JPH01280525A - 成形用口金 - Google Patents
成形用口金Info
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- JPH01280525A JPH01280525A JP62218350A JP21835087A JPH01280525A JP H01280525 A JPH01280525 A JP H01280525A JP 62218350 A JP62218350 A JP 62218350A JP 21835087 A JP21835087 A JP 21835087A JP H01280525 A JPH01280525 A JP H01280525A
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- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C48/07—Flat, e.g. panels
-
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-
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- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、成形用口金に関するものである。
ポリマー成形用口金としては、鉄を主成分とした５４５
ＣＤや３３０Ｇ、更にはクロムを少量合金にした５ＫＤ
６１や５ＫＤ１１などが使われている。
ＣＤや３３０Ｇ、更にはクロムを少量合金にした５ＫＤ
６１や５ＫＤ１１などが使われている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記従来の成形用口金は、下記の問題点
を有している。
を有している。
（１） 鉄を主成分にしているために、錆が発生しや
すく、このため錆の部分を通過したポリマー流が乱れ、
口金を出たポリマー表面にスジ状表面欠点やシートの厚
みむらを生じる。
すく、このため錆の部分を通過したポリマー流が乱れ、
口金を出たポリマー表面にスジ状表面欠点やシートの厚
みむらを生じる。
（２）一方、錆を防止するためにクロムを合金にすると
、鉄材質が硬くなり、研磨性、開さく性が劣る。この欠
点を解消するためには、イオウや鉛を多量に混在させざ
るを１坪ないが、これをするとイオウや鉛の近傍で応力
亀裂腐蝕による錆が進行しやすくなり、結局フィルムの
表面欠点となる。
、鉄材質が硬くなり、研磨性、開さく性が劣る。この欠
点を解消するためには、イオウや鉛を多量に混在させざ
るを１坪ないが、これをするとイオウや鉛の近傍で応力
亀裂腐蝕による錆が進行しやすくなり、結局フィルムの
表面欠点となる。
（３） また、鉄の表面にクロムメッキをして耐食性
、耐摩耗性を向上させる試みもあるが、クロムメッキは
、亀裂・クラックが入りやすく、特に端面には大きなり
ランクが入り、いわゆる“花が咲く”状態になりやすく
、このため防蝕機能が不十分であるばかりか、この亀裂
部にアンチモン元素やゲルマニウム元素などの重金属や
化合物が付着して、フィルムの表面欠点となる。
、耐摩耗性を向上させる試みもあるが、クロムメッキは
、亀裂・クラックが入りやすく、特に端面には大きなり
ランクが入り、いわゆる“花が咲く”状態になりやすく
、このため防蝕機能が不十分であるばかりか、この亀裂
部にアンチモン元素やゲルマニウム元素などの重金属や
化合物が付着して、フィルムの表面欠点となる。
（４〉 更に、クロムメッキをした口金の場合、口金
リップ先端部において、ポリマーの酸化劣化、ゲル化が
起ることがおり、その結果、いわゆる「目やに」といわ
れる口金リップ部の付着物となり、成形させるフィルム
表面にスジ状の欠点となって現われることがある。
リップ先端部において、ポリマーの酸化劣化、ゲル化が
起ることがおり、その結果、いわゆる「目やに」といわ
れる口金リップ部の付着物となり、成形させるフィルム
表面にスジ状の欠点となって現われることがある。
本発明は、かかる問題点を改良した成形用口金を提供す
ることを目的とする。
ることを目的とする。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、溶融ポリマーが流動接着する表面部及び該ポ
リマーが口金スリットから剥離し、空気と接触を始める
表面部をクロムメッキしてなる成形用口金において、該
クロムメッキされた部分の表層のクロムの化学組成が次
式を満足することを特徴とする成形用口金に関するもの
である。
リマーが口金スリットから剥離し、空気と接触を始める
表面部をクロムメッキしてなる成形用口金において、該
