JPH01278528A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリカーボネートの製造方法に関し、詳しくは
色調ならびに耐熱性のすくれたポリカーボネートを効率
よく製造する方法に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕一般に
、ポリカーボネートは、二価あるいは三価以上の多価フ
ェノールをアルカリの存在下でホスゲンと反応させるこ
とにより広く製造されζいる。特に工業的には、従来か
ら撹拌槽列プロセスによって、効率よく製造されている
。

しかし、この撹拌槽列プロセスでは、得られるポリカー
ボネートのうち末端基として水酸基の多いものは、洗浄
工程で水との親和性が強く、不純物が残留しやすい欠点
があり、製品にした場合に色調不良、耐熱性不良などの
原因となっている。

また、ポリマーの分子量が安定せず、低分子量物の多い
ものは、成形時に金型に付着して色調不良の原因となり
、分子量分布の広いものは、耐熱性不良の原因となって
いる。さらに、反応完結時間を短くするために、反応初
期のアルカリ濃度を高くすると、ポリカーボネートオリ
ゴマーのクロロフォーメート基の分解量が増加する。そ
のうえ、上述の撹拌槽列プロセスは、滞留時間が長く、
製造するポリカーボネートのグレード切替に時間を要し
、実用上大きな問題になっている。

これらの技術を改良したものとして特公昭５２−３６５
５４号公報に記載の方法があるが、この方法では、背型
反応器を用いて、分子量分布の狭小化を図り、分解反応
を抑制することが試みられており、ある程度の成果はあ
がっているが、未だ充分満足しうるちのではない。

そこで、本発明者らは、ポリマーの水酸基末端を減少さ
せ、洗浄性を改善すると共に、低分子量ポリマーを減少
させて、製品の色調及び耐熱性の向上したポリカーボネ
ートを効率よく製造することのできる方法を開発すべ（
鋭意研究を重ねた。

〔課題を解決するための手段〕

その結果、第一反応帯域でのアルカリ濃度を従来より低
（し、かつ出口の粘度平均分子量を３０００〜１５００
０に制御し、さらに第二反応帯域でアルカリを補充する
ことにより上記の課題を解決しうることを見出した。本
発明は、かかる知見に基いて完成したものである。

すなわち本発明は、ポリカーボネートオリゴマーとフェ
ノール類とを苛性アルカリの存在下に反応させてポリカ
ーボネートを製造する方法において、第一反応帯域で苛
性アルカリとフェノール類を、アルカリとフェノール類
中の水酸基との当量比（アルカリ／水酸基）が０．９〜
１．８となるように導入して重合させ、粘度平均分子量
が３０００〜１５０００のポリカーボネートを製造し、
次いで第二反応帯域に第一反応帯域で製造されたポリカ
ーボネートを含有する反応混合物を導入するとともに、
苛性アルカリを補充して、該第二反応帯域における苛性
アルカリ濃度を０．０５〜０，７規定に調節して重合を
行うことを特徴とするポリ力−ボネートの製造方法を提
供するものである。

本発明の方法においては、二価フェノール類あるいは三
価以上の多価フェノール類の一種又は二種以上の苛性ア
ルカリ水溶液と、分子量調節剤としての一部フエノール
類の苛性アルカリ水溶液あるいは溶媒溶液を混合し、溶
媒中でホスゲンと反応させることによって得られたクロ
ルギ酸エステル（ポリカーボネートオリゴマー）を重合
反応の原料とする。

本発明に用いられる二価フェノールとしては、各種のビ
スフェノール類があるが、特に２，２−ビス（４゛−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン〔以下、ビスフェノールＡ
と言う］が好ましい。また、ビスフェノールＡの一部又
は全部を他の二価フェノールで置換してもよい。ビスフ
ェノールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイ
ドロキノンｉ４．４’−ジヒドロキシジフェニル；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル；２，２−ビス（
３”。

５″−ジメチル−４゛−ヒドロキシフェニル）プｌ」パ
ンあるいは２．２−ビス（３’、５’−ジブロモ−４′
−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビ
スフェノール類を挙げることができる。

