JPH0128018B2 - - Google Patents
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- JPH0128018B2 JPH0128018B2 JP55103207A JP10320780A JPH0128018B2 JP H0128018 B2 JPH0128018 B2 JP H0128018B2 JP 55103207 A JP55103207 A JP 55103207A JP 10320780 A JP10320780 A JP 10320780A JP H0128018 B2 JPH0128018 B2 JP H0128018B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenyl
- methacrylamide
- carbon atoms
- early vulcanization
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
- C08K5/44—Sulfenamides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、新規なＮ―スルフエニルメタクリル
アミドを含む硫黄加硫可能なゴム、硫黄加硫剤、
有機加硫促進剤を含有する加硫可能なゴム組成物
の早期加硫を抑制するための早期加硫抑制剤に関
する。 ゴムの早期加硫を抑制するためにアミド類のＮ
―スルフエニル誘導体を使用することは周知であ
り、たとえば米国特許第3546185号明細書を参照
することができる。しかしながら、今までにオレ
フイン不飽和を含有するアミド類のＮ―スルフエ
ニル誘導体は記載されていない。 ゴムの加硫前処理工程における早期加硫は、ス
コーチを引き起こし、作素性及び製品に悪影響を
与えるものである。従来の早期加硫抑制剤（リタ
ーダー）の多くはスコーチ防止効果を持つが、加
硫時間を引伸す欠点を持つものもあつた。本発明
の抑制剤は前処理加工温度でスコーチ防止効果が
大きいのが特徴である。 今や本発明によりメタクリルアミドのＮ―スル
フエニル誘導体が特に強力な早期加硫抑制剤であ
ることが発見された。本発明の硫黄加硫可能なゴ
ム、硫黄加硫剤、有機加硫促進剤を含有する加硫
可能なゴム組成物の早期加硫を抑制するための早
期加硫抑制剤は早期加硫を抑制するに有効な量の
式 （式中ＲおよびR′は１〜８個の炭素原子を有
する第１級アルキルまたは第２級アルキル、５〜
12個の炭素原子を有するシクロアルキル或はフエ
ニルからなる群より選択された同一又は異なる基
であるか或はR′は−SRである）の化合物を含む。
式中Ｒが５〜８個の炭素原子を有するシクロアル
キルまたは３〜８個の炭素原子を有する第２級ア
ルキルでありそしてR′がフエニルである化合物
が好ましい。 ＲおよびR′のための適当な基の例としてはた
とえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ―ブチル、第２級ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、第２級ペンチル（１―メチルブチル）、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、２―メチルシクロヘキシ
ル、４―メチルシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル、シクロデシル、シクロドデ
シル、フエニル、をあげることができる。炭化水
素基が好ましい。好ましいアルキル基は１〜５個
の炭素原子を有する低級アルキル基である。 本発明の新規な化合物の例としては以下のもの
があげられる。 Ｎ―メチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルア
ミド、 Ｎ―エチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルア
ミド、 Ｎ―プロピルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―ブチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルアミ
ド、 Ｎ―イソブチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリ
ルアミド、 Ｎ―第２級ブチルチオ―Ｎ―フエニル―メタク
リルアミド、 Ｎ―ペンチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―ヘキシルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―オクチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―シクロペンチルチオ―Ｎ―フエニル―メタ
