JPH0127997B2 - - Google Patents
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- JPH0127997B2 JPH0127997B2 JP4239280A JP4239280A JPH0127997B2 JP H0127997 B2 JPH0127997 B2 JP H0127997B2 JP 4239280 A JP4239280 A JP 4239280A JP 4239280 A JP4239280 A JP 4239280A JP H0127997 B2 JPH0127997 B2 JP H0127997B2
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- Parts Printed On Printed Circuit Boards (AREA)
Description
本発明は焼結もしくは未焼結アルミナセラミツ
ク基板などを用いて高い電気電導性を有するメタ
ライズセラミツクの製造法に関する。 従来セラミツク配線板、パツケージなどに用い
られるアルミナセラミツク基板は表面あるいは内
部に導体層を形成するのに、例えば導体ペースト
を厚膜手法により印刷しこれを焼結する必要があ
つた。このような配線導体層を容易に形成する方
法としては焼結したアルミナセラミツク基板上に
ガラスフリツトなどを接合剤として混合したAg
−Pd系導体ペーストなどをスクリーン印刷し、
高温で熔融接合することにより導体配線層の形成
とアルミナセラミツク基板との接着をはかる乾式
厚膜配線板の製造法がある。 しかしながらこれらの乾式厚膜配線板はガラス
フリツトを用いて熔融接合するのでアルミナセラ
ミツク基板との接着力が劣る欠点を有するため、
高い接着強度を必要とする高密度配線板にこれを
用いると使用中に配線導体が剥離しやすく熱衝撃
特性に不満が生じ、また貴金属導体を用いるため
高価になりやすい欠点を有していた。 一方これらの欠点を改良した配線導体の形成法
が提案されている。すなわちMo−Mnメタライ
ズ法、Moメタライズ法、Wメタライズ法などが
それである。このうちMo−Mnメタライズ法は
電子管の金属封着や半導体製品に応用されている
が、焼結基板を用いるため配線導体層を形成する
には焼結を2回以上行なう必要があり工程が複雑
なため高価になりやすく、また寸法精度に劣り再
現性も低いため高密度配線板への適用は困難であ
つた。 これに対してMoメタライズ法及びWメタライ
ズ法は未焼結アルミナセラミツク基板上に厚膜手
法によりMoペースト、Wペーストなどの金属ペ
ーストをスクリーン印刷しアルミナセラミツク基
板と金属ペーストとを同時焼成する方法で、アル
ミナセラミツク基板と金属ペーストとが焼成中に
相互に拡散しやすいため焼結アルミナセラミツク
基板を用いて行なう方法には期待できない強固な
接着強度を得ることができる。しかし電気特性に
優れた高密度配線用として一般に用いられてい
る、例えばアルミナ純度が90%以上の高純度アル
ミナセラミツクに応用すると、アルミナセラミツ
ク中に金属ペーストと反応し拡散する酸化物が少
ないためアルミナセラミツクの焼結及び金属導体
との強固な接着力を得るためにはアルミナセラミ
ツクの焼結温度と金属ペーストとの焼結温度をマ
ツチングさせる必要がある。このため金属ペース
トには従来アルミナセラミツクの焼結温度にマツ
チングしやすい比較的粒径の粗い金属粉に結合剤
及び溶媒を混合してペースト化していた。しかる
にこれらのペーストを用いて製造した配線板の配
線導体層の電気抵抗はW粒径及び焼結温度に著し
く左右される。すなわち本発明者らの検討によれ
ば良好な接着強度を持つたアルミナセラミツク基
板上のW導体層の電気抵抗はW粒径が1μmのペー
ストを用いた場合、W金属の電気抵抗値
(0.0055mΩcm)に比べ著しく高く0.03mΩcmを示
し、3.8μmの場合には0.05mΩcmであり配線密度
の高い多層配線板やICパツケージ用として使用
する場合配線間隔を小さくしたり多層化の層数を
増す必要が生じるなど配線設計上複雑になりやす
