JPH01279252A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体に関し、例えば電子写真感光体に関する
ものである。

ロ６従来技術 カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いで
その可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体
は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長
期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論である
が、加えて繰返し使用での耐剛性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光
時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であ
ることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．’１−１−リニトロー９
−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体に
ついて記載されている。しかし、この感光体は、感度及
び耐久性において必ずしも満足できるものではない。こ
のような欠点を改善するために、感光層において、キャ
リア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に個別
に分担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい
を機感光体を開発する試みがなされている。このような
いわば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能
を発揮する物質を広い範囲のものから選択することがで
きるので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的
容易に作製することが可能である。そのため、！区度が
高く、耐久性の大きい有機感光体が得られることが期待
されている。

かかる電子写真感光体の感光層においては、キャリア発
生物質と高分子バインダーとを併用することにより、優
れた電子写真特性と被膜強度とを有する電子写真感光体
を得るための努力がなされている。

この際、キャリア発生物質は高分子バインダー中に溶解
、分散等されており、発生した光キャリアが層中を輸送
される。従って、高分子バインダーの種類等によっては
層中の光キヤリア輸送能が大きく影響を受ける。よって
、高分子バインダーの選択は感光体の光感度を支配する
１チめて重要な要因である。しかしながら、バインダー
の選択について一般法則的な画一的選択手段はなく、キ
ャリア発生物質の種類等との兼ね合いで、実験の積み重
ねにより選択しているのが実情といえる。

一方、電気特性的に優れた電子写真感光体を与えるよう
な高分子バインダーであっても、感光層を塗布形成する
際の塗布液の液物性や安定性等が充分でない場合があり
、特にデイツプ塗布による際に塗布層の均一性が微視的
に不充分となっており、また得られた電子写真感光体の
電子写真特性が不揃いになる場合があった。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、光感度に優れ、またキャリア発生物質
を含有する層の塗布性が良好で、均一・かつ高品質の画
像が得られるような感光体を提供することである。

二１発明の構成及びその作用効果 本発明は、キャリア発生物質と酢酸ビニル系樹脂（但し
、共重合樹脂の場合は、同樹脂の単量体体に係るもので
ある。

本発明においては、キャリア発生物質を含有する層のバ
インダー樹脂に顕著な特徴を有する。

即ち、上記バインダー樹脂として、「酢酸ビニル系樹脂
以外の樹脂」に「酢酸ビニル系樹脂」を加え、両者を併
用している点が重要である。

キャリア発生物質を含有する層のバインダー樹脂自体に
ついては、前述したように種々の検討が加えられてきて
いる。

これに対し、本発明では「キャリア発生物質を含有する
層」のバインダー樹脂（酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂）
に、酢酸ビニル系樹脂をも加えている。この結果、感光
体の光感度が著しく向上し、また「キャリア発生物質を
含有する層」の塗布性が向上した結果、均一でかつ微細
な画像欠陥（不均一なカブリ、黒ベタ部の黒化度、度低
下等）の抑制された高品質の画像が得られたのである。

高感度化の理由については、例えば界面の接合状態の制
御による、電界効果や輸送サイトの制御とか、トラップ
サイトの減少といった、光キャリアの飛程確率の向上が
考えられた。

また、画質の高品質化の理由としては、バインダーの相
互作用、ＣＧＭ−バインダー相互作用等による塗布液物
性（粘度、流動特性等）変化による、塗膜の均一化のた
めと推察される。

しかし、これらの原因に関しては必ずしも明らかではな
い。

しかも、後述するように、酢酸ビニル系樹脂を少量添加
するのみで光感度、「キャリア発生物質を含有する層の
塗布性に著しい向上の見られることが確認されており、
極めて特筆すべきことと言えよう。

本発明の感光体は、例えば第１図に示すように支持体１
　（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの
）上に、キャリア発生物ｉ　（ＣＧＭ）とバインダー樹
脂を含有するキャリア発生Ｎ２（以下、ＣＧＬというこ
とがある）を下層とし、キャリア輸送物質（ＣＴＭ）と
必要に応じてバインダー樹脂を含有するキャリア輸送層
３（以下、ＣＴＬということがある）を上層とする積層
構成の感光Ｊｉｉ４Ａを設けたもの、第２図に示すよう
に支持体１上にＣＴＬ３を下層とし、ＣＧＬ２を上層と
する積層構成の感光層４Ｂを設けたもの、第３図に示す
ように支持体１上にＣＧＭ、ＣＴＭ及び必要に応じてバ
インダー樹脂を含有する単層構成の感光層４０を設けた
もの、第４図に示すように積層構成の感光ＩＪ４Ｂ　（
第２図参照）の上に保護層５を設けたもの、等が挙げら
れる。