クリルアミド、 Ｎ―シクロオクチルチオ―Ｎ―フエニル―メタ
クリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（メチルチオ）メタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（エチルチオ）メタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（イソプロピルチオ）メタクリルア
ミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（ブチルチオ）メタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（シクロペンチルチオ）メタクリル
アミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（シクロヘキシルチオ）メタクリル
アミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（シクロオクチルチオ）メタクリル
アミド。 本発明の抑制剤はミル上でかまたはたとえばバ
ンバリーミキサーのような内式混合機中で混合す
ることによりゴムストツク中に混入される。しか
しながら、これらの抑制剤は所望によりラテツク
スに添加して混入されてもよい。本発明方法は硫
黄加硫可能なゴム組成物に特に適用できる。かか
るゴム組成物はたとえばアミンジスルフイドまた
は高分子ポリスルフイドのような硫黄加硫剤を含
有するものであるがしかし加硫剤は元素状硫黄で
あるのが好ましい。有機促進剤を含有するゴム組
成物が本発明の抑制剤により特に改良される。ベ
ンゾチアゾールスルフエンアミド促進剤を含有す
るゴム組成物がより好直である。ゴムの硫黄加硫
を促進するに有効な量（一般には100重量部のゴ
ム当たり約0.1〜５重量部の促進剤）の任意の有
機促進剤が本発明の実施において充分である。適
当な促進剤の例は米国特許第3546185号明細書
（第９欄第53〜75行および米国特許第3780001号明
細書（第４欄第43〜72行）に記載されている。本
発明の抑制剤は任意の硫黄加硫可能な天然ゴムお
よび合成ゴムおよびそれらの混合物について有効
でありそして特にジエンゴムについて有効であ
る。適当なゴムの例は米国特許第3546185号明細
書（第10欄第15〜21行）および米国特許第
3780001号明細書（第５欄第５〜33行）に記載さ
れている。また加硫可能な組成物はたとえば補強
顔料、増量剤、加工油、劣化防止剤などのような
慣用の配合成分をも含有しうる。 早期加硫抑制のためには少量の抑制剤で有効で
ある。100部のゴム当たり0.05部またはそれ以下
の量の抑制剤で加工上の安全性における改良が観
察されうる。使用する抑制剤の量に上限はないけ
れども、一般にその量は100部のゴム当たり５部
の抑制剤を越えない。代表的には添加される抑制
剤の量は100部のゴム当たり約0.1〜2.5部である
が、普通は100部のゴム当たり約0.2〜１部の量の
抑制剤が使用される。本発明の例示にあたつて使
用されるゴムストツクのスコーチ時間および硬化
（キユアリング）特性の測定法は米国特許第
3546185号明細書（第13欄第30〜53行）に記載さ
れている。応力―ひずみ性質はメガパスカル
（MPa）で報告されている。 本発明の化合物は他の化合物または重合体の製
造のための価値ある中間体である。オレフイン不
飽和は重合反応または付加反応に適する反応性部
位を提供する。たとえば本発明の化合物は変性ポ
リメタクリレートの製造に有用である。少量（１
〜10重量％）の本発明の化合物の存在下でメチル
メタクリレートを重合させると懸垂Ｎ―（スルフ
エニル）アミド基を有するメタクリレート重合体
が得られる。生成するＮ―（スルフエニル）アミ
ド変性されたポリメタクリレートはブルーミング
しない早期加硫抑制剤として有用である。 本発明の化合物は塩化水素受容体の存在下にス
ルフエニルクロライドをメタクリルアミドまたは
Ｎ―置換メタクリルアミドと反応させることによ
り製造される。あるいはまた、スルフエニルクロ
ライドはメタクリルアミドまたはＮ―置換メタク
リルアミドのアルカリ金属塩と反応せしめられ
る。上記のアルカリ金属塩はアルカリ金属アルコ
キシド、メタクリレートエステルおよびアミンを
反応させついで蒸留によりアルコール副生成物を
除去して製造される。 実施例 １ メタクリルアミド（8.5ｇ，0.1モル）、トリエ
チルアミン（22.2ｇ，0.22モル）および150mlの
メチレンクロライドのスラリーを撹拌し、これに
４℃で１時間かかつてベンゼンスルフエニルクロ
ライド（0.2モル）の溶液を加える。アミン塩副
生成物を過により除去しそして溶媒を真空蒸留
により液から除去する。残留物にエーテルを加
え、水洗し、乾燥させ、過しついで真空蒸留し
て固体生成物を得る。固体生成物をエタノールで