また、本発明に用いられる三価以上の多価フェノールと
しては、例えばフロログルシン；フロログルシド；４，
６−シメチルー２．４．６−トリ（４゛−ヒドロキシフ
ェニル）−ヘプテン−２；４．６−シメチルー２．４．
６−）リ　（４゛−ヒドロキシフェニル）へブタンｉｌ
、３．５−）す（４゛−ヒドロキシフェニル）−ヘンゼ
ンｉｌ、１゜１−トリー（４゛−ヒドロキシフェニル）
エタン；２．２−ビス〔４，４−ビス（４°−ヒドロキ
シフェニル）シクロへキシル］−プロパン；２，６−ビ
ス（２°−ヒドロキシ−３°−メチル−ベンジル）−４
−メチルフェノール；２，６−ビス（２゛−ヒドロキシ
−３゛−イソプロピル−ヘンシル）〜４−イソプロピル
フェノール；ビス〔２−ヒドロキシ−３−（２’−ヒド
ロキシ−３゛−メチル−ヘンシル）−４−メチルフェニ
ルコメタン；テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン；１〜リ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン；トリスフェノール、ビス（２，，１−ジヒドロキシ
フェニル）ケトン；１，４−ビス（４”、４°゛−ジヒ
ドロキントリフェニル−メチル）ベンゼンなどが挙げら
れるが、これらはハロゲン置換基を有していてもよい。

これらは混合して用いても差し支えない。

さらに、本発明に用いられるｍ個フエノールとしては、
例えばフェノール、炭素原子数Ｘ〜４のアルキル置換基
を有するアルキルフェノール類。

殊にｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールが挙げ
られる。これらはハロゲンで置換されていてもよい。

本発明の方法は、上述の如き原料から調製されたポリカ
ーボネートオリゴマーと溶媒とを、反応温度を制御する
ため予め冷却した後、上記のフェノール類の苛性アルカ
リ水溶液と触媒を第一反応帯域に供給し、出口のポリカ
ーボネーＩ・の粘度平均分子量を３０００〜１５０００
、好ましくば５０００〜１２０００に制御した後、これ
を第二反応帯域に導くとともに、苛性アルカリを補充し
てその濃度を調節し、効率よく重合を行う方法である。

この場合、反応を効率良く、しかも目標とする性状のポ
リマーを得るためには、反応液の温度制御アク重要であ
り、１０〜５０°Ｃとするのが好ましい。１０°Ｃ未満
では縮合反応の反応速度が極端に低下し、また５０°Ｃ
を超えると触媒の副反応による反応速度の低下と副生成
物による品質不良を招く。

なお、反応速度を上げるために、溶媒の供給位置を第一
反応帯域に代えて、第二反応帯域とすることもできる。

これらの操作により、第一反応帯域では、フェノール類
をアルカリ塩とするのに必要な苛性アルカリ量だけで反
応を進行させることとなるため、クロ１コフォーメ−１
−基（−〇ｃｏｃｚ）の分解反応が抑制され、しかも第
二反応帯域に供給する高濃度の苛性アルカリによって反
応速度が上昇し、反応時間の短縮を図ることができる。

しかも、ポリマー末端を一価フエノール類で封鎖する率
が高く　（即ら、水酸基の残留が少なく）、低分子量物
の少ないポリマーが得られるため、次の洗浄工程での不
純物除去が容易であり、耐熱性ならびに色調にずくれた
ポリマーを得ることができる。

本発明の方法において用いる苛性アルカリとしては、苛
性ソーダ、苛性カリなどの強塩基性水酸化物を使用する
ことができる。第一反応帯域に供給する苛性アルカリの
濃度は、フェノール類をアルカリ塩として水溶液とする
のに必要な濃度であればよく、アルカリと水酸基の当量
比（アルカリ／○Ｉ４比）が０．９〜１．８、好ましく
は０．９５〜１．２の範囲である。