また、ＣＧＬにＣＧＭとＣＴＭの両方が含有されてもよ
く、感光層４Ａ、４Ｄの上に保護層（ＯＣＬ）を設けて
もよく、支持体と感光層の間に中間層、下引き層を設け
てもよい。

「キャリア発生物質を含有する層」は、第１図〜第４図
の例においては、キャリア発生層２、感光層４Ｄに該当
する。

「キャリア発生物質を含有する層」において、ＣＧＭの
含有量を１００重量部としたとき、「酢酸ビニル系樹脂
以外の樹脂」の含有量は１０〜５００重量部とするのが
好ましり、２０〜３００重量部とすると更に好ましい。

また、「酢酸ビニル系樹脂」の含有量は０．１〜２５０
重量部とするのが好ましく、０．２〜１５０重量部とす
ると更に好ましい。同様に、ＣＴＭの含有量は、０〜５
００重量部とするのが好ましく、０〜３００重量部とす
ると更に好ましい。

また、「キャリア発生物質を含有する層」における「酢
酸ビニル系樹脂以外の樹脂」の含有量を１００重量部と
したとき、「酢酸ビニル系樹脂」の含有量は０．０２〜
５０重量部とするのが好ましく、０．１〜４０重量部と
すると更に好ましく、０．２〜３０重量部とするとより
一層好ましい。

「酢酸ビニル系樹脂」としては、酢酸ビニル単量体の重
合により製造される酢酸ビニル樹脂の他、酢酸ビニル系
共重合体樹脂も含まれる。

他に必要に応じて共重合させうる共重合性モノマーとし
ては、公知の重合性モノマーがあり、例えばビニルアル
コールや、プロピオン酸ビニルなどの種々のビニルエス
テル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、スチレン、種々のアクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ヒドロキシアクリルアクリレート、エチレン、プ
ロピレン、イソブチン、ブタジェン、イソプレン、ビニ
ルエーテル、了り−ルエーテル、了り−ルエステル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸エステル
、ジエチルマレイン酸等が例示される。

部分加水分解された酢酸ビニル系共重合体も含まれる。

酢酸ビニル−塩化ビニル、酢酸ビニル−マレイン酸、酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体が特に好ましい。こ
の際、塩化ビニル及び／又はマレイン酸及び／又は無水
マレイン酸成分の含有量（両者を共に含めた場合はその
合計量）は０〜５０重量％とされる。

酢酸ビニル系樹脂の重合度は広範囲にわたって有効であ
り、溶解性と添加濃度の兼ね合いで決定でき、使用する
（共）重合体及び溶媒で許容域は変わってくるが、例え
ば５０〜２０００程度が使い易い。

但し、この限りでない。

上記酢酸ビニル系共重合体は乳化重合、溶液重合、懸濁
重合、塊状重合等の重合法により重合される。いずれの
方法に於いても必要に応じて分子Ｍ調節剤、重合開始剤
、モノマーの分割添加あるいは連続添加などの公知の技
術が応用できる。

「酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂」としては、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコ
ン樹脂、メラミン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等の付加重合型樹
脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体樹脂等、更にはＮ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子有機半導体を挙げることができる。

この中でも、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂
、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル樹
脂、ポリビニルアセクール（例えばポリビニルブチラー
ル）、フェノール樹脂、シリコン樹脂等が好ましい。

キャリア発生物’３７　（ＣＧＭ）としては、電磁波を
吸収してフリーキャリアを発生するものであれば、無機
顔料及び有機顔料の何れも用いることができる。ＣＧＭ
として以下のものが例示される。

（１）無定型セレン、三方晶系セレン、セレン−砒素合
金、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、セレン化カ
ドミウム、硫セレン化カドミウム、硫化水銀、硫化鉛、
酸化亜鉛、無定型シリコン等の無機顔料 （２）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料、 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料 （６）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （７）シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系顔
料 （８）キノリン系顔料 （９）ニトロ系顔料 （１０）ニトロソ系顔料 （１１）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１２）
ナフタルイミド系顔料 （１３）ビスベンズイミダゾール＝ｉ体等のペリレン系
顔料 （１４）フルオレノン系顔料 （１５）スクアリリウム顔料 （１６）アズレニウム化合物 （１７）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペ
リレン系顔料 （１８）α型、β型、Ｘ型、τ型等の無金属フタロシア
ニン顔料やチタニルフタロシアニン等の金属フタロシア
ニン系ｆＪＵ１４ このうち、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノ
ン顔料、ビラントロン顔料等の多環キノン系顔料、アゾ
系顔料、フタロシアニン系顔料が特に好ましい。