洗浄しついで乾燥させる。エタノールから再結晶
させて融点が71℃であるＮ，Ｎ―ジ（フエニルチ
オ）メタクリルアミドが回収される。化学分析値
はC16H15NOS2としての計算値21.27％Ｓに対して
20.44％Ｓの実測値を与える。 実施例 ２ ５〜10℃においてＮ―フエニル―メタクリルア
ミド（32.2ｇ，0.2モル）、トリエチルアミン
（22.2ｇ，0.22モル）および150mlのメチレンクロ
ライドのスラリーにメチレンクロライド中におけ
るベンゼンスルフエニルクロライド（0.2モル）
の溶液を徐々に加える。アミン塩副生成物を過
により回収する。液を３回水洗し、乾燥させそ
して溶媒を30℃で真空蒸留により除去する。残留
物をエタノールで洗浄し、過しついで乾燥させ
る。ヘキサンから再結晶させて融点が80〜81℃で
あるＮ―フエニル―Ｎ―フエニルチオ―メタクリ
ルアミドを回収する。化学分析値はC16H15NOS
としての計算値11.91％Ｓに対して11.02％Ｓの実
測値を与える。 実施例 ３ 加熱手段および撹拌手段を備えた適当な反応器
にメチルメタクリレート（52.5ｇ，0.525モル）、
アニリン（48ｇ，0.52モル）、ナトリウムメトキ
シド（25％溶液の108ｇはメタノール0.5モルであ
る）および400mlのトルエンを仕込む。この混合
物を約３時間にわたる加熱により蒸留し、その間
ポツト温度は上昇して112℃（蒸気温度104℃）の
最終ポツト温度になる。この間にさらにトルエン
を補充する（合計250ml）。残留物を冷却し、過
し、トルエンで洗浄しついで乾燥させる。Ｎ―フ
エニル―Ｎ―ナトリウム―メタクリルアミド（52
ｇ）が回収される。 Ｎ―フエニル―Ｎ―ナトリウム―メタクリルア
ミド（37ｇ，0.2モル）および200mlのヘプタンの
スラリーに４〜５℃で40分かかつてシクロヘキサ
ンスルフエニルクロライド（0.2モル）のヘプタ
ン溶液を加える。塩化ナトリウム副生成物を過
により除去する。液を水洗し、希炭酸ナトリウ
ム溶液で洗浄し、再び水洗し、乾燥させそして溶
媒を真空蒸留により除去する。融点が54〜55℃で
ある白色固体のＮ―シクロヘキシルチオ―Ｎ―フ
エニル―メタクリルアミドが回収される。化学分
析値はC16H21NOSとしての計算値11.64％Ｓに対
して11.46％Ｓの実測値を与える。 10モル％過剰のＮ―フエニル―Ｎ―ナトリウム
メタクリルアミドを仕込む以外は上記操作を繰り
返す。融点が56〜56.5℃であるＮ―シクロヘキシ
ルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルアミドが高収
率で得られる。 実施例 ４ Ｎ―フエニル―Ｎ―ナトリウムメタクリルアミ
ド（37ｇ，0.2モル）および200mlのヘプタンのス
ラリーに５〜７℃において40分かかつて２―プロ
パンスルフエニルクロライド（0.18モル）のヘプ
タン溶液を加える。副生成物の塩および生成物は
過により回収される。副生成物の塩を除去する
ためにこれらの固体を水洗しついで風乾させる。
液を真空蒸留してさらに別の生成物を回収す
る。Ｎ―イソプロピルチオ―Ｎ―フエニル―メタ
クリルアミド（融点80〜81℃）が回収される。赤
外およびNMRスペクトル分析および液体クロマ
トグラフイー分析はこの生成物の同定を確証す
る。しかしながら、化学分析値はC13H17NOSと
しての計算値13.62％Ｓに対して11.38％Ｓを与
え、生成物が時間の経過につれて分解することを
示す。 下記の天然ゴムおよび合成ゴムのマスターバツ
チ中に本発明の抑制剤を混入することにより本発
明を説明する。
アミドを含む硫黄加硫可能なゴム、硫黄加硫剤、
有機加硫促進剤を含有する加硫可能なゴム組成物
の早期加硫を抑制するための早期加硫抑制剤に関
する。 ゴムの早期加硫を抑制するためにアミド類のＮ
―スルフエニル誘導体を使用することは周知であ
り、たとえば米国特許第3546185号明細書を参照
することができる。しかしながら、今までにオレ
フイン不飽和を含有するアミド類のＮ―スルフエ
ニル誘導体は記載されていない。 ゴムの加硫前処理工程における早期加硫は、ス
コーチを引き起こし、作素性及び製品に悪影響を
与えるものである。従来の早期加硫抑制剤（リタ
ーダー）の多くはスコーチ防止効果を持つが、加
硫時間を引伸す欠点を持つものもあつた。本発明
の抑制剤は前処理加工温度でスコーチ防止効果が
大きいのが特徴である。 今や本発明によりメタクリルアミドのＮ―スル
フエニル誘導体が特に強力な早期加硫抑制剤であ
ることが発見された。本発明の硫黄加硫可能なゴ
ム、硫黄加硫剤、有機加硫促進剤を含有する加硫
可能なゴム組成物の早期加硫を抑制するための早
期加硫抑制剤は早期加硫を抑制するに有効な量の
式 （式中ＲおよびR′は１〜８個の炭素原子を有
する第１級アルキルまたは第２級アルキル、５〜
12個の炭素原子を有するシクロアルキル或はフエ
ニルからなる群より選択された同一又は異なる基
であるか或はR′は−SRである）の化合物を含む。