クロムメッキされた部分の表層のクロムの化学組成が次
式を満足することを特徴とする成形用口金に関するもの
である。
金属クロム５５モル％
酸化２０６２５０モル％
水酸化物干硫酸塩≦３３モル％
次に本発明でいう成形用口金とは、形状の定まらないポ
リマー融液または溶液を、シート状に成形し得るスリッ
トから構成される装置をいう。代表的な成形用口金の例
としては、特公昭５０−１８９４号公報などに詳述され
ているが、概念的な成形用口金の分類としては、チュー
ブダイなどで代表されるストレートダイ、インフレーシ
ョンダイ、オフセットダイなとで代表されるクロスへラ
ドダイ、更にはフィシュティルダイ、マニホールドダイ
、コートハンガーダイなとで代表されるダイなどがある
。更に詳細には沢田慶司著［プラスチックの押出成形と
その応用」 （誠文堂新光社発行）などに記載されてい
る。
リマー融液または溶液を、シート状に成形し得るスリッ
トから構成される装置をいう。代表的な成形用口金の例
としては、特公昭５０−１８９４号公報などに詳述され
ているが、概念的な成形用口金の分類としては、チュー
ブダイなどで代表されるストレートダイ、インフレーシ
ョンダイ、オフセットダイなとで代表されるクロスへラ
ドダイ、更にはフィシュティルダイ、マニホールドダイ
、コートハンガーダイなとで代表されるダイなどがある
。更に詳細には沢田慶司著［プラスチックの押出成形と
その応用」 （誠文堂新光社発行）などに記載されてい
る。
本発明にかかる口金に適するポリマーとしては、加熱に
よって流動性を増す直鎖状の熱可塑性ポリマー、特にポ
リエステル、ポリフェニレンスルフィドなどが好ましい
ものとして挙げられる。
よって流動性を増す直鎖状の熱可塑性ポリマー、特にポ
リエステル、ポリフェニレンスルフィドなどが好ましい
ものとして挙げられる。
本発明でいうポリエステルとは、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタ
レート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート
、又はそれらの変性体などをいう。また、ポリフェニレ
ンスルフィドとは、フエ二基がイオウで結合された主鎖
を有する化合物であり、共重合成分としてエーテル、ス
ルフォン、ケトン、メタ結合基などを含有していてもよ
く、代表的な例としては、特公昭５９−５１００号など
に述べられている。
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタ
レート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート
、又はそれらの変性体などをいう。また、ポリフェニレ
ンスルフィドとは、フエ二基がイオウで結合された主鎖
を有する化合物であり、共重合成分としてエーテル、ス
ルフォン、ケトン、メタ結合基などを含有していてもよ
く、代表的な例としては、特公昭５９−５１００号など
に述べられている。
クロムメッキとは、クロム酸に少量の硫酸を分むメツキ
液で直流を用いて、鉄を主体とする金属や、銅、アルミ
ニウムなどの金属の上にクロムをメツキすることである
。このときのクロムのメツキ厚さは、用途によって自由
に変えることができるが、通常１００〜５００μ程度の
ものが広く用いられている。もちろんクロムメッキ面に
亀裂、クラック、割れ、かけなどの欠点が生じないよう
に、メツキ条件を最適化したり、添加剤を加えたり、更
にはメツキ面の清浄度を上げたり、表面粗さを最適化し
たり、更にはクロムメッキ前に他の元素、例えばニッケ
ルのメツキをして、いわゆる下地処理をした後、２段、
３段と多段口のメツキを行なってもよい。
液で直流を用いて、鉄を主体とする金属や、銅、アルミ
ニウムなどの金属の上にクロムをメツキすることである
。このときのクロムのメツキ厚さは、用途によって自由
に変えることができるが、通常１００〜５００μ程度の
ものが広く用いられている。もちろんクロムメッキ面に
亀裂、クラック、割れ、かけなどの欠点が生じないよう
に、メツキ条件を最適化したり、添加剤を加えたり、更
にはメツキ面の清浄度を上げたり、表面粗さを最適化し
たり、更にはクロムメッキ前に他の元素、例えばニッケ
ルのメツキをして、いわゆる下地処理をした後、２段、
３段と多段口のメツキを行なってもよい。
クロムメッキした材質は、一般には化学的に安定なもの
であると考えられがちである。ところが、成形用口金に
クロムメッキを用いた場合、必ずしも通常の鉄を主体と
した素材より安定ではないのである。すなわち、クロム
メッキの場合、口金リップ先端部で、ポリマー融液の通
路ではなくて、大気に晒されているリップ下面に付着し
たポリマーは、成形用口金素材がクロムメッキの場合、
