JPH01276150A - 電子写真用被覆キャリア - Google Patents
電子写真用被覆キャリアInfo
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- JPH01276150A JPH01276150A JP63103804A JP10380488A JPH01276150A JP H01276150 A JPH01276150 A JP H01276150A JP 63103804 A JP63103804 A JP 63103804A JP 10380488 A JP10380488 A JP 10380488A JP H01276150 A JPH01276150 A JP H01276150A
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- styrene
- coated carrier
- carrier
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/10—Developers with toner particles characterised by carrier particles
- G03G9/113—Developers with toner particles characterised by carrier particles having coatings applied thereto
- G03G9/1132—Macromolecular components of coatings
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、電子写真用被覆キャリアに関し、詳しくはカ
ラー複写に有用な被覆キャリアに関する。
ラー複写に有用な被覆キャリアに関する。
[従来の技術]
電子写真法については、米国特許第2297691号、
特公昭42−23910号、特公昭43−24748号
公報等に記載されているごとく、光導電層上にコロナ放
電によって、−様に静電荷を与え、これに原稿に応じた
光像を露光させる事により露光部分の電荷を消滅させ潜
像形成を行なう。この得られた静電潜像上に微粉末検電
物質、所謂トナーを付着させることにより現像を行なう
ものである。トナーは光導電層上の電荷量の大小に応じ
て静電潜像に引きつけられ、濃淡を持ったトナー像を形
成する。
特公昭42−23910号、特公昭43−24748号
公報等に記載されているごとく、光導電層上にコロナ放
電によって、−様に静電荷を与え、これに原稿に応じた
光像を露光させる事により露光部分の電荷を消滅させ潜
像形成を行なう。この得られた静電潜像上に微粉末検電
物質、所謂トナーを付着させることにより現像を行なう
ものである。トナーは光導電層上の電荷量の大小に応じ
て静電潜像に引きつけられ、濃淡を持ったトナー像を形
成する。
このトナー像は必要に応じて紙又は布 等の支持表面に
転写し、加熱、加圧又は溶剤処理や上塗り処理など適当
な定着手段を用い支持表面に永久定着する。またトナー
像転写工程を省略したい場合には、このトナー像を光導
電層上に定着することもできる。
転写し、加熱、加圧又は溶剤処理や上塗り処理など適当
な定着手段を用い支持表面に永久定着する。またトナー
像転写工程を省略したい場合には、このトナー像を光導
電層上に定着することもできる。
前記、静電潜像の現像において、トナーは比較的大粒子
であるキャリアと混合され、電子写真用現像剤として用
いられる。トナーとキャリアの両者の組成は、相互の接
触摩擦により、トナーが光導電層上の電荷と反対の極性
を帯びるように選ばれる。また両者の接触摩擦の結果、
キャリアはトナーを表面に静電的に付着させ、現像剤と
して、現像装置内を搬送し、また光導電層上にトナーを
供給する。
であるキャリアと混合され、電子写真用現像剤として用
いられる。トナーとキャリアの両者の組成は、相互の接
触摩擦により、トナーが光導電層上の電荷と反対の極性
を帯びるように選ばれる。また両者の接触摩擦の結果、
キャリアはトナーを表面に静電的に付着させ、現像剤と
して、現像装置内を搬送し、また光導電層上にトナーを
供給する。
現像剤の現像方法としては数多く知られている。米国特
許第2618552号記載のカスケード現像法、米国特
許第2874063号記載の磁気ブラシ法、米国特許第
2895847号記載のタッチダウン法、その他、現像
剤相持体(現像スリーブ)と光導電層の間に交流成分と
直流成分からなるバイアス電界を印加し現像を行なう、
特開昭6243970号公報に開示されている、所謂J
/B現像法などがある。
許第2618552号記載のカスケード現像法、米国特
許第2874063号記載の磁気ブラシ法、米国特許第
2895847号記載のタッチダウン法、その他、現像
剤相持体(現像スリーブ)と光導電層の間に交流成分と
直流成分からなるバイアス電界を印加し現像を行なう、
特開昭6243970号公報に開示されている、所謂J
/B現像法などがある。
その代表的方法としては、磁気ブラシ法がある。すなわ
ち、キャリアとして鋼、フェライトなど磁性を有する粒
子を用い、トナーと磁性キャリアとからなる現像剤は磁
石で保持され、その磁石の磁界により、現像剤をブラシ
状に配列させる。
ち、キャリアとして鋼、フェライトなど磁性を有する粒
子を用い、トナーと磁性キャリアとからなる現像剤は磁
石で保持され、その磁石の磁界により、現像剤をブラシ
状に配列させる。
この磁気ブラシが光導電層にの、静電潜像面と接触する
と、トナーのみがブラシから静゛屯潜像へ引きつけられ