式中Ｒが５〜８個の炭素原子を有するシクロアル
キルまたは３〜８個の炭素原子を有する第２級ア
ルキルでありそしてR′がフエニルである化合物
が好ましい。 ＲおよびR′のための適当な基の例としてはた
とえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ―ブチル、第２級ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、第２級ペンチル（１―メチルブチル）、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、２―メチルシクロヘキシ
ル、４―メチルシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、シクロオクチル、シクロデシル、シクロドデ
シル、フエニル、をあげることができる。炭化水
素基が好ましい。好ましいアルキル基は１〜５個
の炭素原子を有する低級アルキル基である。 本発明の新規な化合物の例としては以下のもの
があげられる。 Ｎ―メチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルア
ミド、 Ｎ―エチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルア
ミド、 Ｎ―プロピルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―ブチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルアミ
ド、 Ｎ―イソブチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリ
ルアミド、 Ｎ―第２級ブチルチオ―Ｎ―フエニル―メタク
リルアミド、 Ｎ―ペンチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―ヘキシルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―オクチルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリル
アミド、 Ｎ―シクロペンチルチオ―Ｎ―フエニル―メタ
クリルアミド、 Ｎ―シクロオクチルチオ―Ｎ―フエニル―メタ
クリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（メチルチオ）メタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（エチルチオ）メタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（イソプロピルチオ）メタクリルア
ミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（ブチルチオ）メタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（シクロペンチルチオ）メタクリル
アミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（シクロヘキシルチオ）メタクリル
アミド、 Ｎ，Ｎ―ジ（シクロオクチルチオ）メタクリル
アミド。 本発明の抑制剤はミル上でかまたはたとえばバ
ンバリーミキサーのような内式混合機中で混合す
ることによりゴムストツク中に混入される。しか
しながら、これらの抑制剤は所望によりラテツク
スに添加して混入されてもよい。本発明方法は硫
黄加硫可能なゴム組成物に特に適用できる。かか
るゴム組成物はたとえばアミンジスルフイドまた
は高分子ポリスルフイドのような硫黄加硫剤を含
有するものであるがしかし加硫剤は元素状硫黄で
あるのが好ましい。有機促進剤を含有するゴム組
成物が本発明の抑制剤により特に改良される。ベ
ンゾチアゾールスルフエンアミド促進剤を含有す
るゴム組成物がより好直である。ゴムの硫黄加硫
を促進するに有効な量（一般には100重量部のゴ
ム当たり約0.1〜５重量部の促進剤）の任意の有
機促進剤が本発明の実施において充分である。適
当な促進剤の例は米国特許第3546185号明細書
（第９欄第53〜75行および米国特許第3780001号明
細書（第４欄第43〜72行）に記載されている。本
発明の抑制剤は任意の硫黄加硫可能な天然ゴムお
よび合成ゴムおよびそれらの混合物について有効
でありそして特にジエンゴムについて有効であ
る。適当なゴムの例は米国特許第3546185号明細
書（第10欄第15〜21行）および米国特許第
3780001号明細書（第５欄第５〜33行）に記載さ
れている。また加硫可能な組成物はたとえば補強
顔料、増量剤、加工油、劣化防止剤などのような
慣用の配合成分をも含有しうる。 早期加硫抑制のためには少量の抑制剤で有効で
ある。100部のゴム当たり0.05部またはそれ以下