また、本発明に用いられる溶媒としては、上記のポリカ
ーボネートオリゴマー及び高分子量のポリカーボネート
を溶解するものであればよく、例−８＝ えば塩化メチレン：テトラクロロエタン；１，２−ジク
ロロエチレン；クロロホルム；トリクＩコロエクン；ジ
クロルエタン：クロルヘンゼンなどの塩素化炭化水素や
ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトフェノンなど
が挙げられ、これらを単独で又は混合物して用いること
ができる。

本発明においては、第一反応帯域出口のポリカーボネー
トの分子量を、前記のように３０００〜１５０００に制
御するが、その制御方法としては、特に制限はないが、
好ましくは次の如き方法をあげることができる。

■　強撹拌ラインミキサーによる方法；パイプラインホ
モミキザー、ホモミツクラインフロー（以上、特殊機化
工業■製）、マルチラインミキサー（佐竹化学機械■製
）、コマツスルーザーディスインテグレーター（小松ゼ
ノア■製）１その他、所定動力を有する遠心ポンプなど
を用いて、撹拌強度（回転数）と滞留時間で制御する。

撹拌強度は、単位流量当たりの所要動力を０．０５〜４
ｋＷ−ｈｒ／ｒＴ？とすればよい。

この方法において、滞留時間を確保するため、出口にポ
ットを取りつけてもよい。

■　オリフィスミキサーやスタティックミキサーによる
方法： 配管にオリフィスプレートを挿入したオリフィスミキサ
ーやハイミキサー（■東し製）、スルーデーミキサー（
住人重機械■製）、ケニックススタティノクミキザー（
ノリタケカンパニー製）などのスタティックミキサーを
用いて、差圧を１〜２０ｋｇ／ｃｆｌとし、差圧と滞留
時間で制御する。

差圧と滞留時間を確保するため、リザイクルシステムと
してもよい。

■　撹拌槽による方法： 撹拌翼として、ファウドラー翼、タービン翼。

パドル翼、マックスブレンド翼（住人重機械■製）など
を備えた撹拌槽を用いて、撹拌強度（回転数）と滞留時
間（槽容量）によって制御する。撹拌強度を、槽容積光
たりの所要動力が０．５ｋＷ≠以上となるようにする。

■　温度による方法： 上記の■〜■を補足する手段として、ジ六・ケノト加熱
・冷却管などを装着して反応温度を制？ｆｆ１ｌする。

この場合、反応液の温度が１０°Ｃ未満では極端な反応
速度の低下を招き、反対に５０℃を超えると触媒の副反
応等により、やはり反応速度が低下するため、１０〜５
０°Ｃに制御するのが好ましい。

■　触媒による方法： 上記の■〜■を補足する手段として、触媒量により反応
速度を制御する。触媒としては、第三級アミン、第四級
アンモニウム塩などを用いることができる。

さらに、前記の■〜■の反応器を組み合わせて制御卸す
ることもできる。

本発明の方法では、上記の如くして第一反応帯域の出口
において得られた３０００〜１５０００の分子量を有す
るポリカーボネートを含む反応混合物を、第二反応帯域
に導入し、一方、苛性アＪレカリをも補充して、両者を
混合する。この第二反＝　１１　＝ 広帯域では、高濃度の苛性アルカリを分散させ、濃度の
均一化を図れるものであれば、どのような機器でも使用
することができる。一般には前記の■〜■に挙げた反応
器を用いるのが好ましく、さらに反応熱を除去するため
、ジャケット、クーラーなどの冷却設備を取り付けるの
が好ましい。

第二反応帯域で用いる苛性アルカリは、１０〜５０重量
％の濃度のものが好ましく、これを重合液の水相中の苛
性アルカリ濃度が０．０５〜０．７規定（Ｎ）となるよ
うに供給する。

ごのように供給した高濃度の苛性アルカリによって反応
速度が上昇し、その結果、反応時間の短縮が図られ、ポ
リマーの末端のｍ個フエノール類での封鎖率が高く（水
酸基末端の残留量が少なく）、低分子量物の少ないポリ
マーが得られる。

本発明の方法において、第二反応帯域に使用される反応
器の能力次第では第二反応帯域で反応は完結するが、必
要に応じてさらに、第三反応帯域あるいはそれ以障の反
応帯域を併設し、撹拌槽。