現像を行なうものである。
と、トナーのみがブラシから静゛屯潜像へ引きつけられ
現像を行なうものである。
二成分現像剤を用い′重子複写装置で多数枚連続複写を
行なうと、初期には!′F明で良好な画質を持った画像
が得られるが、数万枚複写後はカブリの多いエツジ効果
が著しく1階調性及び鮮明性に乏しい画像となる。
行なうと、初期には!′F明で良好な画質を持った画像
が得られるが、数万枚複写後はカブリの多いエツジ効果
が著しく1階調性及び鮮明性に乏しい画像となる。
有彩色トナーを用いるカラー複写においては、連続階調
性は画質に影響を及ぼす重要な因子であり、多数枚複写
後、像の周辺部のみが強調されるエツジ効果が生じるこ
とは、画像の階調性を大きく損ない、実際の輪郭の近傍
に、エツジ効果による擬似輪郭を形成するなど、カラー
複写における色irf現性を含めた、複写再現性を賠め
るものとなる。また、カラー複写の場合、用いられる原
稿は従来の白黒コピーで使用される画像面積10%以下
、画像として手紙2文献、報告書など、はとんどライン
画像部分であることとは、はなはだ異なり、画像面積も
最低でも20%以」−1画像も写真。
性は画質に影響を及ぼす重要な因子であり、多数枚複写
後、像の周辺部のみが強調されるエツジ効果が生じるこ
とは、画像の階調性を大きく損ない、実際の輪郭の近傍
に、エツジ効果による擬似輪郭を形成するなど、カラー
複写における色irf現性を含めた、複写再現性を賠め
るものとなる。また、カラー複写の場合、用いられる原
稿は従来の白黒コピーで使用される画像面積10%以下
、画像として手紙2文献、報告書など、はとんどライン
画像部分であることとは、はなはだ異なり、画像面積も
最低でも20%以」−1画像も写真。
カタログ、#!図図絵絵画など階調性を有するベタ画像
がかなりの領域を占める。
がかなりの領域を占める。
このような画像面積が大きい原稿を用い連続複写を行な
うと、普通、初期は高画像濃度の複写物が得られるが、
しだいに濃度低下が生じたり、帯電不十分の状態で補給
トナーとキャリアとの混合がなされ、カブリの原因とな
ったり1現像スリーブ上で部分的なトナー濃度(トナー
とキャリアの混合比を示す、)の増減が生じ画像のカス
レや、画像白濃度の一様性が得られなくなる。これは補
給トナーと現像剤中のキャリア間のすみやかな摩擦帯電
の立上りが悪いため、非制御性の不十分な帯電のトナー
が現像に関与することなどにより、これら現像不足やカ
ブリが発生すると考えられる。
うと、普通、初期は高画像濃度の複写物が得られるが、
しだいに濃度低下が生じたり、帯電不十分の状態で補給
トナーとキャリアとの混合がなされ、カブリの原因とな
ったり1現像スリーブ上で部分的なトナー濃度(トナー
とキャリアの混合比を示す、)の増減が生じ画像のカス
レや、画像白濃度の一様性が得られなくなる。これは補
給トナーと現像剤中のキャリア間のすみやかな摩擦帯電
の立上りが悪いため、非制御性の不十分な帯電のトナー
が現像に関与することなどにより、これら現像不足やカ
ブリが発生すると考えられる。
カラー現像剤としては、大画像面積の原稿の、連続的な
複写でも良画質の画像を常に出力できる能力は必須であ
る。従来、画像面積の大きく、トナー消費量が非常に多
い原稿に対処するため、現像剤自身の改良よりも、現像
装置の改良により対応していた。すなわち、現像スリー
ブの静電潜像への接触機会を高めるために現像スリーブ
の周速を早めたり、又は現像スリーブの大きさを大Iコ
径のものにすることなどが行なわれている。
複写でも良画質の画像を常に出力できる能力は必須であ
る。従来、画像面積の大きく、トナー消費量が非常に多
い原稿に対処するため、現像剤自身の改良よりも、現像
装置の改良により対応していた。すなわち、現像スリー
ブの静電潜像への接触機会を高めるために現像スリーブ
の周速を早めたり、又は現像スリーブの大きさを大Iコ
径のものにすることなどが行なわれている。
これらの対策は、現像能力はアップするものの、現像装
置からのトナー飛散による機内への汚染や、現像装置駆
動への過負荷により装置寿命が著しく制限を受けること
などが生ずる。
置からのトナー飛散による機内への汚染や、現像装置駆
動への過負荷により装置寿命が著しく制限を受けること
などが生ずる。
さらには、現像剤の現像能力不足を補うため、多量の現
像剤を現像装置内に投入することで対応する場合もある
が、これらも複写機の重量の増加、装置の大型化による
コストアップや上述と同様に現像装置駆動への過負荷な
どを招く結果となり、あまり好ましいものではない。
像剤を現像装置内に投入することで対応する場合もある
が、これらも複写機の重量の増加、装置の大型化による
コストアップや上述と同様に現像装置駆動への過負荷な
どを招く結果となり、あまり好ましいものではない。
[発明が解決しようとする課題]
現在までにおいて、少量の現像剤で、画像面積の大きい
画像を連続複写することが可能であり、かつエツジ効果
が生じにくい被覆キャリア、とりわけ、カラー複写に適
した被覆キャリアは見い出されていないのが現状である
。
画像を連続複写することが可能であり、かつエツジ効果
が生じにくい被覆キャリア、とりわけ、カラー複写に適
した被覆キャリアは見い出されていないのが現状である
。
そこで、本発明の目的は、大画像面積を有するカラー原
稿の連続複写を行なっても画像濃度の低下や、カスレの
生じない電子写真用被覆キャリアを提供することにある
。
稿の連続複写を行なっても画像濃度の低下や、カスレの
生じない電子写真用被覆キャリアを提供することにある
。
また別の目的は、緑り返し複写による耐久後でもエツジ
効果の少ないカラー複写物が得られる電子写真用被覆キ