以下、好ましいアゾ系顔料、多環キノン系顔料について
例示する。

（以下余白） 例示化合物群〔Ｉ〕： 例示化合物群〔■〕　： 似下余白） 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 又、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群（Ｖｌ
）〜〔■〕もキャリア発生物質として使用できる。

例示化合物群〔■〕　： ｆｊｊ床化金化合物群〕　： 例示化合物群〔■〕　： 第１図に示したような感光体においては、キャリア発生
層の膜厚は０．１〜５μｍが好ましく、キャリア輸送層
の膜厚は５〜５０μｍが好ましい。第２図に示したよう
な感光体においては、キャリア発生層の膜厚は１〜１０
μｍが好ましく、キャリア輸送層の膜厚は１〜３０．＋
１ｍとするのが好ましい。

第３図に示したような感光体においては、感光層の膜厚
は５〜３０μｍとするのが好ましい。

必要に応じて感光層と導電性基体との間に設けられる下
引層又は中間層の膜ｊアは０．０１〜５μｍが好ましい
。

必要に応じて設けられる表面保護層の膜厚は０．１〜５
μｍが好ましい。

キャリア輸送層中のキャリア輸送物質の含有量はバイン
ダー樹脂１００重量部あたり１０〜２００重量部が好ま
しい。

キャリア発生物質を含有する層において、粒状のキャリ
ア発生物質がバインダー樹脂中に結着され（必要に応じ
てキャリア輸送物質を含有してもよい）、層中に染料や
顔料の形で分散されているものが好ましい。

粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ以下
、好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以
下の平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。

また、キャリア輸送層において、キャリア輸送物質はバ
インダー物質との相溶性に優れたものが好ましい。これ
により、バインダー物質との混合割合を非常に広くとる
ことができ、キャリア輸送層が均一、かつ安定であり、
結果的に感度、帯電特性がより良好となる。更に高感度
で鮮明な画像を形成できる感光体をうろことができ、特
に反復使用時に、疲労劣化を生ずることが少ないという
作用効果を奏することができる。

「キャリア発生物質を含有する層」は、次のような方法
によって設けることができる。

（イ）キャリア発生物質にバインダー、溶媒を加えて混
合溶解した溶液を塗布する方法。

（ロ）キャリア発生物質をボールミル、ホモミキサー、
サンドミル、超音波分散機、アトライタ等によってバイ
ンダーと共に、または、バインダーなどで分散媒中で微
細粒子とし、必要によりバインダーを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。

これらの方法において超音波の作用Ｔｃこ粒子を分散さ
せると、均一分散が可能になる。

この際、「酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂」を溶解すべき
溶剤に「酢酸ビニル系樹脂」が不溶で有る場合には、「
酢酸ビニル系樹脂」を他の溶剤に溶解した後にそれぞれ
の樹脂の溶液を混合させればよい。また、混合は分散の
前でも後でも同様の効果が得られる。

キャリア発生物質を含有する層中にキャリア輸送物質を
含有せしめる場合には、上記（イ）の溶液、（ロ）の分
散液中に予めキャリア輸送物質を溶解又は分散せしめる
方法、即ちキャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加
する方法がある。また、第１図のタイプではキャリア輸
送物質を含有する溶液をキャリア発生層上に塗布し、キ
ャリア発生層を膨潤あるいは一部溶解せしめてキャリア
輸送物質をキャリア発生層内に拡散せしめる方法がある
。この方法を採用した場合は、上述のようにキャリア発
生層中にキャリア輸送物質を添加しておく必要はないが
、上述のニガ法を同時に行うことも差し支えない。

また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー樹脂と共ムこ溶解、分
散せしめたものを塗布、乾燥して形成することができる
。

また、感光層の形成に使用する溶媒としては、例えばヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類
、メチレンクロライド、１．２−ジクロルエタン、５３
１１１＋　−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−１，２−−
ジクロルエチレン、１，１．２−トリクロロエタン、１
．１．１−トリクロロエタン、クロロホルム、ブロモホ
ルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン、ンクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘ
キサノール、ｊメタノール、エチレングリコール、メチ
ルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等の
アルコール及びこの誘導体。

テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、フラン、ラ
ルフラール等のエーテル、アセタール類、ピリジンやア
ミン類、アミド類等の窒素化合物他に脂肪酸及びフェノ
ール類、二硫化炭素やリン酸トリエチル等のイオウ、リ
ン化合物等いずれの溶剤を単独溶媒、或いはこれらを主
成分として含有する各種混合溶媒が挙げられる。

更に、「酢酸ビニル系樹脂」の溶媒としても、前記溶媒
のいずれをも用いることができるが、特に、アルコール
類（メタノール、エタノール、イソプロパツール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、イソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸イソブチル等）、芳香族類（ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ハロ
ゲン炭化水素（メチレンクロライド、１．２−ジクロロ
エタン、トリクロロエタン等）の単独又はこれらの混合
溶媒が好ましい。