い欠点を有していた。 このため、これの改善をはかるべく高い電気電
導性を得やすい粒径が0.5μm以下のW粉を用いて
ペースト化したWペーストを用いるとアルミナセ
ラミツクの焼結温度とのマツチングが得にくくな
るためメタライズ強度が著しく低下したり焼結後
にメタライズ層に亀裂を生じひいてはメタライズ
層の剥離を生じるなど配線導体層の形成が困難で
あつた。 本発明はこのような点に鑑みてなされたもの
で、Wメタライズ法のほかMoメタライズ法、
Mo−Mnメタライズ法などにも適用可能な高い
電気電導性を有し、接着強度が高いメタライズセ
ラミツクを製造する方法を提供することを目的と
するものである。 本発明は高融点金属粉100重量部、この高融点
金属粉の粒子間空隙に充填され、かつ高融点金属
粉の焼結を進めることなく高融点金属粉を収縮緻
密化する添加剤としてAl2O3とアルミナセラミツ
クの焼結助剤であるMgO,CaO及びSiO2の混合
物0.1〜3重量部、結合剤並びに溶媒を混合した
メタライズ用金属ペーストをアルミナセラミツク
の表面に塗布しかつ焼成して金属ペーストを焼付
けて金属化層を形成することを特徴とする高電気
電導性メタライズセラミツクの製造法に関する。 更に詳しくは本発明はW,Mo,−Mo−Mn,
Ptなどの高融点金属粉あるいはそれらの混合粉
と添加剤としてAl2O3とアルミナセラミツクの焼
結助剤であるMgO,CaO及びSiO2の混合物を結
合剤、溶媒とともに均一に分散したメタライズ用
金属ペーストをアルミナセラミツクの表面に塗布
し、さらに焼成して金属ペーストを焼付けて高い
電気電導性を持つた金属層を形成することを特徴
とするものである。 本発明において使用するアルミナセラミツクに
は未焼結アルミナセラミツク基板を用いることが
好ましく、大きな接着強度を必要としない場合ま
たは寸法精度が厳しくない場合には通常の焼結ア
ルミナセラミツク基板を用いてもよい。 また本発明において高融点金属粉としてはW,
Mo,Mo−Mn,Ptあるいはそれらの混合粉、結
合剤としてはエチルセルローズなどのエチルセル
ローズ誘導体樹脂、アクリル系樹脂、アルキツド
フエノール系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂
などが使用される。またペースト化に用いる溶媒
には、トルエン、キシレンなどの芳香族溶剤、酢
酸エチルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケ
トンなどのケトン系溶剤、アルコール系溶剤など
あるいはそれらの混合溶剤が使用されるが結合剤
が溶解するものであれば他のものも使用し得る。
また金属ペーストの添加剤として用いるAl2O3と
アルミナセラミツクの焼結助剤はMgO(MgCO3
も含む…焼成するとMgOとCO2に解離しMgOだ
けが残る)、CaO(CaCO3も含む…焼成すると
CaOとCO2に解離しCaOだけが残る)及びSiO2の
混合体が用いられ、場合によつてはこれらの混合
体の焼結粉が利用される。また焼成雰囲気は弱還
元雰囲気が好ましいがPtのような耐酸化性金属
ペーストを用いる場合には酸化雰囲気でも良い。 更に本発明において添加剤は高融点金属粉100
重量部に対し0.1〜3重量部添加することが必要
であり、この範囲から外れると電気抵抗が増大
し、詳しくは電気電導性が低下し本発明の目的を
達成することができない。 以下実施例により説明する。 実施例 第1表に示す粒径を有するW粉100部(重量部、
以下同じ)に第2表に示す配合組成のAl2O3,
MgO,CaCO3及びSiO2の混合粉からなる添加剤
を各々0,0.3,1,3,5部配合した混合粉に
エチルセルローズ6部とニトロセルローズ2部と
を混合し酢酸エチルとエチルアルコールとの等量
混合溶媒とともに擂潰機に投入し5時間混合して
均一混合後エチレングリコールモノブチルエーテ
ルで溶媒を置換してWペーストを得た。次にこの
Wペーストを純度96%で厚さが1.0mmの未焼結ア
ルミナセラミツク基板にスクリーン印刷により
30μmの厚さに印刷し、80℃で15分間乾燥後弱還