ャリアを提供することにある。
効果の少ないカラー複写物が得られる電子写真用被覆キ
ャリアを提供することにある。
また別の目的は、トナーとキャリア間の摩擦帯電のすみ
やかな立ち上りの得られる電子写真用被覆キャリアを提
供することにある。
やかな立ち上りの得られる電子写真用被覆キャリアを提
供することにある。
また別の目的は、摩擦帯1ヒの環境依存性の少ない電子
写真用被覆キャリアを提供することにある。
写真用被覆キャリアを提供することにある。
また別の目的は、現像器内での搬送性の良好な電子写真
用被覆キャリアを提供することにある。
用被覆キャリアを提供することにある。
また別の目的は多数枚連続複写において、キャリア被覆
コートの割れ、欠けが少ない、コアに密着性がすぐれた
電子写真用被覆キャリアを提供することにある。
コートの割れ、欠けが少ない、コアに密着性がすぐれた
電子写真用被覆キャリアを提供することにある。
[課題を解決するための手段]
本発明の特徴とする所は、キャリアのコア物質をブロー
2り共重合体で被覆した電子写真用キャリアにある。
2り共重合体で被覆した電子写真用キャリアにある。
本発明に用いられるブロック共重合体とは、2種以−F
の、機能を異にするセグメントがブロック状に連結し、
高分子鎖を形成した重合体である。特に本発明において
は、2種のセグメントが、例えばA、Bセグメントとす
ると、A−B 。
の、機能を異にするセグメントがブロック状に連結し、
高分子鎖を形成した重合体である。特に本発明において
は、2種のセグメントが、例えばA、Bセグメントとす
ると、A−B 。
又はA−B−A 、B−A−B 、又はA−B−A・・
・・・・−B−A−Hのごとく結合した構造が好ましい
。
・・・・−B−A−Hのごとく結合した構造が好ましい
。
この場合、A、B両者のセグメントが、キャリア被覆に
用いられる機能はそれぞれ、分担し異なっている0例え
ば一方のセグメントはコアとの密着性を高める役割をは
たし、長時間の衝突や機械的摩擦によっても被膜のワレ
やカケを防止する。また他方のセグメントは、被覆キャ
リアとしての帯電特性や、環境依存性に影響を及ぼす水
分の付着性、又はトナーのスペント化の防止などを制御
することが可能となるなどである。
用いられる機能はそれぞれ、分担し異なっている0例え
ば一方のセグメントはコアとの密着性を高める役割をは
たし、長時間の衝突や機械的摩擦によっても被膜のワレ
やカケを防止する。また他方のセグメントは、被覆キャ
リアとしての帯電特性や、環境依存性に影響を及ぼす水
分の付着性、又はトナーのスペント化の防止などを制御
することが可能となるなどである。
本発明に類似した機能を有する材料として、種々のカッ
プリング剤があり、それを用いた処理キャリアが種々提
案されている0例えば特開昭58−196550号公報
、特開昭80−221787号公報、特開昭60−19
6778号公報、特開昭81−7849号公報などがあ
る。
プリング剤があり、それを用いた処理キャリアが種々提
案されている0例えば特開昭58−196550号公報
、特開昭80−221787号公報、特開昭60−19
6778号公報、特開昭81−7849号公報などがあ
る。
しかし、キャリアコアを被覆する上でこれらカップリン
グ剤処理を用いるよりは、本発明のブロック共重合体を
用いる方がコア物質への密着性ははるかに高いことが本
発明者等の検討により判明した。またブロック共重合体
は、密着性に寄手するセグメントと、電子写真特性に影
響を及ぼすセグメントをキャリアコアの表面性や材質に
応じて、選択することができるなどの多様性を含んでい
る。
グ剤処理を用いるよりは、本発明のブロック共重合体を
用いる方がコア物質への密着性ははるかに高いことが本
発明者等の検討により判明した。またブロック共重合体
は、密着性に寄手するセグメントと、電子写真特性に影
響を及ぼすセグメントをキャリアコアの表面性や材質に
応じて、選択することができるなどの多様性を含んでい
る。
本発明のブロック共重合体は機能を分担する主セグメン
トと従セグメントに分けることが出来る。主セグメント
の全ブロック共重合体に対する割合は51〜90%、好
ましくは55〜80%である。
トと従セグメントに分けることが出来る。主セグメント
の全ブロック共重合体に対する割合は51〜90%、好
ましくは55〜80%である。
主セグメントとして、スチレン、アクリルエステル、メ
タアクリルエステルなどを単独、又は2種以上組合せて
用いることが出来、例えば、ポリアクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタ
アクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリメ
タアクリル酸ブチル、ポリスチレン、クロロポリスチレ
ン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレンークロロスチ
レン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタ
グリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体
、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体など
があげられる。
タアクリルエステルなどを単独、又は2種以上組合せて
用いることが出来、例えば、ポリアクリル酸メチル、ポ
リアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタ
アクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリメ
タアクリル酸ブチル、ポリスチレン、クロロポリスチレ
ン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレンークロロスチ
レン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタ
グリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体
、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体など
があげられる。
従セグメントとしては、(A群)テトラフルオロエチレ
ン、フッ化ビニリデン、フッ化ヒニル。
ン、フッ化ビニリデン、フッ化ヒニル。
トリフルオルクロルエチレン、ジクロルジフルオルエチ
レン、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン、フマル
酸、メタアクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、アクリル酸トリフルオロエチル
、メタアクリル酸トリフルオロエチルのA群より選ばれ
た少なくとも一種以上の千ツマ−よりなる単独重合体又
は共重合体、又はA群の一種以上のモノマーと、下記の
B群より選ばれた一種以上の七ツマ−よりなる共重合体
が挙げられる。
レン、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン、フマル
酸、メタアクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、アクリル酸トリフルオロエチル
、メタアクリル酸トリフルオロエチルのA群より選ばれ
た少なくとも一種以上の千ツマ−よりなる単独重合体又
は共重合体、又はA群の一種以上のモノマーと、下記の
B群より選ばれた一種以上の七ツマ−よりなる共重合体
が挙げられる。
(B#)スチレン、りOOスチレン、α−メチルスチレ
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアク
リル酸ブチル、メタアクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸、メタアクリル酸ジメチルアミンエチル、メタ
アクリル酸ジエチルアミノエチル。
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メ
タアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアク
リル酸ブチル、メタアクリル酸フェニル、α−クロルア
クリル酸、メタアクリル酸ジメチルアミンエチル、メタ
アクリル酸ジエチルアミノエチル。
特にブロック共重合体の少なくとも一方のセグメントが
フッ素系ポリマーであることが好ましい。
フッ素系ポリマーであることが好ましい。
本発明のブロック共重合体を得るためには、従来のイオ
ン重合法では達成することはできず、新規な光重合性を
用いることにより可能となる。
ン重合法では達成することはできず、新規な光重合性を
用いることにより可能となる。
該ブロック共重合体の分子量としては、数平均分子1よ
として5000〜30000 、好ましくは9000〜
20000が良い。
として5000〜30000 、好ましくは9000〜
20000が良い。
本発明に使用される被覆キャリアのコア物質としては1
本発明の要旨を妨げない範囲で公知の材料を用いること
ができ、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、
銅、亜鉛、コノ<ルト、マンガン、クロム、希土類等の
金属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトなど
であり、好ましくは、亜鉛、銅、ニッケル、コバルトの
金属から選ばれたフェライトが使用できる。また、その
製造方法として特別な制約はない。
本発明の要旨を妨げない範囲で公知の材料を用いること
ができ、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケル、
銅、亜鉛、コノ<ルト、マンガン、クロム、希土類等の
金属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトなど
であり、好ましくは、亜鉛、銅、ニッケル、コバルトの
金属から選ばれたフェライトが使用できる。また、その
製造方法として特別な制約はない。
上記のコア物質の表面を本発明のブロック共重合体で被
覆する方法としては、該重合体を溶剤中に溶解もしくは
!lA濁せしめて、スプレードライコーティング法、転
勤流動層型コーティング法などの方法で塗布しコア物質
に付着せしめる方法。
覆する方法としては、該重合体を溶剤中に溶解もしくは
!lA濁せしめて、スプレードライコーティング法、転
勤流動層型コーティング法などの方法で塗布しコア物質
に付着せしめる方法。
単に粉体で混合する方法、など従来公知の方法がいずれ
も適用可tEである。
も適用可tEである。
該重合体を溶解する一Lで好ましい溶剤としては、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケト乙トルエ乙キシ
レン、モノクロルベンゼ乙ジクロルベンゼン、ニトロベ
ンゼンなどが挙げられる。
ルエチルケトン、メチルイソブチルケト乙トルエ乙キシ
レン、モノクロルベンゼ乙ジクロルベンゼン、ニトロベ
ンゼンなどが挙げられる。