上記感光層（キャリア発生物質を含有する層、キャリア
輸送層）、下引き層、中間層、保護層等は、例えばブレ
ード塗布、デイツプ塗布、スプレー塗布、ロール塗布、
スパイラル塗布等により設けることができる。

本発明で使用するキャリア輸送物質は、カルバゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、
イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジンｍ８体、ス
チリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、
オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズ
イミダゾール誘導体、キナゾリンＷ’ｈ’４体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベンｆｆ１ｌＩ体、トリアリールアミ７ｔ
Ａ導体、フェニレンジアミン誘導体、スチ／Ｌ／ペンｆ
ｉｇ体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビ
ニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等から選ば
れた一種又は二種以上であってよい。

かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は特願昭６０
−２９８０１３号明細書等に記載されている。以下にそ
の一般式を揚げる。

キャリア輸送物質としての次の一般式（ＩＸ）又は（Ｘ
）のスチリル化合物が使用可能である。

−数式〔■〕　： （但、この一般式中、 Ｒ１、ＲＺ　　、置換若しくは未置換のアルキル基、ア
リール基を表わし、置換基とし てはアルキル基、アルコキシ基、 置換アミノ基、水酸基、ハロゲン 原子、了り−ル基を用いる。

Ａｒ’、Ａｒ”：置換若しくは未置換の了り−ル基を表
わし、置換基としてはアルキ ル基、アルコキシ基、置換アミノ 基、水酸基、ハロゲン原子、アリ ール基を用いる。

Ｒ３、Ｒ４、置換若しくは未置換の了り−ル基、水素原
子を表わし、置換基として はアルキル基、アルコキシ基、置 換アミノ基、水酸基、ハロゲン原 子、アリール基を用いる＃） 一般式〔Ｘ〕　： （但、この一般式中、 Ｒ５，置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ６二本素原
子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
アル コキシ基、アミノ基、置換アミノ 基、水酸基、 Ｒ７：置換若しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換の複素環基を 表わす。） また、キャリア輸送物質として次の一般式（ＸＩ）、（
Ｘｎ）、（Ｘｌｌａ）、（Ｘ　１１　ｂ〕又は（ＸＩ［
［）のヒドラゾン化合物も使用可能である。

一般式（ＸＩ）　　： （但、この−数式中、 Ｒ８及びＲ９：それぞれ水素原子又はＡセダン原子、 ＲＩＯ及びＲ１＋、それぞれ置換若しくは未置換のアリ
ール基、 Ａｒ’　：置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。

） 一般式（ＸＩＩ）　　： （但、この−数式中、 ＲＩＳ：置換若しくは未置換の了り−ル基、置換若しく
は未置換のカルバゾリ ル基、又は置換若しくは未置換の 複素環基を表し、 ＲＩ３、Ｒ”及びＲＩＳ ：水素原子、アルキル基、置換若し くは未置換の了り−ル基、又は置 換若しくは未置換のアラルキル基 を表す。） Ｒ” （但、この−数式中、 ＲＩ　：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
又は２−クロルエチ ル基、 Ｒ”：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基
、 Ｒ”：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基
を示す。

一般式（Ｘｎｂ）： （但、この−数式中、ＲＩ９は置換若しくは未置換のナ
フチル基；Ｒ２０は置換若しくは未置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基；Ｒ２１は水素原子、アル
キル基又はアルコキシ基：Ｒ”及びＲ”は置換若しくは
未置換のアルキル基、アラルキル基又はアリール基から
なる互いに同一の若しくは異なる基を示す。） 一般式（ＸＩ［Ｉ）　　： （但、この−数式中、 Ｒ２４：置換若しくは未置換の了り−ル基又は置換若し
くは未置換の複素環 基・ Ｒ”：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又は
置換若しくは装置 換の了り−ル基、 Ｑ：水素原子、ハロゲン原子、アルキ ル基、置換アミノ基、アルコキシ 基又はシアノ基、 ｓ二〇又は１の整数を表す、） また、キャリア輸送物質として、次の一般式（ＸＩＶ）
のピラゾリン化合物も使用可能である。

−数式（ＸＩＶ）　　： 〔但、この−数式中、 ｌ；０又は１、 Ｒ”及びＲ１？：置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ
２１ｌ：置換若しくは未置換のアリール基若しくは複素
環基、 Ｒ２９及びＲ３０：水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は置換若しくは未開 換のアリール基若しくはアラルキ ル基（但、ＲｌＱ及びＲ３０は共に水 素原子であることはなく、また前 記ｌがＯのときはＲｌＱは水素原子 ではない。）〕 更に、次の一般式（ＸＶ）のアミン誘導体もキャリア輸
送物質として使用できる。