多段塔型撹拌槽、無撹拌槽、スタティックミキサ−１　
ラインミキザー、オリフィスミキザー、配管などを用い
て反応を完結させることができる。

また、本発明の方法は、連続方式でもバッチ式でも実施
することができる。バッチ式で重合を行う場合には、ま
ず使用する反応器を第一反応帯域として、初期の苛性ア
ルカリ投入量をフェノール類の溶解に必要な最低量（具
体的には苛性アルカリのアルカリ／フェノール類の水酸
基＝０．９〜１．８（当量比））として重合し、ポリカ
ーボ不−１・の分子量が３０００〜１５０００になった
段階で、同一の反応器に高濃度の苛性アルカリを補充し
て、前記の第二反応帯域の条件（具体的には苛性アルカ
リ濃度０．０５〜０．７Ｎ）に設定すればよい。

つまり、同一反応器を用いて反応条件を調節して、前述
の第一反応帯域と第二反応帯域の再反応帯域の条件を順
次設定すればよい。

（実施例〕 次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。

合成例（原料オリゴマーの製造） 濃度６重量％の苛性ソーダ水溶液にビスフェノール八を
溶解して濃度１４．５重量％にした水溶液４０　（２／
ｈｒ、分子量調節剤としてｐ−ｔ−ブチルフェノールを
溶解して濃度２５重量％にした塩化メチレン溶液０．３
５　ｐ、／ｈｒ及び溶媒の塩化メチレン１　Ｂ、　５　
ｊ２　／ｈｒの流量で、２０°Ｃの冷却槽に浸した内径
６ｍｍ、長さ３０ｍの背型反応器に導入し、ごれにホス
ゲンを３．８ｋｇ／ｈｒの流量で吹き込んだ。

出口の反応液は、触媒のトリエチルアミンの４重量％水
溶液０．０８　Ｅ　／ｈｒ及び６重量％苛性ソーダ水溶
液２ｆｆ／ｈｒと併ゼて、内容積３０！の槽型反応器に
供給して反応させた。オーバーフローした反応液は、静
置分離槽で分離し、塩化メチレン相を原料オリゴマーと
した。オリゴマーの性状は、平均分子量８９０．クロロ
フォーメート基濃度０．７Ｎであった。

実施例１ 上記合成例で得られたポリカーボネートオリゴマー２０
４２／ｈｒ、６重量％苛性ソーダ水溶液にビスフェノー
ルＡを溶解して１４．５重量％の濃度にした水溶液１１
．５４２　／ｈｒ（Ｎａ／　ＯＨ当量比−１，０３）。

トリエチルアミンの４重量％水溶液０．０４１／ｈｒ及
び塩化メチレン１３ｊ！／ｈｒの流量で、直径４３ｍｍ
と直径４８ｍｍのタービン翼を有する内容積０．３１の
Ｔ、にパイプラインホモミキサー２ＳＬ型（特殊機化工
業製）〔第一反応帯域としての第一反応器〕に供給し、
３０００ｒｐｍの回転下で重合を行った。このとき、出
口のポリカーボネートの粘度平均分子量は９２００であ
った。

続いて、内径９．２ｍｍ、長さ２３０ｍｍでエレメント
１４個を内蔵した第二反応帯域としての第二反応器であ
るスルーザーミキサー（住友重機械■製）に、第一反応
器出口の重合液と２５重量％苛性ソーダ水溶液０．８ｊ
２／ｈｒを導入した。この第二反応器出口からの反応混
合物中の水相苛性ソーダ濃度は０．２８　Ｎであった。

反応を完結させるための第三反応器として、ジャケット
付きの５０ｐ、パドル翼三段の基型撹拌槽に供給し、重
合を行った。ジャケットには、１５°Ｃの冷却水を流し
、重合液の出口温度を３０°Ｃとした。この重合液をア
ルカリ洗浄、酸洗浄及び水洗することによって透明なポ
リマー溶液を得た。

クロロフォーメ＝１・基の分解反応により生した重合液
水相中のＮａ２ＣＯ３濃度は、０．０３モル／Ｐと非常
に低い値であり、また、粘度平均分子量は３０５００で
、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１１であった。