被覆キャリアの平均粒径は、20〜60延が好ましく、
より好ましくは30〜5G牌である。20ル以下の平均
粒径では、トナーのチャージアップによる画像濃度の低
下や感光体へのキャリア付着が増し、60鉢以上の平均
粒径は、カラー複写の細線i1T現性を悪化させること
になる。
より好ましくは30〜5G牌である。20ル以下の平均
粒径では、トナーのチャージアップによる画像濃度の低
下や感光体へのキャリア付着が増し、60鉢以上の平均
粒径は、カラー複写の細線i1T現性を悪化させること
になる。
本発明のキャリアの磁気特性は、現像剤の現像特性そし
て搬送に大きく影響を及ぼすものである。とりわけカラ
ー複写に於いては、画像の均一性や階調性が重視される
。
て搬送に大きく影響を及ぼすものである。とりわけカラ
ー複写に於いては、画像の均一性や階調性が重視される
。
飽和磁化が300emu/g (3000エルステツド
の印加磁場に対し)以上であると、現像時、感光体上の
静′lπ潜像に対向した現像スリーブ上のキャリアとト
ナーにより構成されるブラシ状の穂立ちが固く締った状
態となり、階調性や中間調の1■現が悪くなる。また5
5emu/g以下であると、トナー及びキャリアを現像
スリーブ上に保持出来にくくなり、カブリやトナー飛散
が悪化するという欠点がある。すなわち飽和磁化は30
0〜55esu/g 、好ましくは200〜60emu
/gである。
の印加磁場に対し)以上であると、現像時、感光体上の
静′lπ潜像に対向した現像スリーブ上のキャリアとト
ナーにより構成されるブラシ状の穂立ちが固く締った状
態となり、階調性や中間調の1■現が悪くなる。また5
5emu/g以下であると、トナー及びキャリアを現像
スリーブ上に保持出来にくくなり、カブリやトナー飛散
が悪化するという欠点がある。すなわち飽和磁化は30
0〜55esu/g 、好ましくは200〜60emu
/gである。
さらにキャリアの残留磁化、保磁力が高すぎると現像器
内の現像剤の良好な搬送性を妨げ、画像欠陥としてカス
レや、ベタ画像中での濃度不均一等が発生しやすくなり
現像能力を落しめるものとなる。それゆえ一般の白黒複
写と異なりカラー複写における現像性を維持するために
は、その残留磁化、保磁力がそれぞれlOemu/g以
下、100e以下(3000エルステツド印加磁場に対
し)好ましくは5e腸u/g以下、s、o6e以下が肝
要である。
内の現像剤の良好な搬送性を妨げ、画像欠陥としてカス
レや、ベタ画像中での濃度不均一等が発生しやすくなり
現像能力を落しめるものとなる。それゆえ一般の白黒複
写と異なりカラー複写における現像性を維持するために
は、その残留磁化、保磁力がそれぞれlOemu/g以
下、100e以下(3000エルステツド印加磁場に対
し)好ましくは5e腸u/g以下、s、o6e以下が肝
要である。
本発明の被覆キャリアと共に用いられるトナーに関し、
トナー用結着樹脂としては、例えばポリエチレン、クロ
ロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン
ークロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化
ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体。
トナー用結着樹脂としては、例えばポリエチレン、クロ
ロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン
ークロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化
ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体(スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体。
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アク
リル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニ
ル共重合体kJ) 、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又は
スチレン置換体を含む単重合体又は共重合体)、塩化ビ
ニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性
マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、低分子!1′Lポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂
、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂等が使用できる。
リル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニ
ル共重合体kJ) 、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又は
スチレン置換体を含む単重合体又は共重合体)、塩化ビ
ニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性
マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、低分子!1′Lポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂
、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂等が使用できる。
好ましい樹脂としてはスチレン−アクリル酸エステル系
樹脂、ポリエステル樹脂がある。特に、次式 (式中Rはエチレンまたはプロピレン基であり、x、y
はそれぞれ1以上の整数であり、かつX+yの平均値は
2〜10である。)で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、2価以上のカルボ
ン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分、例えばフマル酸、マレイン酸
、焦木?L/イン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸などとを少なくとも共縮重合
したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するの
でより好ましい。
樹脂、ポリエステル樹脂がある。特に、次式 (式中Rはエチレンまたはプロピレン基であり、x、y
はそれぞれ1以上の整数であり、かつX+yの平均値は
2〜10である。)で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、2価以上のカルボ
ン酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルと
からなるカルボン酸成分、例えばフマル酸、マレイン酸
、焦木?L/イン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸などとを少なくとも共縮重合
したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するの
でより好ましい。
本発明の被覆キャリアをカラートナーと混合して二成分
現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナ
ー濃度として、3.0重量%〜15重量%、好ましくは
6重量%〜13重量%にすると通常良好な結果が得られ
る。トナー濃度が3.0%以下では画像濃度が低く実用
不可となり易く、15%以上ではカブリや機内飛散を増
加せしめ、現像剤の耐用寿命を短くしやすい。
現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナ
ー濃度として、3.0重量%〜15重量%、好ましくは
6重量%〜13重量%にすると通常良好な結果が得られ
る。トナー濃度が3.0%以下では画像濃度が低く実用
不可となり易く、15%以上ではカブリや機内飛散を増
加せしめ、現像剤の耐用寿命を短くしやすい。
本発明の被覆キャリアと共に用いてカラー現像剤を構成
する場合用いられる着色剤としては、染料として、例え
ばC,1,ダイレクトレッド1.C:、I。
する場合用いられる着色剤としては、染料として、例え
ばC,1,ダイレクトレッド1.C:、I。
ダイレクトレッド4 、 C,1,アシッドレッドl。
c、r、ヘーシックレットt、c、■、モーダントレッ
ド30 、 C,1,ダイレクトブルー1.C,1,ダ
イレクトブルー2 、 C,!、アシッドブルー9.C
,1,アシッドブルー15.C,1,ベーシックブルー
3.G、1.ベーシックブルー5.C:、1.モーダン
ドブルーア等がある。顔料としては、ナフトールイエロ
ーS、ハンサイエローG、パーマネントイエローNCG
、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレン
ジ。
ド30 、 C,1,ダイレクトブルー1.C,1,ダ
イレクトブルー2 、 C,!、アシッドブルー9.C
,1,アシッドブルー15.C,1,ベーシックブルー
3.G、1.ベーシックブルー5.C:、1.モーダン
ドブルーア等がある。顔料としては、ナフトールイエロ
ーS、ハンサイエローG、パーマネントイエローNCG
、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレン
ジ。
ベンジジンオレンジG、パーマネントレット4R。
ウオッチングレッドカルシウム用、ブリリアントカーミ
ソ3B、フアストバイオレツトB、メチルバイオレット
レーキ、フタロシアニンブルー。
ソ3B、フアストバイオレツトB、メチルバイオレット
レーキ、フタロシアニンブルー。
ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−BC等
がある。
がある。
好ましくは顔料としてはジスアゾイエロー、不溶性アゾ
、銅フタロシアニン、染料としては塩基性染料、油溶性
染料が適している。特に好ましくはC,1,ピグメント
イエロー17 、 G、1.ピグメントイエロー15.
C,1,ピグメントイエロー13.C,!、ピグメント
イエロー14 、 C,1,ピグメントイエロー12゜
G、!、ピグメントレッド5.C:、1.ピグメントレ
ッド3.C:、1.ピグメントレッド2.C,1,ピグ
メントレッド6、C,1,ビグメントレンド7、C:、
1.ピグメントブルー15 、 C,1,ピグメントブ
ルー16などである。他に、C,1,ソルベントレッド
49 、 C,1,ソルベントレット52.c、■、ソ
ルベントレット109゜C,1,ペイシックレッド+2
.C,1,ペイシックレッド1.C:、1.ペイシック
レッド3bなどである。
、銅フタロシアニン、染料としては塩基性染料、油溶性
染料が適している。特に好ましくはC,1,ピグメント
イエロー17 、 G、1.ピグメントイエロー15.