一般式［ＸＶ）　　： Ａｒ’、Ａｒ５：置換若しくは未置換のフェニル基を表
し、置換基としてはハロゲン 原子、アルキル基、ニトロ基、ア ルコキシ基を用いる。

Ａｒ６：置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル基
、アントリル基、フル オレニル基、複素環基を表し、置 換基としてはアルキル基、アルコ キシ基、ハロゲン原子、水酸基、 アリールオキシ基、アリール基、 アミノ基、ニトロ基、ピペリジノ 基、モルホリノ基、ナフチル基、 アンスリル基及び置換アミノ基を 用いる。但、置換アミノ基の置換 基としてアシル基、アルキル基、 アリール基、アラルキル基を用い る。） 更に、次の一般式（ＸＶＴ）の化合物もキャリア輸送物
質として使用できる。

一般式（ＸＶＩ）　　： （但、この−数式中、 Ａｒ）：置換又は未置換のアリーレン基を表し、 Ｒ３重、　Ｒ３ｔ、Ｒ３ゴ及びＲ３４ ：置換若しくは未置換のアルキル基、 置換若しくは未置換のアリール基、 又は置換若しくは未置換のアラル キル基を表す、） 更に、次の一般式〔Ｘ■〕の化合物もキャリア輸送物質
として使用できる。

一般式〔Ｘ■〕　： 〔但、この−数式中、Ｒ”、Ｒｏｌｌ、Ｒ”及びＲ”は
、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ベン
ジル基又はアラルキル基、 Ｒａｌ？及びＲ４０は、それぞれ水素原子、置換若しく
は未置換の炭素原子数１〜４０のアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリー
ル基又はアラルキル基（但、Ｒ”とＲ”とが共同して炭
素原子数３〜１０の飽和若しくは不飽和の炭化水素環を
形成してもよい、） Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ”及びＲｏは、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは未置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキル
アミノ基又はアリールアミノ基である。〕キャリア輸送
層、キャリア発生層、感光層中に酸化防止剤を含有せし
めることができる。これにより放電で発生するオゾンの
影響を抑制でき、操り返し使用時の残留電位上昇を防止
できる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアルカン
、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン
及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等
が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭６１−１６２８
６６号、同６１−１８８９７５号、同６１−１９５８７
８号、同６１−１５７６４４号、同６１−１９５８７９
号、同６１−１６２８６７号、同６１１０４４６９号、
同６１−２１７４９３号、同６１−２１７４９２号及び
同６１−２２１５４１号に記載がある。

感光層中に高分子有機半導体を含有せしめることもでき
る。こうした高分子有機半導体のうちボＩＪ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール又はその誘導体が効果が大であり、好ま
しく用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
誘導体とは、その繰り返し単位における全部又は一部の
カルバゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基、ニ
トロ基、アミノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によ
って置換されたものである。

また、感光層内に感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン、酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸
、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸
、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水
メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、１．３．５−）ジニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、
ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９
−フルオレニリデンー〔ジシアノメチレンマロノジニト
リル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー〔ジシア
ノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−二ト
ロ安、じ香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ
安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロザリチ
ル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリッ
ト酸、その他の電子親和力の大きい化合物の一種又は二
種以上を挙げることができる。これらのうち、フルオレ
ノン系、キノン系や、Ｃ１、ＣＮ、ＮＯ，等の電子吸引
性の置換基のあるベンゼン誘導体が特によい。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、フッ素系
界面活性剤を存在させてもよい、また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていでもよい。

更に紫外線吸収剤を用いてもよい、好ましい紫外線吸収
剤としては、安息香酸、スチルベン化合物等及びその誘
導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリ
アジン化合物、クマリン化合物、オキサジアゾール化合
物、チアゾール化合物及びその誘導体等の含窒素化合物
類が用いられる。

キャリア輸送層には、前記した各種バインダー樹脂を使
用できる。

また、必要に応じて設けられる下引層又は中間層には、
上記バインダー樹脂以外にも、例えばポリビニルアルコ
ール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等
が用いられる。

必要に応じて設けられる保護層のバインダーとしては、
体積抵抗１０８Ω・１以上、好ましくは１０１０Ω・１
以上、より好ましくは１０′２Ω・値以上の透明樹脂が
用いられる。又前記バインダーは光又は熱により硬化す
る樹脂を用いてもよく、かかる光又は熱により硬化する
樹脂としては、例えば熱硬化性アクリル樹脂、シリコン
樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性
桂皮酸樹脂等又はこれらの共重合若しくは縮合樹脂があ
り、その他電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂
の全てが利用される。又前記保護層中には加工性及び物
性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要
により熱可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめること
ができる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプ
ロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢９ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共重合樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体、その他電子写真材料に供される熱可塑性樹脂の全て
が利用される。