の量の抑制剤で加工上の安全性における改良が観
察されうる。使用する抑制剤の量に上限はないけ
れども、一般にその量は100部のゴム当たり５部
の抑制剤を越えない。代表的には添加される抑制
剤の量は100部のゴム当たり約0.1〜2.5部である
が、普通は100部のゴム当たり約0.2〜１部の量の
抑制剤が使用される。本発明の例示にあたつて使
用されるゴムストツクのスコーチ時間および硬化
（キユアリング）特性の測定法は米国特許第
3546185号明細書（第13欄第30〜53行）に記載さ
れている。応力―ひずみ性質はメガパスカル
（MPa）で報告されている。 本発明の化合物は他の化合物または重合体の製
造のための価値ある中間体である。オレフイン不
飽和は重合反応または付加反応に適する反応性部
位を提供する。たとえば本発明の化合物は変性ポ
リメタクリレートの製造に有用である。少量（１
〜10重量％）の本発明の化合物の存在下でメチル
メタクリレートを重合させると懸垂Ｎ―（スルフ
エニル）アミド基を有するメタクリレート重合体
が得られる。生成するＮ―（スルフエニル）アミ
ド変性されたポリメタクリレートはブルーミング
しない早期加硫抑制剤として有用である。 本発明の化合物は塩化水素受容体の存在下にス
ルフエニルクロライドをメタクリルアミドまたは
Ｎ―置換メタクリルアミドと反応させることによ
り製造される。あるいはまた、スルフエニルクロ
ライドはメタクリルアミドまたはＮ―置換メタク
リルアミドのアルカリ金属塩と反応せしめられ
る。上記のアルカリ金属塩はアルカリ金属アルコ
キシド、メタクリレートエステルおよびアミンを
反応させついで蒸留によりアルコール副生成物を
除去して製造される。 実施例 １ メタクリルアミド（8.5ｇ，0.1モル）、トリエ
チルアミン（22.2ｇ，0.22モル）および150mlの
メチレンクロライドのスラリーを撹拌し、これに
４℃で１時間かかつてベンゼンスルフエニルクロ
ライド（0.2モル）の溶液を加える。アミン塩副
生成物を過により除去しそして溶媒を真空蒸留
により液から除去する。残留物にエーテルを加
え、水洗し、乾燥させ、過しついで真空蒸留し
て固体生成物を得る。固体生成物をエタノールで
洗浄しついで乾燥させる。エタノールから再結晶
させて融点が71℃であるＮ，Ｎ―ジ（フエニルチ
オ）メタクリルアミドが回収される。化学分析値
はC16H15NOS2としての計算値21.27％Ｓに対して
20.44％Ｓの実測値を与える。 実施例 ２ ５〜10℃においてＮ―フエニル―メタクリルア
ミド（32.2ｇ，0.2モル）、トリエチルアミン
（22.2ｇ，0.22モル）および150mlのメチレンクロ
ライドのスラリーにメチレンクロライド中におけ
るベンゼンスルフエニルクロライド（0.2モル）
の溶液を徐々に加える。アミン塩副生成物を過
により回収する。液を３回水洗し、乾燥させそ
して溶媒を30℃で真空蒸留により除去する。残留
物をエタノールで洗浄し、過しついで乾燥させ
る。ヘキサンから再結晶させて融点が80〜81℃で
あるＮ―フエニル―Ｎ―フエニルチオ―メタクリ
ルアミドを回収する。化学分析値はC16H15NOS
としての計算値11.91％Ｓに対して11.02％Ｓの実
測値を与える。 実施例 ３ 加熱手段および撹拌手段を備えた適当な反応器
にメチルメタクリレート（52.5ｇ，0.525モル）、
アニリン（48ｇ，0.52モル）、ナトリウムメトキ
シド（25％溶液の108ｇはメタノール0.5モルであ
る）および400mlのトルエンを仕込む。この混合
物を約３時間にわたる加熱により蒸留し、その間
ポツト温度は上昇して112℃（蒸気温度104℃）の
最終ポツト温度になる。この間にさらにトルエン
を補充する（合計250ml）。残留物を冷却し、過
し、トルエンで洗浄しついで乾燥させる。Ｎ―フ
エニル―Ｎ―ナトリウム―メタクリルアミド（52
ｇ）が回収される。 Ｎ―フエニル―Ｎ―ナトリウム―メタクリルア
ミド（37ｇ，0.2モル）および200mlのヘプタンの
スラリーに４〜５℃で40分かかつてシクロヘキサ
ンスルフエニルクロライド（0.2モル）のヘプタ
ン溶液を加える。塩化ナトリウム副生成物を過
により除去する。液を水洗し、希炭酸ナトリウ
ム溶液で洗浄し、再び水洗し、乾燥させそして溶
媒を真空蒸留により除去する。融点が54〜55℃で
ある白色固体のＮ―シクロヘキシルチオ―Ｎ―フ
エニル―メタクリルアミドが回収される。化学分
析値はC16H21NOSとしての計算値11.64％Ｓに対
して11.46％Ｓの実測値を与える。 10モル％過剰のＮ―フエニル―Ｎ―ナトリウム
メタクリルアミドを仕込む以外は上記操作を繰り
返す。融点が56〜56.5℃であるＮ―シクロヘキシ
ルチオ―Ｎ―フエニル―メタクリルアミドが高収
率で得られる。 実施例 ４ Ｎ―フエニル―Ｎ―ナトリウムメタクリルアミ
ド（37ｇ，0.2モル）および200mlのヘプタンのス
ラリーに５〜７℃において40分かかつて２―プロ
パンスルフエニルクロライド（0.18モル）のヘプ