C,1,ピグメントイエロー13.C,!、ピグメント
イエロー14 、 C,1,ピグメントイエロー12゜
G、!、ピグメントレッド5.C:、1.ピグメントレ
ッド3.C:、1.ピグメントレッド2.C,1,ピグ
メントレッド6、C,1,ビグメントレンド7、C:、
1.ピグメントブルー15 、 C,1,ピグメントブ
ルー16などである。他に、C,1,ソルベントレッド
49 、 C,1,ソルベントレット52.c、■、ソ
ルベントレット109゜C,1,ペイシックレッド+2
.C,1,ペイシックレッド1.C:、1.ペイシック
レッド3bなどである。
キャリアの磁気特性の測定を行なう装置は、BHU−6
0型磁化測定装置(理研測定製)を用いる。
0型磁化測定装置(理研測定製)を用いる。
測定試料は約t、o g秤量し内径7蓋層φ、高さ10
+smのセルにつめ、上記の装置にセラトスる。
+smのセルにつめ、上記の装置にセラトスる。
414定は、ます印加磁場を徐々に加え、最大3000
エルステツドまで変化させる0次いで、印加磁場を減少
せしめ、最終的に記録紙上に試料のヒステリシスカーブ
を得る。これより、飽和磁化、残留磁化、保磁力を求め
る。
エルステツドまで変化させる0次いで、印加磁場を減少
せしめ、最終的に記録紙上に試料のヒステリシスカーブ
を得る。これより、飽和磁化、残留磁化、保磁力を求め
る。
[実施例]
実施例1
プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂100重量部に対し1表1の処方
量の着色剤及び荷電制御剤を用い、それぞれイエロー、
マゼンタ、シアン、黒色のカラートナーを得た。
れたポリエステル樹脂100重量部に対し1表1の処方
量の着色剤及び荷電制御剤を用い、それぞれイエロー、
マゼンタ、シアン、黒色のカラートナーを得た。
その製造方法は、上記の各処方量を充分ヘンシェルミキ
サーにより予備混合を行い、3本ロールミルで少なくと
も2回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
1〜2m層程度に粗粉砕し次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で40濤■以下の粒径に微粉砕した。さら
に得られた微粉砕物を分級して1本発明の粒度分布とな
るように2〜23牌を選択し、流動向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末を各分級品1
00重量部に0.5重量部外添添加しカラートナーとし
た。
サーにより予備混合を行い、3本ロールミルで少なくと
も2回以上溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約
1〜2m層程度に粗粉砕し次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で40濤■以下の粒径に微粉砕した。さら
に得られた微粉砕物を分級して1本発明の粒度分布とな
るように2〜23牌を選択し、流動向上剤としてヘキサ
メチルジシラザンで処理したシリカ微粉末を各分級品1
00重量部に0.5重量部外添添加しカラートナーとし
た。
これらのカラートナー8〜12重量部に対し。
表2の被覆キャリアAを総量100重量部になるように
混合して現像剤とした。各カラートナーの現像剤濃度は
それぞれ、9%、8%、 10%、10%にした。
混合して現像剤とした。各カラートナーの現像剤濃度は
それぞれ、9%、8%、 10%、10%にした。
第1図、第2図に示すOPC感光ドラムを有したカラー
電子写真装置及び補給−現像系を用いて複写試験を行っ
た。
電子写真装置及び補給−現像系を用いて複写試験を行っ
た。
各色トナーの現像及び転写はマゼンタトナー。
シアントナー、イエロートナー、黒色トナーの順で行っ
た。
た。
本発明に用いられる補給−現像系の一例を説明すると、
トナー搬送ケーブル4中の供給スクリュー16によって
送られた補給トナーは、トナー補給口15で現像器2−
2と接続され、現像器内に供給される。
トナー搬送ケーブル4中の供給スクリュー16によって
送られた補給トナーは、トナー補給口15で現像器2−
2と接続され、現像器内に供給される。
該現像器が回転し感光ドラムlと対向した位置に来た時
、混合−搬送スクリュー12により、きわめて短時間の
内に補給トナーは現像剤と均一混合せしめられ、一定現
像剤濃度の現像剤となる。
、混合−搬送スクリュー12により、きわめて短時間の
内に補給トナーは現像剤と均一混合せしめられ、一定現
像剤濃度の現像剤となる。
該現像剤は、現像スリーブ13上で現像剤規制ブレード
14により一定量の現像剤量となり、負荷電性静電潜像
を有する感光ドラム1の対向部で反転現像法により感光
ドラム上に負荷電性トナーが転移するものである。
14により一定量の現像剤量となり、負荷電性静電潜像
を有する感光ドラム1の対向部で反転現像法により感光
ドラム上に負荷電性トナーが転移するものである。
この方法を用いフルカラーモードで約40%の画像面積
をもつ原稿を用い2.0万枚の耐刷後でもエツジ効果の
少ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフル
カラー画像が得られた。またi!!続複写中もカスレや
濃度低下のない画像が得られ、複写機内での搬送、現像
剤濃度検知も良好で安定したものであった。
をもつ原稿を用い2.0万枚の耐刷後でもエツジ効果の
少ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフル
カラー画像が得られた。またi!!続複写中もカスレや
濃度低下のない画像が得られ、複写機内での搬送、現像
剤濃度検知も良好で安定したものであった。
実施例2
マゼンタ用着色剤をC,1,ベーシックレッド12゜1
.0重φ部、C,1,デイスパースバイオレット31゜
0.5屯漬部に変え、表2の被覆キャリアBを用い、マ
ゼンタトナー単色の耐久試験を行ったが、3.0万枚後
でも、良好な画像濃度を有し、鮮明な画像が得られた。
.0重φ部、C,1,デイスパースバイオレット31゜
0.5屯漬部に変え、表2の被覆キャリアBを用い、マ
ゼンタトナー単色の耐久試験を行ったが、3.0万枚後
でも、良好な画像濃度を有し、鮮明な画像が得られた。
実施例3
表2の被覆キャリアCを用い、シアン用着色剤を0.1
.ベーシックブルー5の6.0重量部に変更し、イエロ
ー用着色剤をC,1,デイスパースイエロー54の2.