導電性基体は金属板、金属ドラム又は導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物若しくはアルミニウム
、パラジウム、金等の金属より成る導電性薄層を塗布、
蒸着、ラミネート等の手段により、紙、プラスチックフ
ィルム等の基体に設けて成るものが用いられる。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明するが、これにより本発明の
実施の態様が限定されるものではない。

〔実験■〕

厘叉生ｑｌ造 外径８０ｍｍφのアルミニウムドラム基体上に、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体［エスレックＭ
Ｆ−１０４（積木化学工業社製）よりなる厚さ約０．１
　μｍの中間層を設けた。

次に、第５図に示すＣＣ，Ｍ　（１）　１００重量部を
ボールミルで２４時間粉砕し、これに第５図に示す所定
の「酢酸ビニル系樹脂以外のバインダー樹脂」を所定！
１．２−ジクロロエタン４１７０重量部に溶解させた溶
液を加え、更にボールミルで２４時間分散した。得られ
た分散液中に、第５図に示す「酢酸ビニル系樹脂」を所
定の溶媒に溶解した溶液を加え、酢酸ビニル系樹脂を固
型分成分で所定量混合して得られた液を前記中間層上に
浸漬塗布し、十分乾燥して厚さ１μｍのＣＧＬを形成し
た。

次に、下記ＣＴＭ（Ｉ）７５重量部とポリカーボネート
「ニーピロン／Ｚ−２００Ｊ（三菱瓦斯化学工業社製）
１００重量部とを１，２−ジクロロエタン６２５重量部
に溶解し、得られた溶液を前記キャリア発生層上に浸漬
塗布し、温度８０℃で１時間乾燥して厚さ２０μｍのＣ
ＴＬを形成した。

「酢酸ビニル系樹脂以外の樹脂」 ポリカーボネート樹脂′：「パンライトＬ　−１２５０
Ｊ（奇人化成社製） ポリエステル樹脂：「バイロン２００」（東洋紡績社製
） アクリル樹脂＝　「アクリベット＃００１　Ｊ（三菱レ
ーヨン社製） ポリビニルブチラール樹脂：「エスレフタＢＬ−３Ｊ（
種水化学社製） エポキシ樹脂：　「エピコート１００ＩＪ（油化シェル
エポキシ社製） 「酢酸ビニル系樹脂」 酢酸ビニル樹脂；［デンカランク＃　５００ｎ　Ｊ（電
気化学工業社製） 酢酸ビニル−塩化ビニル樹脂： 「デンカランク＃４１Ｍ　Ｊ　　（を気化学工業社製）
酢酸ビニル成分：５５重量％ 塩化ビニル成分：４５重量％ ＣＧＭ（１） ４．１０−ジブロモアントアントロン ＣＴＭ　（Ｉ） 例の感光体！−Ａ−１−Ｇ及び比較例の感光体ｌ−３−
−Ｉ−ｇを作成した。

１人生立件至踵債 静電気帯電試験装置ｒＥＰＡ−８１００Ｊ　　（川口電
機製作所類）を用いて、帯電極に＋６ＫＶの電圧を印加
して５秒間コロナ放電により感光層を帯電した。しかる
後、５秒間放置（このときの電位を初期電位と称する。

）し、次いで感光層表面における光強度が２１ｕｘとな
る状態でハロゲンランプの光を照射し、初期電位を一６
００Ｖから一１００ｖにまで減衰させるのに必要な露光
量Ｅ１゜。（ｌ　ｕｘ−ｓｅｅ）を測定した。

また、分光器ＭＣ−２ＯＬ（リツ一応用光学社製）を使
用し、波長λ””　５４０ｎｍでＳλを測定した。但し
、Ｓ入は、特定の波長λの光を０．５μ−／ｃ１１！で
照射したときの、Ｖ６＝８００ＶからＶ＝−１００Ｖに
減衰させる間での、単位エネルギー当りの電位減衰量で
ある。第５図においては、各比較例の感光体についての
Ｓ）、の値を１．００としたときの相対値で表しである
。即ち、感光体Ｉ−Ａ、１−Ｂについては、感光体Ｉ−
ａＯ３入の値を１．００としたときの相対値、感光体１
−Ｄについては感光体■−ｄの３ｘの値を１．００とし
たときの相対値、感光体Ｉ−Ｅについては感光体Ｉ−ｅ
のＳ入の値を１．００としたときの相対値、感光体Ｉ−
Ｆについては感光体重−ｆのＳλの値を１．００とした
ときの相対値、感光体ｉＧについては感光体１−ｇの称
Ω値を１．ＯＯとしたときの相対値として、それぞれ表
しである。