通常の鉄を主体とした成形口金に比べて、かなり短時間
に酸化分解・ゲル化が進行し易い場合が多い。
であると考えられがちである。ところが、成形用口金に
クロムメッキを用いた場合、必ずしも通常の鉄を主体と
した素材より安定ではないのである。すなわち、クロム
メッキの場合、口金リップ先端部で、ポリマー融液の通
路ではなくて、大気に晒されているリップ下面に付着し
たポリマーは、成形用口金素材がクロムメッキの場合、
通常の鉄を主体とした成形口金に比べて、かなり短時間
に酸化分解・ゲル化が進行し易い場合が多い。
これは、クロムメッキ表面、特に１００人までの極表層
部のクロムの化学組成と密接な相関にあり、極表層クロ
ムのうち、水酸化クロムや硫酸塩が多量に含まれ、しか
も酸化クロムが少量しか含まれていない場合に顕著であ
る。すなわち、短時間にポリマーをゲル化させないため
には、 金属クロム５５モル％ 酸化２０６２５０モル％ 水酸化物±ｆａＭ塩≦３３モル％ なる関係式を満足する必要がある。
部のクロムの化学組成と密接な相関にあり、極表層クロ
ムのうち、水酸化クロムや硫酸塩が多量に含まれ、しか
も酸化クロムが少量しか含まれていない場合に顕著であ
る。すなわち、短時間にポリマーをゲル化させないため
には、 金属クロム５５モル％ 酸化２０６２５０モル％ 水酸化物±ｆａＭ塩≦３３モル％ なる関係式を満足する必要がある。
金属クロムＣｒは、５モル％以下、好ましくは０％であ
る。クロム金属は、イオン化傾向が大きいため、容易に
他の金属とイオン交換を起こし、その結果他の負イオン
と容易に化合物を作り易くなり、その結果押出フィルム
上に表面欠点を生じさせ易くなり、従って金属クロムＣ
ｒとしては、５％以下、好ましくは０％がよい。金属ク
ロムＣｒの含有量を減少させるには、種々な方法がある
が、最も効率的な方法としては、サンプルを５５０℃以
上で２時間以上加熱することが好ましい。
る。クロム金属は、イオン化傾向が大きいため、容易に
他の金属とイオン交換を起こし、その結果他の負イオン
と容易に化合物を作り易くなり、その結果押出フィルム
上に表面欠点を生じさせ易くなり、従って金属クロムＣ
ｒとしては、５％以下、好ましくは０％がよい。金属ク
ロムＣｒの含有量を減少させるには、種々な方法がある
が、最も効率的な方法としては、サンプルを５５０℃以
上で２時間以上加熱することが好ましい。
（水酸化物子硫酸塩）は３３モル％以下、好ましくは２
５モル％以下である。これは、水酸化物及び硫酸塩は、
３００℃程度の加熱により、容易に脱水反応を起こし、
この水がポリエステルなどのポリマーを加水分解させ、
大気中の空気でポリマーをゲル化を誘引させるためであ
る。従って、最も好ましいのは、硫酸塩や水酸化クロム
（Ｃｒ００ＨやＣｒ （ＯＨ）３のような脱水し易い化
合物）を全く含まないことである。このように口金リッ
プ下面にゲル化した三次元ポリマーが生成・付着してい
ると、押出成形されるポリマーフィルム表面に凸状必る
いは凹状のスジ状欠点を生ぜしめるためである。この（
水酸化物＋５Ａ酸塩）の含有量を少なくするには、クロ
ムメッキの浴温を２０〜６０℃と低温にしたり、空気中
あるいは真空中で３５０℃以上、より好ましくは５５０
℃以上で１時間以上加熱処理するなどの方法が有効であ
る。
５モル％以下である。これは、水酸化物及び硫酸塩は、
３００℃程度の加熱により、容易に脱水反応を起こし、
この水がポリエステルなどのポリマーを加水分解させ、
大気中の空気でポリマーをゲル化を誘引させるためであ
る。従って、最も好ましいのは、硫酸塩や水酸化クロム
（Ｃｒ００ＨやＣｒ （ＯＨ）３のような脱水し易い化
合物）を全く含まないことである。このように口金リッ
プ下面にゲル化した三次元ポリマーが生成・付着してい
ると、押出成形されるポリマーフィルム表面に凸状必る
いは凹状のスジ状欠点を生ぜしめるためである。この（
水酸化物＋５Ａ酸塩）の含有量を少なくするには、クロ
ムメッキの浴温を２０〜６０℃と低温にしたり、空気中
あるいは真空中で３５０℃以上、より好ましくは５５０
℃以上で１時間以上加熱処理するなどの方法が有効であ
る。
酸化クロムＣｒＯχは、５０モル％以上、好ましくは６
０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上とする。
０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上とする。
クロム元素は比較的活性に富んでいるが、酸化クロム、
特に三酸化クロムはかなり安定な化合物であり、この化
合物が主組成でないと安定した化学不活性性を得ること
ができない。
特に三酸化クロムはかなり安定な化合物であり、この化
合物が主組成でないと安定した化学不活性性を得ること
ができない。