洗浄後のポリマー溶液を濃縮し、ニーダ−で粉末化した
後、充分に乾燥したフレークを用いてアセトン抽出によ
り低分子量物を測定したところ、１．４重量％であった
。また、乾燥後のフレークを押出機で造粒し、続いてプ
レートを成形し、黄色度（Ｙｌ）を測定したところ、２
．６であった。

実施例２ 第一反応器として実施例１と同じスルーザーミキサーを
用いて第一反応器出口の重合液を４５ｐ。

／ｈｒでリサイクルした以外は、実施例１と同様にして
重合させた。このとき、粘度平均分子量は６４００であ
った。第二反応器としては、直径０．８ｍｍの穴３個を
有するオリフィスプレート２枚を３／４インチの配管に
挿入したジャケット付きオリフィスミキサーを用いた。

第三反応器としては、実施例１と同じものを使用して重
合を完結させた。結果を第１表に示す。

実施例３ 第一反応器として、直径２６０胴のファウドラー翼を有
するジャケット付き２０１容の撹拌槽を用い、回転数２
９　Ｏｒｐｍで運転した以外は、実施例１と同様にして
反応を行った。ジャケットには、１５°Ｃの冷却水を通
し、冷却を行った。このときの粘度平均分子量は９７０
０であった。第二反応器として、実施例１の第一反応器
と同じラインミキサーを用い、回転数４００Ｏｒｐｍで
重合を行い、続く第三反応器としては、撹拌機のない３
０ｆｆの縦型のポットで反応を完結させた。結果を第１
表に示す。

実施例４ 回転数を１５０Ｏｒｐｍとし、トリエチルアミン水溶液
の供給量を０．０８１　／ｈｒとしたこと以外は、実施
例１と同様にして第一反応帯域の重合を行った。このと
き粘度平均分子量は１０６００であった。

次に、第二反応器として実施例２で用いたオリフィスミ
キサーを、第三反応器として実施例１と同じ基型撹拌槽
を用いて反応を完結させた。結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例３で用いた第一反応器を用い、回転数を２９０　
ｒｐｍとし、ジャケットに１５°Ｃの冷却水を流してハ
ツチ反応を行った。初期仕込み量は、オリゴマー８で、
ビスフェノールへの苛性ソーダ水溶液４．６１！、、塩
化メチレン５２β２４重量％トリエチルアミン水溶？＆
０．０１ｆｌとし、１０分後に２５重量％苛性ソーダ水
溶液０．２８　ｆを追加投入した。苛性ソーダ水溶液投
入前の粘度平均分子量は１１１００であった。

実施例６ 実施例１と同条件で第一反応器を通した後、重合液と２
５重量％の苛性ソーダ水溶液０．８Ｅ／ｈｒを第一反応
器と同型のラインミキサーに導入し、回転数３００Ｏｒ
ｐｍで重合を完結させた。この重合液をアルカリ洗浄、
酸洗浄、水洗を行うことに′より透明なポリマーを得た
。このポリマーの粘度平均分子量は、３０１００であっ
た。また、り１１０フオーメート基の分解により生じた
重合液水相のＮａ２ＣＯ３濃度は、０．０３モル／ｌで
あった。

比較例１ 第一反応器の回転数を５０　Ｏｒｐｍとした以外は、実
施例１と同じ条件で重合を行った。結果を第２表に示す
。

比較例２ 第一反応器の回転数を４５００ｒｐｍとし、トリエチル
アミン供給量を０．１２　（２／ｈｒヨした以外は、実
施例１と同じ条件で重合を行った。結果を第２表に示す
。

比較例３ ２５重量％苛性ソーダ水溶液の供給を０．３Ｎ／ｈｒと
した以外は、実施例１と同じ条件で重合を行った。結果
を第２表に示す。

比較例４ ２５重量％苛性ソーダ水溶液の供給を１．６ｎ／ｈｒと
し、第一反応器に供給する以外は、実施例１と同じ条件
で重合を行った。結果を第２表に示す。

比較例５ 実施例１において、原料のビスフェノールへの水溶液を
４０°Ｃに加熱して、実施例３で使用した攪拌槽［第一
反応帯域としての第一反応器］に同様にして供給して重
合を行った。なお、攪拌槽は冷却を行わず、回転数を３
４Ｏｒｐｍとして加圧して重合を行った。