更に、各電子写真感光体について、Ｕ　−Ｂｉｘ１５５
０ＭＲ（コニカ社製）改造機に装着し、黒紙電位Ｖ１、
白紙電位■８、残留電位Ｖｒの初期値及び１万回コピー
後のそれぞれの変動量Δ■１、ΔＶ、、Δ■７を測定し
た。即ち、Δｖ、＝ｌｖ。

１万回コピー後１−ＩＶｂ初期値１であり、他も同様で
ある。

尚、ここでいう黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙原稿
とし、上述の複写サイクルを実施した時の感光体の表面
電位を表し、白紙電位とは白紙を原稿としたときの感光
体の表面電位を表す。

これらの測定結果を第５図に示す。

〔実験■〕

実験Ｉと同様にして中間層を形成した。

次に、第６図に示す所定の「酢酸ビニル系樹脂以外のバ
インダー樹脂」を所定量だけ１．２−ジクロロエタン１
０５００重量部に熔解した溶液に、第６図に示すＣＧＭ
　（ｎ）１００重量部を加え、サンドグラインダーで８
時間分散した。この分散液中に、第６図に示す「酢酸ビ
ニル系樹脂」を所定の溶媒に溶解した溶液を混合し、酢
酸ビニル系樹脂を（固型分成分で）所定量混合して得ら
れた液を前記中間層上に浸漬塗布し、厚さ０．４μｍの
ＣＧＬを形成した。

次に、実験Ｉにおいて、ＣＴＭ　（１）を下記ＣＴＭ（
ｎ）に変え、それ以外は同様にして厚さ２０μｍのＣＴ
Ｌを形成した。

このようにして、実施例の感光体ＩＩ−Ａ〜■−り及び
比較例の感光体Ｕ−ａを作成した。

これら各電子写真感光体について、実験■と同様の測定
を行った。但し、３人については、■−ａの値を１．０
０としたときの相対値で表した。結果は第６図に示す通
りである。

（以下余白） ＣＧＭ　（ＩＩ） ＣＴＭ　（ＩＩ） 〔実験■〕 実験■と同様にして中間層を形成した。

次に、第６図に示すＣＧＭ　（Ｉ［Ｉ）　１００重量部
に、第６図に示す所定のバインダー樹脂を所定量メチル
エチルケトン６２００重量部に溶解させた溶液を加え、
サンドグラインダーで５時間分散した。得られた分散液
中に、第６図に示す「酢酸ビニル系樹脂」を所定の溶媒
に溶解した溶液を混合し、酢酸ビニル系樹脂を固型分成
分で所定量混合して得られた液を前記中間層上に浸漬塗
布し、十分乾燥して厚さ０．４μｍのＣＧＬを形成した
。

次に、実験■において、ＣＴＭ　（Ｉ）を下記ＣＴＭ　
（ＩＩＩ）に変え、それ以外は同様にして厚さ２０μｍ
のＣＴＬを形成した。

このようにして作成した実施例の電子写真感光体ｍ−Ａ
、ＩＩＩ−Ｂ、比較例の感光体■−ａ、［［−ｂについ
て、実験■と同様の測定を行った。結果は第６図に示す
通りである。但し、Ｓ入については、感光体ｍ−Ａに対
しては感光体ｍ−ａのＳ入の値を１．００としたときの
値を示し、感光体Ｉ［［−Ｂに対しては感光体■−すの
Ｓλの値を１．００としたときの値を示した。

ＣＧＭ　（Ｉ［［） τ型無金属フタロシアニン ＣＴＭ　（ＩＩＩ） 〔実験■〕 実験Ｉと同様にして中間層を形成した。

次に、実験■のＣＧＭ　（ＩＩＩ）をＣＧＭ　（Ｎ）に
変えた以外は実験■と同様にして、中間層上にキャリア
発生層、キャリア輸送層を順次塗布形成した。

このようにして作成した実施例の電子写真感光体ＩＶ−
Ａ、ＩＶ−Ｂ、比較例の感光体ＩＶ−ａ、ＩＶ−ｂにつ
いて、実験Ｉと同様の測定を行った。結果は第６図に示
す通りである。但し、Ｓ入については、感光体１ｆ−Ａ
に対しては感光体ＩＶ−ａのＳ入の値を１．００とした
ときの相対値で表し、感光体■−Ｂに対しては感光体Ｉ
Ｖ−ｂのＳ％の値を１６００としたときの相対値で表し
た。