同じ酸化クロムであっても４価、５価、更には６価クロ
ムになるにつれて他のものと反応し易く多少とも不安定
な化合物となるためでおる。
ムになるにつれて他のものと反応し易く多少とも不安定
な化合物となるためでおる。
すなわち、３（ｉ［ｊのとぎに比べて、４価、５価、６
価と高価な化合物のときには、比較的短時間のうちにポ
リマーが酸化分解・ゲル化しやすいのである。すなわち
、クロムメッキ表面が、３価の酸化クロムで被覆されて
いる場合は、実用上問題はないが、４価、５価、６価の
酸化クロムを含む層で被覆されている場合は、口金リッ
プ先端にポリマーのゲル化物が比較的発生し易く、その
結果成形されるシート表面にスジ状（凸状）の表面欠点
が生じ易い。このように同じクロムメッキでも、メツキ
工程や真空中あるいは大気中での熱処理、薬液による処
理、更には研磨処理などの後処理工程によって、主とし
て３価のＣｒ２Ｏ３になるか、あるいは３価のＣｒ （
ＯＨ）３やＣｒ０ＯＨ１６価のＣｒＯ：＋になるかが決
まる。
価と高価な化合物のときには、比較的短時間のうちにポ
リマーが酸化分解・ゲル化しやすいのである。すなわち
、クロムメッキ表面が、３価の酸化クロムで被覆されて
いる場合は、実用上問題はないが、４価、５価、６価の
酸化クロムを含む層で被覆されている場合は、口金リッ
プ先端にポリマーのゲル化物が比較的発生し易く、その
結果成形されるシート表面にスジ状（凸状）の表面欠点
が生じ易い。このように同じクロムメッキでも、メツキ
工程や真空中あるいは大気中での熱処理、薬液による処
理、更には研磨処理などの後処理工程によって、主とし
て３価のＣｒ２Ｏ３になるか、あるいは３価のＣｒ （
ＯＨ）３やＣｒ０ＯＨ１６価のＣｒＯ：＋になるかが決
まる。
６価の酸化クロムＣｒＯ３は、２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１０モル％以下である。
く、より好ましくは１０モル％以下である。
メツキ口金の場合、ポリマー吐出リップ先端のシャープ
さＲは好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは３０
μｍ以下にするのが剥離性の均一、すなわち、幅方向の
表面荒れにならず、望ましい。
さＲは好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは３０
μｍ以下にするのが剥離性の均一、すなわち、幅方向の
表面荒れにならず、望ましい。
このように先端の鋭角な口金にするには、いわゆるメツ
キ俊の研磨では、研磨時にクラックが入り易いので、メ
ツキ前に口金リップ先端部に１００〜５００μｍの間隙
をあけて補助治具をあてた後メツキをすると、コーナ一
部に亀裂が入ったり、研磨時にクラックが入ったりする
ことを防ぐことができる。
キ俊の研磨では、研磨時にクラックが入り易いので、メ
ツキ前に口金リップ先端部に１００〜５００μｍの間隙
をあけて補助治具をあてた後メツキをすると、コーナ一
部に亀裂が入ったり、研磨時にクラックが入ったりする
ことを防ぐことができる。
メツキを行なう被コーテイング素材としては、特に限定
はしないが、鉄を主体とした金属であって、できる限り
、イオウ、リン、炭素、マンガン元素を少なく含有し、
しかもニッケル、クロムなどを多く含有した素材が好ま
しい。
はしないが、鉄を主体とした金属であって、できる限り
、イオウ、リン、炭素、マンガン元素を少なく含有し、
しかもニッケル、クロムなどを多く含有した素材が好ま
しい。
口金の硬度は、研磨性、加工性、取扱い性などを考慮に
入れるとＨＲＣ硬度で２８〜４５度、好ましくは３１〜
４０度の範囲のものがよい。
入れるとＨＲＣ硬度で２８〜４５度、好ましくは３１〜
４０度の範囲のものがよい。
成形用口金の形状は、特に限定しないが、サーキュラダ
イ、Ｔダイ、Ｌダイなどの任意のものに適用することか
できる。
イ、Ｔダイ、Ｌダイなどの任意のものに適用することか
できる。
なお、本発明の成形用口金は、ポリエステルをポリマー
に用いる場合、アンチモン化合物のエチレングリコール
溶液中に浸漬したとき、鉄イオンの溶出（以下、防錆率
という）が２０ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは
１１０Ｃ１以下である鉄を主成分とした素材を用いるの
が好ましい。
に用いる場合、アンチモン化合物のエチレングリコール
溶液中に浸漬したとき、鉄イオンの溶出（以下、防錆率
という）が２０ｐｐｍ以下が好ましく、より好ましくは
１１０Ｃ１以下である鉄を主成分とした素材を用いるの
が好ましい。
防錆率が２０Ｃ）ｍを越える素材を用いると、成形用口
金の表面から鉄イオンの溶出にともなって、その溶出し
易い部分にアンチモン化合物の還元されたアンチモン金