元雰囲気中で第1表に示す焼成温度で同時焼成し
てWメタライズセラミツク基板を得た。 次いでWメタライズセラミツク基板上のW導体
層の厚さと幅及び長さを測定後更に20℃における
電気抵抗を測定し体積固有抵抗を求め、これを第
1表に示した。 第1表に示したようにW導体層の電気抵抗は焼
成温度が高くなるにつれ低下する傾向にあり、ま
たW粒径が粗くなるにつれ増大する傾向にある。
一方W粉に焼結助剤を混合すると電気抵抗はいつ
たん低下して極小値を示し、その後添加量が増加
するに従い増大する。 従来電気電導性粒子に絶縁性粒子を混合すると
電気電導性は低下するものと考えられカーボンブ
ラツク、銀粉などをベースとした抵抗ペーストな
どとして実用化されており上記実施例にみられる
ようなAl2O3,MgO,CaCO3及びSiO2の混合粉
からなる絶縁性粒子の少量混合が電気電導性を増
大する現象は全く予期せざる現象である。このよ
うな電気抵抗の減少を生ずる原因については明確
ではないが本発明者らの考察によればAl2O3,
MgO,CaCO3及びSiO2の混合粉からなる添加剤
がW粉の空隙に充填されアルミナセラミツクとの
同時焼成中に焼成収縮を生じW粉全体の収縮緻密
化を惹起しW粉の充填密度を向上させるためと考
えられる。 本発明はこのような現象の発見に基づいてなさ
れたものである。すなわちW導体層の電気電導性
は焼結温度が高くなるにつれ増大するため電導性
の高い配線導体層を得るためには焼結温度を著し
く高くする必要があるが、このことはアルミナセ
ラミツクが過焼結になりやすく機械的強度が低下
したり配線導体層の接着強度が低下し高品質のメ
タライズ製品が得られなかつた。これに対して本
発明においてはAl2O3,MgO,CaCO3及びSiO2
の混合粉からなる添加剤を高融点金属粉100重量
部に対し0.1〜3%重量部の範囲で混合した金属
ペーストを用いアルミナセラミツクにこれを塗布
後焼結して金属化することにより低温焼成でも接
着強度が高く、また充分電気電導性に優れたメタ
ライズセラミツクを得られるのでセラミツク配線
板の導体ラインの細線化が可能となり製品の配線
密度の向上や性能改善はもちろん経済性に優れ、
製造技術的にも極めて実用効果に優れたものであ
る。 なお本発明において電気電導性は電気抵抗の逆
数になる。詳しくは電気抵抗が0.023mΩcmの場
合、電気電導度は1/0.023×103mho/cmとなる。
ク基板などを用いて高い電気電導性を有するメタ
ライズセラミツクの製造法に関する。 従来セラミツク配線板、パツケージなどに用い
られるアルミナセラミツク基板は表面あるいは内
部に導体層を形成するのに、例えば導体ペースト
を厚膜手法により印刷しこれを焼結する必要があ
つた。このような配線導体層を容易に形成する方
法としては焼結したアルミナセラミツク基板上に
ガラスフリツトなどを接合剤として混合したAg
−Pd系導体ペーストなどをスクリーン印刷し、
高温で熔融接合することにより導体配線層の形成
とアルミナセラミツク基板との接着をはかる乾式
厚膜配線板の製造法がある。 しかしながらこれらの乾式厚膜配線板はガラス
フリツトを用いて熔融接合するのでアルミナセラ
ミツク基板との接着力が劣る欠点を有するため、
高い接着強度を必要とする高密度配線板にこれを
用いると使用中に配線導体が剥離しやすく熱衝撃
特性に不満が生じ、また貴金属導体を用いるため
高価になりやすい欠点を有していた。 一方これらの欠点を改良した配線導体の形成法
が提案されている。すなわちMo−Mnメタライ
ズ法、Moメタライズ法、Wメタライズ法などが
それである。このうちMo−Mnメタライズ法は
電子管の金属封着や半導体製品に応用されている
が、焼結基板を用いるため配線導体層を形成する
には焼結を2回以上行なう必要があり工程が複雑
なため高価になりやすく、また寸法精度に劣り再
現性も低いため高密度配線板への適用は困難であ
つた。 これに対してMoメタライズ法及びWメタライ
ズ法は未焼結アルミナセラミツク基板上に厚膜手
法によりMoペースト、Wペーストなどの金属ペ
ーストをスクリーン印刷しアルミナセラミツク基