タン溶液を加える。副生成物の塩および生成物は
過により回収される。副生成物の塩を除去する
ためにこれらの固体を水洗しついで風乾させる。
液を真空蒸留してさらに別の生成物を回収す
る。Ｎ―イソプロピルチオ―Ｎ―フエニル―メタ
クリルアミド（融点80〜81℃）が回収される。赤
外およびNMRスペクトル分析および液体クロマ
トグラフイー分析はこの生成物の同定を確証す
る。しかしながら、化学分析値はC13H17NOSと
しての計算値13.62％Ｓに対して11.38％Ｓを与
え、生成物が時間の経過につれて分解することを
示す。 下記の天然ゴムおよび合成ゴムのマスターバツ
チ中に本発明の抑制剤を混入することにより本発
明を説明する。
【表】
加硫性組成物は促進剤および硫黄の混入により
製造される。本発明の組成物はこの加硫性組成物
中に示された量の抑制剤を混入することにより製
造される。抑制剤を含有していない組成物が対照
である。結果は表の１および２に示されている。
製造される。本発明の組成物はこの加硫性組成物
中に示された量の抑制剤を混入することにより製
造される。抑制剤を含有していない組成物が対照
である。結果は表の１および２に示されている。
【表】
【表】
前記のデータは本発明のスルフエニルメタクリ
ルアミド類が早期加硫を有効に抑制することを示
している。データはさらにシクロアルキルチオお
よびアルキルチオ化合物が対応するフエニル化合
物より大きな効力を示すということを指摘してい
る。ジフエニルチオ化合物はモノフエニルチオ化
合物よりも高い抑制剤活性を示す。 本発明は代表的例により説明したけれども本発
明はこれに限定されるものではない。本明細書に
おいて開示のために選択された実施例の変形が本
発明の趣旨を逸脱しない限り可能である。
ルアミド類が早期加硫を有効に抑制することを示
している。データはさらにシクロアルキルチオお
よびアルキルチオ化合物が対応するフエニル化合
物より大きな効力を示すということを指摘してい
る。ジフエニルチオ化合物はモノフエニルチオ化
合物よりも高い抑制剤活性を示す。 本発明は代表的例により説明したけれども本発
明はこれに限定されるものではない。本明細書に
おいて開示のために選択された実施例の変形が本
発明の趣旨を逸脱しない限り可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫黄加硫可能なゴム、硫黄加硫剤、有機加硫
促進剤を含有する加硫可能なゴム組成物の早期加
硫を抑制するために下記式 （式中ＲおよびR′は１〜８個の炭素原子を有
する第１級アルキル又は第２級アルキル、５〜12
個の炭素原子を有するシクロアルキル或はフエニ
ルからなる群より選択された同一又は異なる基で
あるか或はR′は−SRである）の化合物を含む早
期加硫抑制剤。 ２ ゴムがジエンゴムでありそして加硫剤が元素
状硫黄である前記特許請求の範囲第１項に記載の
早期加硫抑制剤。 ３ 式中R′がフエニルである前記特許請求の範
囲第２項に記載の早期加硫抑制剤。 ４ 式中Ｒが５〜８個の炭素原子を有するシクロ
アルキルである前記特許請求の範囲第３項に記載
の早期加硫抑制剤。 ５ 式中Ｒがシクロヘキシルである前記特許請求
の範囲第４項に記載の早期加硫抑制剤。 ６ 式中Ｒがフエニルである前記特許請求の範囲
第３項に記載の早期加硫抑制剤。 ７ 式中Ｒが３〜８個の炭素原子を有するアルキ
ルである前記特許請求の範囲第３項に記載の早期
加硫抑制剤。 ８ 式中Ｒがイソプロピルである前記特許請求の
範囲第７項に記載の早期加硫抑制剤。 ９ 式中R′がSRである前記特許請求の範囲第２
項に記載の早期加硫抑制剤。 １０ 式中Ｒがフエニルである前記特許請求の範
囲第９項に記載の早期加硫抑制剤。 １１ 式中Ｒがシクロヘキシルである前記特許請
求の範囲第９項に記載の早期加硫抑制剤。 １２ 式 （式中ＲおよびR′は１〜８個の炭素原子を有
する第１級アルキル又は第２級アルキル、５〜12
個の炭素原子を有するシクロアルキル或はフエニ
ルからなる群より選択された同一又は異なる基で
あるか或はR′は−SRである）の化合物。 １３ 式中R′がフエニルである前記特許請求の
範囲第１２項による化合物。 １４ 式中Ｒが５〜８個の炭素原子を有するシク
ロアルキルである前記特許請求の範囲第１３項に
よる化合物。 １５ 式中Ｒがシクロヘキシルである前記特許請
求の範囲第１４項による化合物。 １６ 式中Ｒがフエニルである前記特許請求の範
囲第１３項に記載の化合物。 １７ 式中Ｒが３〜８個の炭素原子を有するアル
キルである前記特許請求の範囲第１３項に記載の
化合物。 １８ 式中Ｒがイソプロピルである前記特許請求
の範囲第１７項に記載の化合物。 １９ 式中R′がSRである前記特許請求の範囲第
１２項に記載の化合物。 ２０ 式中Ｒがフエニルである前記特許請求の範
囲第１９項に記載の化合物。 ２１ 式中Ｒがシクロヘキシルである前記特許請