属が偏在して析出し易くなる。
金の表面から鉄イオンの溶出にともなって、その溶出し
易い部分にアンチモン化合物の還元されたアンチモン金
属が偏在して析出し易くなる。
その結果、口金表面に凸状突起を発生し、それが吐出さ
れたポリマーフィルム表面に凹スジ状欠点を生じる原因
となる。口金表面に変則して析出した凸状突起の大きさ
が５〜１０μｍ以上となると、吐出されたフィルム表面
に凹スジ状欠点が洗われる。この口金表面欠点の大きさ
は１．小さいものでも５〜１０μｍ１大きいものになる
と１０ｍｍ程度にもなる。
れたポリマーフィルム表面に凹スジ状欠点を生じる原因
となる。口金表面に変則して析出した凸状突起の大きさ
が５〜１０μｍ以上となると、吐出されたフィルム表面
に凹スジ状欠点が洗われる。この口金表面欠点の大きさ
は１．小さいものでも５〜１０μｍ１大きいものになる
と１０ｍｍ程度にもなる。
［測定法］
（１）口金の硬度は、ＪＩＳ Ｚ２２４５に従いＣス
ケールで測定したロックウェル硬さで表わす（ＨＲＣ）
。
ケールで測定したロックウェル硬さで表わす（ＨＲＣ）
。
（２） クロムメッキ極表層部のクロム化学組成の決
定は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ法）を用いて次のよう
にして求めた。なお、ＸＰＳ法とは、超高真空中に置い
た試料表面に、単色軟Ｘ線を照射し、表面（〜数１０人
）から出た光電子を、アナライザーでエネルギー分割し
て検出する。物質中の束縛電子の結合エネルギーがスペ
クトルとして得られ、原子軌道のエネルギー値から表面
の元素情報が、各ピークのエネルギーシフトから価数や
結合状態に関する情報が１ｑられる。
定は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ法）を用いて次のよう
にして求めた。なお、ＸＰＳ法とは、超高真空中に置い
た試料表面に、単色軟Ｘ線を照射し、表面（〜数１０人
）から出た光電子を、アナライザーでエネルギー分割し
て検出する。物質中の束縛電子の結合エネルギーがスペ
クトルとして得られ、原子軌道のエネルギー値から表面
の元素情報が、各ピークのエネルギーシフトから価数や
結合状態に関する情報が１ｑられる。
装置は、ＶＧ ５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「ＥＳＣＡ
ＬＡＢ５Ｊを用いた。分析条件としては次のようである
。
ＬＡＢ５Ｊを用いた。分析条件としては次のようである
。
・Ｘ線源 ＭＱＫα１，２
−Ｘ線出力 １０ｋｖ ２０ｍＡ
・アンライザーモード
Ｃｏｎ５ｔａｎｔ Ａｎａｌｔｓｅｒ Ｅｎｅｒｇｙ
（ＣＡＥ） ）（ｏｄｅＰａｓｓ ｔ：ｎｅｒａｙ −
−−−−−ＷＩＤＥ ５ＣＡＮ ５０ｅＶＮＡＲＲＯ
Ｗ ５ＣＡＮ ２０ｅＶ ・分解能 Ａｇ５ｄ５／２ＦＷＨＨ＝１． ＯｅＶ・真
空度 ２Ｘ１０−９ｍｂ ・温度 ２０℃ ・サンプリング グラファイトペーストで試料台に固定
した。
（ＣＡＥ） ）（ｏｄｅＰａｓｓ ｔ：ｎｅｒａｙ −
−−−−−ＷＩＤＥ ５ＣＡＮ ５０ｅＶＮＡＲＲＯ
Ｗ ５ＣＡＮ ２０ｅＶ ・分解能 Ａｇ５ｄ５／２ＦＷＨＨ＝１． ＯｅＶ・真
空度 ２Ｘ１０−９ｍｂ ・温度 ２０℃ ・サンプリング グラファイトペーストで試料台に固定
した。
・横軸補正 中性炭素の０１．ピーク値を２８４．６ｅ
Ｖにした。
Ｖにした。
・データ処理
Ｓｍｏｏｔｈｉｎｇ
ｓａｔｅｌｌｉｔｅ ５ｕｂｔｒａｃｔｉｏｎｐｅａｋ
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ 差スペクトル 金属成分の足間は、全スペクトルから金属クロムのスペ
クトルを差引いた差スペクトルから求める。クロムと酸
素の結合状態は、ピーク分割法により行ない、酸化物と
して存在するもの（Ｉ）、水酸化物、硫酸塩として存在
するもの（ｎ）及び上記いずれでもないもの（Ｉｆ）に
分割して、それぞれの全酸素に対する割合で表わす。も
ちろん、金属クロムがＡ％分含まれている場合には、（
１−Ａ）％中での酸素の結合状態の割合で表わす。
５ｙｎｔｈｅｓｉｓ 差スペクトル 金属成分の足間は、全スペクトルから金属クロムのスペ
クトルを差引いた差スペクトルから求める。クロムと酸
素の結合状態は、ピーク分割法により行ない、酸化物と
して存在するもの（Ｉ）、水酸化物、硫酸塩として存在
するもの（ｎ）及び上記いずれでもないもの（Ｉｆ）に
分割して、それぞれの全酸素に対する割合で表わす。も
ちろん、金属クロムがＡ％分含まれている場合には、（
１−Ａ）％中での酸素の結合状態の割合で表わす。
（３） 防錆率
アンチモン化合物のエチレングリコール溶液は、三酸化
アンチモンをエチレングリコールに２重囲％添加し、１