板と金属ペーストとを同時焼成する方法で、アル
ミナセラミツク基板と金属ペーストとが焼成中に
相互に拡散しやすいため焼結アルミナセラミツク
基板を用いて行なう方法には期待できない強固な
接着強度を得ることができる。しかし電気特性に
優れた高密度配線用として一般に用いられてい
る、例えばアルミナ純度が90%以上の高純度アル
ミナセラミツクに応用すると、アルミナセラミツ
ク中に金属ペーストと反応し拡散する酸化物が少
ないためアルミナセラミツクの焼結及び金属導体
との強固な接着力を得るためにはアルミナセラミ
ツクの焼結温度と金属ペーストとの焼結温度をマ
ツチングさせる必要がある。このため金属ペース
トには従来アルミナセラミツクの焼結温度にマツ
チングしやすい比較的粒径の粗い金属粉に結合剤
及び溶媒を混合してペースト化していた。しかる
にこれらのペーストを用いて製造した配線板の配
線導体層の電気抵抗はW粒径及び焼結温度に著し
く左右される。すなわち本発明者らの検討によれ
ば良好な接着強度を持つたアルミナセラミツク基
板上のW導体層の電気抵抗はW粒径が1μmのペー
ストを用いた場合、W金属の電気抵抗値
(0.0055mΩcm)に比べ著しく高く0.03mΩcmを示
し、3.8μmの場合には0.05mΩcmであり配線密度
の高い多層配線板やICパツケージ用として使用
する場合配線間隔を小さくしたり多層化の層数を
増す必要が生じるなど配線設計上複雑になりやす
い欠点を有していた。 このため、これの改善をはかるべく高い電気電
導性を得やすい粒径が0.5μm以下のW粉を用いて
ペースト化したWペーストを用いるとアルミナセ
ラミツクの焼結温度とのマツチングが得にくくな
るためメタライズ強度が著しく低下したり焼結後
にメタライズ層に亀裂を生じひいてはメタライズ
層の剥離を生じるなど配線導体層の形成が困難で
あつた。 本発明はこのような点に鑑みてなされたもの
で、Wメタライズ法のほかMoメタライズ法、
Mo−Mnメタライズ法などにも適用可能な高い
電気電導性を有し、接着強度が高いメタライズセ
ラミツクを製造する方法を提供することを目的と
するものである。 本発明は高融点金属粉100重量部、この高融点
金属粉の粒子間空隙に充填され、かつ高融点金属
粉の焼結を進めることなく高融点金属粉を収縮緻
密化する添加剤としてAl2O3とアルミナセラミツ
クの焼結助剤であるMgO,CaO及びSiO2の混合
物0.1〜3重量部、結合剤並びに溶媒を混合した
メタライズ用金属ペーストをアルミナセラミツク
の表面に塗布しかつ焼成して金属ペーストを焼付
けて金属化層を形成することを特徴とする高電気
電導性メタライズセラミツクの製造法に関する。 更に詳しくは本発明はW,Mo,−Mo−Mn,
Ptなどの高融点金属粉あるいはそれらの混合粉
と添加剤としてAl2O3とアルミナセラミツクの焼
結助剤であるMgO,CaO及びSiO2の混合物を結
合剤、溶媒とともに均一に分散したメタライズ用
金属ペーストをアルミナセラミツクの表面に塗布
し、さらに焼成して金属ペーストを焼付けて高い
電気電導性を持つた金属層を形成することを特徴
とするものである。 本発明において使用するアルミナセラミツクに
は未焼結アルミナセラミツク基板を用いることが
好ましく、大きな接着強度を必要としない場合ま
たは寸法精度が厳しくない場合には通常の焼結ア
ルミナセラミツク基板を用いてもよい。 また本発明において高融点金属粉としてはW,
Mo,Mo−Mn,Ptあるいはそれらの混合粉、結
合剤としてはエチルセルローズなどのエチルセル
ローズ誘導体樹脂、アクリル系樹脂、アルキツド
フエノール系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂
などが使用される。またペースト化に用いる溶媒
には、トルエン、キシレンなどの芳香族溶剤、酢
酸エチルなどのエステル系溶剤、メチルエチルケ
トンなどのケトン系溶剤、アルコール系溶剤など
あるいはそれらの混合溶剤が使用されるが結合剤
が溶解するものであれば他のものも使用し得る。
また金属ペーストの添加剤として用いるAl2O3と
アルミナセラミツクの焼結助剤はMgO(MgCO3