3重ri部にし、画像面積50%の原稿を使用した以外
実施例1と同様の方法で高温高湿環境下(32,5℃、
85%RH)で試験したが、好ましいカブリのないカラ
ーバランスの良い画像が得られ、帯′准特性も安定して
いた。
.ベーシックブルー5の6.0重量部に変更し、イエロ
ー用着色剤をC,1,デイスパースイエロー54の2.
3重ri部にし、画像面積50%の原稿を使用した以外
実施例1と同様の方法で高温高湿環境下(32,5℃、
85%RH)で試験したが、好ましいカブリのないカラ
ーバランスの良い画像が得られ、帯′准特性も安定して
いた。
実施例4
表2の被覆キャリアDを用い、イエロー用着色剤をC,
1,ピグメントイエロー13の6.0重機部に変え、イ
エロー単色の耐久試験を実施例1と同様の方法で試験し
たが、連続複写中も搬送性、現像剤混合性に問題を有し
ない性能が得られた。
1,ピグメントイエロー13の6.0重機部に変え、イ
エロー単色の耐久試験を実施例1と同様の方法で試験し
たが、連続複写中も搬送性、現像剤混合性に問題を有し
ない性能が得られた。
比較例1
キャリアを表2の被覆キャリアEに変えること以外実施
例1と同様に試験したが、連続複写中。
例1と同様に試験したが、連続複写中。
しだいに画像濃度が下がり、階調再現性の悪いものとな
った。
った。
これは、耐久中にキャリアにトナーのスペント化が生じ
たためであり、そのため、摩擦帯電能が低下することに
より0.5万枚で機内飛散がひどく、現像剤検知用のフ
ァイバーを汚染し検知を不町俺にした。
たためであり、そのため、摩擦帯電能が低下することに
より0.5万枚で機内飛散がひどく、現像剤検知用のフ
ァイバーを汚染し検知を不町俺にした。
高温高湿下ではトナーとの摩擦帯電の低下がはなはだし
く、マゼンタの画像濃度がマクベス反射濃度計によると
2.0以上と、ひどく高くなり非画像部へのカブリも多
く実用上不可と思われるものであった。
く、マゼンタの画像濃度がマクベス反射濃度計によると
2.0以上と、ひどく高くなり非画像部へのカブリも多
く実用上不可と思われるものであった。
第1図及び第2図は、OPC感光ドラムを有したカラー
電子写真装置及び補給−現像系を示す図である。
電子写真装置及び補給−現像系を示す図である。
Claims (3)
- (1)コア物質をブロック共重合体で被覆してなること
を特徴とする電子写真用被覆キャリア。 - (2)コア物質が、表面酸化または未酸化の鉄。 ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希
土類等の金属及びそれらの合金または酸化物及びフェラ
イトであることを特徴とする請求項1記載の電子写真用
被覆キャリア。 - (3)ブロック共重合体が、2種以上の機能を異にする
セグメントがブロック状に連結し、高分子鎖を形成した
重合体であることを特徴とする請求項1記載の電子写真
用被覆キャリア。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63103804A JP2794291B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 電子写真用被覆キャリア |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63103804A JP2794291B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 電子写真用被覆キャリア |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01276150A true JPH01276150A (ja) | 1989-11-06 |
| JP2794291B2 JP2794291B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=14363590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63103804A Expired - Fee Related JP2794291B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 電子写真用被覆キャリア |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2794291B2 (ja) |
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-
1988
- 1988-04-28 JP JP63103804A patent/JP2794291B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPS61188548A (ja) * | 1985-02-16 | 1986-08-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用キヤリア |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2794291B2 (ja) | 1998-09-03 |
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