１０℃にてガラス容器で完全溶解させたものを用いる。
アンチモンをエチレングリコールに２重囲％添加し、１
１０℃にてガラス容器で完全溶解させたものを用いる。
テストピースを浸漬する条件は、２５℃で１０゜の上記
アンチモン化合部のエチレングリコール溶液のガラス容
器中に、比表面積１５０ｃｍ２のテストピースが完全に
浸漬するようにして、環流冷却器を取りつけ、１７０℃
で４時間処理をし、直ちにテストピースを室温に取り出
す。
アンチモン化合部のエチレングリコール溶液のガラス容
器中に、比表面積１５０ｃｍ２のテストピースが完全に
浸漬するようにして、環流冷却器を取りつけ、１７０℃
で４時間処理をし、直ちにテストピースを室温に取り出
す。
もちろん、コーティングされたサンプルの場合は、液に
浸漬する関係上、全面にコーティングされていることが
必要である。
浸漬する関係上、全面にコーティングされていることが
必要である。
一方、口金内面のみコーティングされている場合、口金
を組み立てたまま、口金スリット部には室温で硬化する
シリコン樹脂で液が流出しないように目貼りをし、その
スリット部を下部にして口金を立て、上部ポリマーが入
る所に環流冷却器を取りつけ、上記アンチモン化合物の
ニレチングリコール溶液を注入し、口金面が全て液に浸
漬するようにして、口金ヒーターで１７０℃に加熱して
４時間数＠する。その俊直ちに下面シリコン樹脂目詰り
をとり、処理液を別のガラス製容器に移す。
を組み立てたまま、口金スリット部には室温で硬化する
シリコン樹脂で液が流出しないように目貼りをし、その
スリット部を下部にして口金を立て、上部ポリマーが入
る所に環流冷却器を取りつけ、上記アンチモン化合物の
ニレチングリコール溶液を注入し、口金面が全て液に浸
漬するようにして、口金ヒーターで１７０℃に加熱して
４時間数＠する。その俊直ちに下面シリコン樹脂目詰り
をとり、処理液を別のガラス製容器に移す。
溶出鉄イオン試料は１５０Ｃｍ２ ／Ｄ、に合うように
補正する。
補正する。
得られた処理液の鉄イオンの定量は、次のとおりである
。
。
１）走査
試料的１ｇをビーカー（１００ｍＤ、）に精秤し、硫酸
５ｒｒｌを加えヒータ上で加熱（約３００℃）し、試料
を炭化する。硝酸を徐々に加えて加熱し、分解する。試
料が無色または透明になれば、乾固直前まで加熱し、濃
縮する。放冷後場酸１０ｍｆｆを加え加熱（約２００℃
）し、溶解する。
５ｒｒｌを加えヒータ上で加熱（約３００℃）し、試料
を炭化する。硝酸を徐々に加えて加熱し、分解する。試
料が無色または透明になれば、乾固直前まで加熱し、濃
縮する。放冷後場酸１０ｍｆｆを加え加熱（約２００℃
）し、溶解する。
室温まで冷却後、２５ｍ０のメスフラスコにイオン交換
蒸溜水で洗い移し、標線まで薄める。
蒸溜水で洗い移し、標線まで薄める。
上記と同様に空試験を行ない、得られた溶液をアルゴン
プラズマ中に噴霧し、誘導結合高周波プラズマ発生分光
分析（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ＣｏｕｐｌｅｄＰｌａ
ｓｍａ Ａｔｏｍｉｃ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔ
ｒｏｍｅｔｒｙ）により鉄（測定波長は２５９．９４ｎ
ｍ＞を測定する。
プラズマ中に噴霧し、誘導結合高周波プラズマ発生分光
分析（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ＣｏｕｐｌｅｄＰｌａ
ｓｍａ Ａｔｏｍｉｃ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔ
ｒｏｍｅｔｒｙ）により鉄（測定波長は２５９．９４ｎ
ｍ＞を測定する。
予め作成した検量線から鉄量を求める。試料中の鉄含有
量を次の式によって算出する。
量を次の式によって算出する。
鉄（μｇ／ａ） ＝ （Ｓ−３ｂ ） ｘＶ／ＷＳ：検
量線から餅めた試料液の発光強度に想到する鉄濃度（μ
ｇ／ｍＤ、） Ｓｂ：検量線から餅めた空試験液の発光強度に相当する
鉄濃度（μｇ／ｍｊ２ ） ■＝測定液量（ｍＱ＞ Ｗ：採取試験」（ｇ） ｉｉ）検量線作成操作 鉄標準原液（１，０ｍＱＦｅ／ｍＱ＞をｍｅｔ（１＋４
＞で希釈してｏ〜２ｏ（μｇＦｅ／ｍα）の範囲で鉄標
準液を調製する。
量線から餅めた試料液の発光強度に想到する鉄濃度（μ
ｇ／ｍＤ、） Ｓｂ：検量線から餅めた空試験液の発光強度に相当する
鉄濃度（μｇ／ｍｊ２ ） ■＝測定液量（ｍＱ＞ Ｗ：採取試験」（ｇ） ｉｉ）検量線作成操作 鉄標準原液（１，０ｍＱＦｅ／ｍＱ＞をｍｅｔ（１＋４
＞で希釈してｏ〜２ｏ（μｇＦｅ／ｍα）の範囲で鉄標
準液を調製する。
鉄標準液について試料と同様に測定し、鉄濃度と発光強
度の関係線を作成する。