次いで、実施例１と同じラインミキサーを用い、加圧系
にて回転数４００Ｏｒｐｍで重合を行い、続く第三反応
器としては、実施例１と同じ基型攪拌槽を用いて反応を
完結させた。

結果を第２表に示す。

比較例６ 苛性ソーダを全量、初期に仕込んだ以外は、実施例５と
同様にしてハツチ反応を行った。結果を第２表に示す。

前記実施例及び前記比較例において、単位流量当たりの
撹拌所要動力（Ｐ、）は、次式により推算した。また、
撹拌翼が多段の場合には、名犬の所要動力の和で表わさ
れる。

〔式中、ρは液密度（ｋｇ／ｍ）を示し、ｎは回転数（
ｒｐｓ）を示し、Ｎ、は動力数を示し、ｄはタービン径
（ｍ）を示し、ｇｃは動力換算係数（ｋｇ−ｍ／ｋｇ−
ｓｅｃ２）を示し、Ｆは総流量（ボ／　ｈ　ｒ　）を示
す。） ここで、本発明において使用したパイプラインラインホ
モミキサーは、撹拌翼が２段になっており、第一タービ
ン翼の動力数は１．４、第二タービン翼の動力数は０．
８である。

ホモミツクラインフローは、タービン翼１段で動力数は
０．８である。

注： １）反応器出口の重合液を硝酸で酸性にして反応を停止
させた後、水洗を実施し、粘度平均分子量を測定した。

２）クロロツメ−メート基分解率は、下式により生しる
分解反応に基づいて次式で求めた。

分解反応ニーＣ０Ｃｊ！＋３ＮａＯＨ−ＯＨ＋　Ｎａ２
　Ｃ０３＋　Ｎａ　ＣＱ分解率（モル％）− ３）分子量調節剤としてのｐ−ｔ−ブチルフェノール末
端基の量は一定である。従って、分子量分布が狭く、分
子量が高い程、ポリマーの末端数は少なく、水酸基末端
の少ないことを示す。

４）アセトンの沸点（５６°Ｃ）で６時間還流抽出した
後、アセトン溶解物を蒸発乾固し、重量百分率を求めた
。

（発明の効果〕 本発明の方法によれば、ポリマーの水酸基末端数を減少
することができ、分子量分布が狭く、低分子量物が少な
いため、洗浄性が改善され、かつオリゴマーのクロロフ
ォーメー；〜基の分解率が低いポリカーボネートが得ら
れる。このように、分解反応が抑制されるため、原料使
用効率が向上し、製造コストの低減を図ることができる
。

従って、本発明の方法によれば、色調及び耐熱性をはし
めとする各種物性のすくれたポリカーボネート製品を効
率よく製造することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネートオリゴマーとフェノール類とを
   苛性アルカリの存在下に反応させてポリカーボネートを
   製造する方法において、第一反応帯域で苛性アルカリと
   フェノール類を、アルカリとフェノール類中の水酸基と
   の当量比（アルカリ／水酸基）が０．９〜１．８となる
   ように導入して重合させ、粘度平均分子量が３０００〜
   １５０００のポリカーボネートを製造し、次いで第二反
   応帯域に第一反応帯域で製造されたポリカーボネートを
   含有する反応混合物を導入するとともに、苛性アルカリ
   を補充して、該第二反応帯域における苛性アルカリ濃度
   を０．０５〜０．７規定に調節して重合を行うことを特
   徴とするポリカーボネートの製造方法。
2. （２）請求項１記載の第一反応帯域における重合を行っ
   た後、同一帯域内に苛性アルカリを補充して、苛性アル
   カリ濃度を０．０５〜０．７規定に調節して重合を行う
   請求項１記載のポリカーボネートの製造方法。