も含む…焼成するとMgOとCO2に解離しMgOだ
けが残る)、CaO(CaCO3も含む…焼成すると
CaOとCO2に解離しCaOだけが残る)及びSiO2の
混合体が用いられ、場合によつてはこれらの混合
体の焼結粉が利用される。また焼成雰囲気は弱還
元雰囲気が好ましいがPtのような耐酸化性金属
ペーストを用いる場合には酸化雰囲気でも良い。 更に本発明において添加剤は高融点金属粉100
重量部に対し0.1〜3重量部添加することが必要
であり、この範囲から外れると電気抵抗が増大
し、詳しくは電気電導性が低下し本発明の目的を
達成することができない。 以下実施例により説明する。 実施例 第1表に示す粒径を有するW粉100部(重量部、
以下同じ)に第2表に示す配合組成のAl2O3,
MgO,CaCO3及びSiO2の混合粉からなる添加剤
を各々0,0.3,1,3,5部配合した混合粉に
エチルセルローズ6部とニトロセルローズ2部と
を混合し酢酸エチルとエチルアルコールとの等量
混合溶媒とともに擂潰機に投入し5時間混合して
均一混合後エチレングリコールモノブチルエーテ
ルで溶媒を置換してWペーストを得た。次にこの
Wペーストを純度96%で厚さが1.0mmの未焼結ア
ルミナセラミツク基板にスクリーン印刷により
30μmの厚さに印刷し、80℃で15分間乾燥後弱還
元雰囲気中で第1表に示す焼成温度で同時焼成し
てWメタライズセラミツク基板を得た。 次いでWメタライズセラミツク基板上のW導体
層の厚さと幅及び長さを測定後更に20℃における
電気抵抗を測定し体積固有抵抗を求め、これを第
1表に示した。 第1表に示したようにW導体層の電気抵抗は焼
成温度が高くなるにつれ低下する傾向にあり、ま
たW粒径が粗くなるにつれ増大する傾向にある。
一方W粉に焼結助剤を混合すると電気抵抗はいつ
たん低下して極小値を示し、その後添加量が増加
するに従い増大する。 従来電気電導性粒子に絶縁性粒子を混合すると
電気電導性は低下するものと考えられカーボンブ
ラツク、銀粉などをベースとした抵抗ペーストな
どとして実用化されており上記実施例にみられる
ようなAl2O3,MgO,CaCO3及びSiO2の混合粉
からなる絶縁性粒子の少量混合が電気電導性を増
大する現象は全く予期せざる現象である。このよ
うな電気抵抗の減少を生ずる原因については明確
ではないが本発明者らの考察によればAl2O3,
MgO,CaCO3及びSiO2の混合粉からなる添加剤
がW粉の空隙に充填されアルミナセラミツクとの
同時焼成中に焼成収縮を生じW粉全体の収縮緻密
化を惹起しW粉の充填密度を向上させるためと考
えられる。 本発明はこのような現象の発見に基づいてなさ
れたものである。すなわちW導体層の電気電導性
は焼結温度が高くなるにつれ増大するため電導性
の高い配線導体層を得るためには焼結温度を著し
く高くする必要があるが、このことはアルミナセ
ラミツクが過焼結になりやすく機械的強度が低下
したり配線導体層の接着強度が低下し高品質のメ
タライズ製品が得られなかつた。これに対して本
発明においてはAl2O3,MgO,CaCO3及びSiO2
の混合粉からなる添加剤を高融点金属粉100重量
部に対し0.1〜3%重量部の範囲で混合した金属
ペーストを用いアルミナセラミツクにこれを塗布
後焼結して金属化することにより低温焼成でも接
着強度が高く、また充分電気電導性に優れたメタ
ライズセラミツクを得られるのでセラミツク配線
板の導体ラインの細線化が可能となり製品の配線
密度の向上や性能改善はもちろん経済性に優れ、
製造技術的にも極めて実用効果に優れたものであ
る。 なお本発明において電気電導性は電気抵抗の逆
数になる。詳しくは電気抵抗が0.023mΩcmの場
合、電気電導度は1/0.023×103mho/cmとなる。
【表】
【表】
だけが残る。
Claims (1)
- 1 高融点金属粉100重量部、この高融点金属粉
の粒子間空隙に充填され、かつ高融点金属粉の焼
結を進めることなく高融点金属粉を収縮緻密化す
る添加剤としてAl2O3とアルミナセラミツクの焼
結助剤であるMgO,CaO及びSiO2の混合物0.1〜
3重量部、結合剤並びに溶媒を混合したメタライ