度の関係線を作成する。
ｉ）装置
セイコー電子工業製シーケンシャル型ＩＣＰ発光分光分
析装置５ＰＳ１１００を用いた。
析装置５ＰＳ１１００を用いた。
［発明の効果］
クロムメッキされた口金において、溶融ポリマーが接触
する面のクロムの化学組成を特定化したことにより、成
形されるフィルム表面に凸あるいは凹状のスジ状の表面
欠点が長時間の製膜でも、現われることがなく、平滑で
均一な表面を有したフィルムが得られる。
する面のクロムの化学組成を特定化したことにより、成
形されるフィルム表面に凸あるいは凹状のスジ状の表面
欠点が長時間の製膜でも、現われることがなく、平滑で
均一な表面を有したフィルムが得られる。
［実施例］
本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例１
表に示したように、口金材質として母材に５ＫＤ−６１
を用い、ポリマーの流路にあたる部分を２゛段クロムメ
ッキ（厚さ２００μｍ）をした口金を用いた。口金は、
スリット幅２ｍｍ、幅１９００ｍｍ、母材５ＫＤ−６１
のＨＲＣ硬度４０度のＴダイ口金とし、これを２５０ｍ
ｍの押出機の先端にとりつけ、口金温度を２８５℃に均
一に加熱して、該押出機にポリエチレンテレフタレート
（０−クロルフエノヘル中での極限粘度［η］＝０．６
２ｄｆｆ／ｑ、重合触媒として三酸化アンチモン使用）
を供給し、２８５℃に加熱溶融接、上記口金から溶融体
を押出し、常法により静電荷を印加させながらキャスト
ドラムで冷却し、厚さ１８０μｍのキャストシートを得
た。
を用い、ポリマーの流路にあたる部分を２゛段クロムメ
ッキ（厚さ２００μｍ）をした口金を用いた。口金は、
スリット幅２ｍｍ、幅１９００ｍｍ、母材５ＫＤ−６１
のＨＲＣ硬度４０度のＴダイ口金とし、これを２５０ｍ
ｍの押出機の先端にとりつけ、口金温度を２８５℃に均
一に加熱して、該押出機にポリエチレンテレフタレート
（０−クロルフエノヘル中での極限粘度［η］＝０．６
２ｄｆｆ／ｑ、重合触媒として三酸化アンチモン使用）
を供給し、２８５℃に加熱溶融接、上記口金から溶融体
を押出し、常法により静電荷を印加させながらキャスト
ドラムで冷却し、厚さ１８０μｍのキャストシートを得
た。
該キャストシートを公知の二軸延伸条件、すなわち長手
方向に多段口で６倍延伸俊、幅方向に４゜５倍延伸し、
これを２００℃で熱処理して、厚さ７μｍのフィルムを
得た。
方向に多段口で６倍延伸俊、幅方向に４゜５倍延伸し、
これを２００℃で熱処理して、厚さ７μｍのフィルムを
得た。
かくして得られた表層クロムメッキの化学組成は、金属
クロムを０モル％、三酸化クロムＣｒ２ｏ３を７２％、
水酸化クロムと硫酸塩を２８モル％含むものでおった。
クロムを０モル％、三酸化クロムＣｒ２ｏ３を７２％、
水酸化クロムと硫酸塩を２８モル％含むものでおった。
該口金を用いて１週間連続製膜してもスジ状の表面欠点
は全く認められなかった。
は全く認められなかった。
実施例２、比較例１〜３
実施例１で用いた口金と全く同一の形状・素材のものを
用いて、クロムメッキ後の熱処理条件を変更して、実施
例と全く同様にして厚さ７μｍの二軸延伸フィルムを得
た。
用いて、クロムメッキ後の熱処理条件を変更して、実施
例と全く同様にして厚さ７μｍの二軸延伸フィルムを得
た。
かくして得られたキャストシート上の表面欠点が現われ
る時間を関数に、次のように分類した。
る時間を関数に、次のように分類した。
表１に示したように、空気中での熱処理温度を５５０℃
と高くすることによって、化学組成が本発明のクレーム
内に入り、その結果長期間安定に表面欠点のないフィル
ムが得られることが判る。
と高くすることによって、化学組成が本発明のクレーム
内に入り、その結果長期間安定に表面欠点のないフィル
ムが得られることが判る。
表１
手続補正口
［
昭和６２年特許願第２１８３５０Ｍ
２・発明０名称 １成
形用口金 ３、 ＬＥｆｔ６１ １事件との関係
特許出願人 住所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番１号５、補正
により増加する発明の数 なし６、補正の対象
１明細書の「特許請求の範
囲」の欄 及び「発明の詳細な説明」の欄 明細書中 （１） 特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
形用口金 ３、 ＬＥｆｔ６１ １事件との関係
特許出願人 住所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番１号５、補正
により増加する発明の数 なし６、補正の対象
１明細書の「特許請求の範
囲」の欄 及び「発明の詳細な説明」の欄 明細書中 （１） 特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