求の範囲第１９項に記載の化合物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/062,265 US4291141A (en) | 1979-07-30 | 1979-07-30 | Vulcanizable rubber compositions containing N-(sulfenyl) methacrylamides as scorch inhibitors |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5622337A JPS5622337A (en) | 1981-03-02 |
| JPH0128018B2 true JPH0128018B2 (ja) | 1989-05-31 |
Family
ID=22041330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10320780A Granted JPS5622337A (en) | 1979-07-30 | 1980-07-29 | Nn*sulfenyl*metacrylamide compound |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4291141A (ja) |
| JP (1) | JPS5622337A (ja) |
| BE (1) | BE884536A (ja) |
| CA (1) | CA1120496A (ja) |
| GB (1) | GB2058054B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4549179A (en) * | 1983-03-04 | 1985-10-22 | Stendardo William J | Apparatus for remote control of volume and power on electronic equipment possessing an audio output |
| JPH0682225U (ja) * | 1993-05-10 | 1994-11-25 | 株式会社ユニア | テラス用屋根支持構造 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3546185A (en) * | 1968-03-20 | 1970-12-08 | Monsanto Co | Inhibiting premature vulcanization of diene rubbers |
| US3579460A (en) * | 1969-06-16 | 1971-05-18 | Joseph Edward Kerwood | Sulfenamide compositions stabilized by organic disulfides |
| US3705135A (en) * | 1970-08-26 | 1972-12-05 | Monsanto Co | Inhibiting premature vulcanization of diene rubbers with n-thioformamides |
| US3988281A (en) * | 1972-05-19 | 1976-10-26 | Shinto Paint Co., Ltd. | Water-dispersible thermosetting coating composition |
-
1979
- 1979-07-30 US US06/062,265 patent/US4291141A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-07-29 BE BE0/201577A patent/BE884536A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-07-29 GB GB8024726A patent/GB2058054B/en not_active Expired
- 1980-07-29 JP JP10320780A patent/JPS5622337A/ja active Granted
- 1980-07-29 CA CA000357212A patent/CA1120496A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5622337A (en) | 1981-03-02 |
| BE884536A (fr) | 1981-01-29 |
| US4291141A (en) | 1981-09-22 |
| GB2058054B (en) | 1983-08-24 |
| CA1120496A (en) | 1982-03-23 |
| GB2058054A (en) | 1981-04-08 |
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