に一般式
（１）で表わされるモノアルキル錫化合物のなかでＩｎ
１ ｐ ｍ２及びｍ５のうち少くとも１つが１である化
合物はｎ１１ 、Ｉｎ２及びｍ、かいずれも２である化
合物よシも優れた熱安定性を示す。
されるモノアルキル錫化合物はジアルキル錫化合物に比
べて優れた耐熱安定性を示すものであるが、特に一般式
（１）で表わされるモノアルキル錫化合物のなかでＩｎ
１ ｐ ｍ２及びｍ５のうち少くとも１つが１である化
合物はｎ１１ 、Ｉｎ２及びｍ、かいずれも２である化
合物よシも優れた熱安定性を示す。
本発明に用いられるポリ塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩
化ビニル、２す塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体などが挙げられる。
化ビニル、２す塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステ
ル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸共重合体、塩化
ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビ
ニル−エチレン共重合体などが挙げられる。
本発明の組成物には更に必要に応じて他の添加剤、例え
ばエポキシ化合物、モノアルキル錫以外の安定剤、その
他一般に用いられる発泡剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、
加工助剤等を包含させることができる。
ばエポキシ化合物、モノアルキル錫以外の安定剤、その
他一般に用いられる発泡剤、顔料、帯電防止剤、滑剤、
加工助剤等を包含させることができる。
上述のエポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化すフ
ラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、
エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン
酸オクチル、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化ト
ール油、ビスフェノール人ポリグリシゾルエーテルなど
である。
ポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化すフ
ラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、
エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン
酸オクチル、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化ト
ール油、ビスフェノール人ポリグリシゾルエーテルなど
である。
モノアルキル錫化合物以外の安定剤として、例えばステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸／？リウム、ステア
リン酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸バリウ
ム、オクチル酸亜鉛、有機亜リン酸エステル、過塩基性
オクチル酸バリウム、過塩基性オクチル酸亜鉛、過塩基
性カルシウムフェネート、ハイドロタルサイトなどと併
用して用いることができる。またジアルキル錫化合物は
前記一般式（１）で表わされるモノアルキル錫化合物に
対して１０重量％を越えない量で併用することができる
。ジアルキル錫化合物としではジブチルスズビス（オク
チルチオグリコレート）、ジブチルスズビス（オクチル
チオプロピオネート）、ジオクチルスズビス（オクチル
チオグリコレート）、ジオクチルスズビス（オクチルチ
オプロピオネート）、ツメチルスズビス（オクチルチオ
グリコレート）などである。
アリン酸カルシウム、ステアリン酸／？リウム、ステア
リン酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、オクチル酸バリウ
ム、オクチル酸亜鉛、有機亜リン酸エステル、過塩基性
オクチル酸バリウム、過塩基性オクチル酸亜鉛、過塩基
性カルシウムフェネート、ハイドロタルサイトなどと併
用して用いることができる。またジアルキル錫化合物は
前記一般式（１）で表わされるモノアルキル錫化合物に
対して１０重量％を越えない量で併用することができる
。ジアルキル錫化合物としではジブチルスズビス（オク
チルチオグリコレート）、ジブチルスズビス（オクチル
チオプロピオネート）、ジオクチルスズビス（オクチル
チオグリコレート）、ジオクチルスズビス（オクチルチ
オプロピオネート）、ツメチルスズビス（オクチルチオ
グリコレート）などである。
充填剤としては炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、三
酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、クレーなどであ
る。
グネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、三
酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、クレーなどであ
る。
次に示す実施例は本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物
の効果を示すものであるが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。
の効果を示すものであるが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。
なお例中の部は重量部である。
実施例１〜５．比較例１〜４
表１に示す配合によ、り１５０℃、６インチロールで５
分間混練して０．５耀厚シートを取シ出し、このシート
を７０℃、９５％相対湿度の恒温恒湿槽に入れブリード
性を評価した。（シート表面に発汗現象が認められるま
での日数を測定した。次にロール取シ出し後のシートを
所定の大きさに切シ、これを１９０℃のギヤーオープン
に入れ、１０分毎に取シ出して暗褐色になるまでの時間
（分）を測定した。更にロール取シ出し後のシートを１
謹厚シートにプレス成形後、所定の大きさに切シガソリ
ン油に室温２４時間浸漬後の重量減量（抽出量）を測定
することによシ耐油性を評価した。
分間混練して０．５耀厚シートを取シ出し、このシート
を７０℃、９５％相対湿度の恒温恒湿槽に入れブリード
性を評価した。（シート表面に発汗現象が認められるま
での日数を測定した。次にロール取シ出し後のシートを
所定の大きさに切シ、これを１９０℃のギヤーオープン
に入れ、１０分毎に取シ出して暗褐色になるまでの時間
（分）を測定した。更にロール取シ出し後のシートを１
謹厚シートにプレス成形後、所定の大きさに切シガソリ
ン油に室温２４時間浸漬後の重量減量（抽出量）を測定
することによシ耐油性を評価した。
これらの評価結果を表１に示す。
／
実施例６〜１１、比較例５〜７
実施例１〜５と同様にして表２に示す配合でシートを作
成し、これらシートについて耐ブリード性、オーブン耐
熱性、耐ガソリン性を評価した。
成し、これらシートについて耐ブリード性、オーブン耐
熱性、耐ガソリン性を評価した。
これらの評価結果を表２に示す。
本発明の組成物は、優れた耐熱安定性を有し、ブリード
現象の抑制されたポリ塩化ビニル系樹脂組成物であシ、
耐油ホース、チューブ例えばガンリンチューｆ、非移行
性７ イルム、シート、チーブ、電線被覆材等に有用で
ある。
現象の抑制されたポリ塩化ビニル系樹脂組成物であシ、
耐油ホース、チューブ例えばガンリンチューｆ、非移行
性７ イルム、シート、チーブ、電線被覆材等に有用で
ある。
代理人 弁理士 高 橋 勝 利
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部、（Ｂ）モノ
メリツク可塑剤対ポリメリック可塑剤の重量比が０：１
００〜８０：２０で、かつポリメリック可塑剤が少くと
も１０重量部以上からなる可塑剤１０〜１５０重量部及
び（Ｃ）下記一般式（ I ）で表わされるモノアルキル
錫化合物を含んでなるポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 記 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
） （式中Ｒ＿１は炭素数４〜１２のアルキル基であり、Ｒ
＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は炭素数８〜１４のアルキル基又
はシクロヘキシル基であり互いに同一でも異っていても
よい。又、ｍ＿１、ｍ＿２及びｍ＿３は１又は２の整数
である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63101398A JPH0813917B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63101398A JPH0813917B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01272651A true JPH01272651A (ja) | 1989-10-31 |
| JPH0813917B2 JPH0813917B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=14299629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63101398A Expired - Fee Related JPH0813917B2 (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813917B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03205441A (ja) * | 1990-01-05 | 1991-09-06 | Yazaki Corp | 防鼠剤の残存性に優れる塩化ビニル組成物 |
| JP2014172993A (ja) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Omron Corp | ケーブル被覆材料、被覆ケーブルおよび電子機器 |
-
1988
- 1988-04-26 JP JP63101398A patent/JPH0813917B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03205441A (ja) * | 1990-01-05 | 1991-09-06 | Yazaki Corp | 防鼠剤の残存性に優れる塩化ビニル組成物 |
| JP2014172993A (ja) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Omron Corp | ケーブル被覆材料、被覆ケーブルおよび電子機器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0813917B2 (ja) | 1996-02-14 |
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