ズ用金属ペーストをアルミナセラミツクの表面に
塗布し、さらに焼結して金属ペーストを焼付けて
金属化層を形成することを特徴とする高電気電導
性メタライズセラミツクの製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4239280A JPS56140085A (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Manufacture of highly electroconductive metallized ceramics |
| GB8109193A GB2072707B (en) | 1980-03-31 | 1981-03-24 | Electroconductive paste and process for producing electroconductive metallized ceramics using the same |
| DE3111808A DE3111808C2 (de) | 1980-03-31 | 1981-03-25 | Elektrisch leitende Paste, ihr Herstellungsverfahren und ihre Verwendung |
| US06/473,213 US4493789A (en) | 1980-03-31 | 1983-03-08 | Electroconductive paste and process for producing electroconductive metallized ceramics using the same |
| SG873/84A SG87384G (en) | 1980-03-31 | 1984-12-05 | Electroconductive paste and process for producing electroconductive metallized ceramics using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4239280A JPS56140085A (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Manufacture of highly electroconductive metallized ceramics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56140085A JPS56140085A (en) | 1981-11-02 |
| JPH0127997B2 true JPH0127997B2 (ja) | 1989-05-31 |
Family
ID=12634788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4239280A Granted JPS56140085A (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Manufacture of highly electroconductive metallized ceramics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56140085A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0738491B2 (ja) * | 1986-07-23 | 1995-04-26 | 株式会社東芝 | 回路基板の製造方法及び回路基板 |
-
1980
- 1980-03-31 JP JP4239280A patent/JPS56140085A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56140085A (en) | 1981-11-02 |
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