ＣＧＭ　（ＩＶ） ｘ型態金属フタロシアニン 〔実験■〕 実験■と同様の中間層を設けた。

次に、前記ＣＴＭ　（Ｉｆ）　７５重量部とポリカーボ
ネート「パンライｌ−に一１３００Ｊ　　（三菱化成工
業社製）１００重量部とを１，２−ジクロロエタン７６
０重量部に溶解し、得られた溶液を前記中間層上に浸漬
塗布し、温度８０′Ｃで１時間乾燥して厚さ２０μｍの
ＣＴＬを形成した。

次に、第７図に示すＣＧＭ（１）５０重量部をボールミ
ルで２４時間粉砕し、これに第７図に示す所定の［酢酸
ビニル系樹脂以外のバインダー樹脂」を所定ｉｌｌ、２
−ジクロロエタン１７５０重量部に溶解させた溶液を加
え、更にボールミルで２４時間分散した。この分散液に
ＣＴＭ　（ＩＩ）　７５重量部を加え、更にモノクロロ
ベンゼン７５０重量部、及び第７図に示す「酢酸ビニル
系樹脂」を所定の溶媒に溶解した溶液（酢酸ビニル系樹
脂を固型分成分で所定量含有する。）を加えて塗布液と
した。この塗布液を前記キャリア輸送層上にスプレー塗
布し、厚さ５μｍのキャリア発生層を得た。

このようにして作成した実施例の電子写真感光体Ｖ−Ａ
、比較例の感光体Ｖ−ａについて、実験を１．ＯＯとし
たときの相対値で表した。結果は第７図に示す通りであ
る。

〔実験■〕

まず、実験Ｉと同様の中間層を形成した。

次に、第７図に示すＣＧＭ（ＩＩ）５０重量部に、第７
図に示す所定のバインダー樹脂を所定量１゜２−ジクロ
ロエタン１７５０重量部に溶解させた溶液を加え、サン
ドグラインダーで８時間分散した。

この分散液に下記ＣＴＭ　（ｍ）７５重量部を加え、更
に第７図に示す「酢酸ビニル系樹脂」を所定の溶媒に溶
解した溶液（酢酸ビニル系樹脂を固型分成分で所定量含
有する。）を加え塗布液とした。

この塗布液を前記中間層上にデイツプ塗布し、厚さ１５
μｍの感光層を得た。

このようにして作成した実施例の電子写真感光体Ｖｌ−
Ａ、比較例の感光体Ｖｌ−ａについて、実験■と同様の
測定を行った。但ビ、実施例の感光体Ｖｌ−ＡのＳ又の
値については、感光体ＶＩ　−ａの８人の値を１．００
としたときの相対値で表した。結果は第７図に示す通り
である。

なお、第６図、第７図に示したる樹脂は、第５図におい
て示した各樹脂と同様のものである。

以上の実験結果から明らかなように、実施例の感光体に
よれば、光感度が良好で、また特に白紙電位■Ｌに優れ
ていることが解る。

〔実験■〕

実験■の項で述べた感光体の処方を用いて、以下の実験
を行った。

即ち、実験夏で述べたと同様にして、ポリカーボネート
樹脂５０重量部、酢酸ビニル系樹脂■、■、■及びＣＧ
Ｍ　（１）１００重量部を含有するキャリア発生層を有
する電子写真感光体を作成した。

脂１００重量部に対する換算値）は種々変化させた。

を測定した。但し、Ｓえの値は、酢酸ビニル系樹脂の含
有比率が０重量部のときのＳ入の値を１．００としたと
の相対値とした。

結果は第８図に示す通りである。

なお、中間層に使用している樹脂は塩ビー酢ビーマレイ
ン酸共重合体であるがその有無にかかわらず同様の結果
であった。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図はそれぞれ感光体の各
個の断面図である。 第５図、第６図、第７図はそれぞれ電子写真感第８図は
光照射時の単位エネルギー当りの電位減衰量とキセリア
発生層における塩化ビニル系樹脂の添加量との関係を示
すグラフである。 なお、図面に示す符号において、 １−−−−−−−一・−導電性支持体 ２−−−−−−−・電荷発生ｌ　（ＣＧＬ）３　・−−
一一−−−−電荷輸送層（ＣＴＬ）４Ａ、４Ｂ、４　Ｄ
　−−−−一　感光層５−一　−一　表面（保護）層（
ＯＣＬ）である。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　宏 ＾１１’ｎ　＋

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、キャリア発生物質と酢酸ビニル系樹脂（但し、共重
   合樹脂の場合は、同樹脂の単量体である酢酸ビニルの割
   合を５０重量％以上とする。）と酢酸ビニル系樹脂以外
   の樹脂とを含有する層を有する感光体。