（２） 第１頁下から４行目
一３４５ＣＤＪをｒｓ４５ｃＪと補正する。
（３） 第３頁第１０行目
一接着」を「接触」と補正する。
（４） 第１０頁第１３行目
一硬度て」を「硬度で」と補正する。
（５） 第１０真下から４行目
”ことか」を「ことが」と補正する。
（６） 第１１頁第４行目
ｒ ２０ ｐｍＪをｒ２０ｐｐｍＪと補正する。
（７） 第１１頁第１０行目
口変則」を「偏在」と補正する。
（８） 第１１頁第１２行目
「洗われ」を「現われ」と補正する。
別紙
特許請求の範囲
溶融ポリマーが流動接触する表面部及び該ポリマーが口
金スリットから剥離し、空気と接触を始める表面部をク
ロムメッキしてなる成形用口金において、該クロムメッ
キされた部分の表層のクロムの化学組成が次式を満足す
ることを特徴とする成形用口金。
金スリットから剥離し、空気と接触を始める表面部をク
ロムメッキしてなる成形用口金において、該クロムメッ
キされた部分の表層のクロムの化学組成が次式を満足す
ることを特徴とする成形用口金。
金属クロム６５モル％
酸化クロム２５０モル％
水酸化物＋硫酸塩≦３３モル％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 溶融ポリマーが流動接着する表面部及び該ポリマーが口
金スリットから剥離し、空気と接触を始める表面部をク
ロムメッキしてなる成形用口金において、該クロムメッ
キされた部分の表層のクロムの化学組成が次式を満足す
ることを特徴とする成形用口金。 金属クロム≦５モル％ 酸化クロム≧５０モル％ 水酸化物＋硫酸塩≦３３モル％
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62218350A JPH0645914B2 (ja) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | 成形用口金 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62218350A JPH0645914B2 (ja) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | 成形用口金 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01280525A true JPH01280525A (ja) | 1989-11-10 |
| JPH0645914B2 JPH0645914B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=16718499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62218350A Expired - Lifetime JPH0645914B2 (ja) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | 成形用口金 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645914B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04214319A (ja) * | 1990-12-11 | 1992-08-05 | Teijin Ltd | ポリマーの溶融成形方法 |
| AU639271B2 (en) * | 1989-10-06 | 1993-07-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Improved process for melt extrusion of polymers |
| CN105506697A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-04-20 | 苏州市华婷特种电镀有限公司 | 一种表面具有铬镀层的模具件 |
-
1987
- 1987-08-31 JP JP62218350A patent/JPH0645914B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU639271B2 (en) * | 1989-10-06 | 1993-07-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Improved process for melt extrusion of polymers |
| JPH04214319A (ja) * | 1990-12-11 | 1992-08-05 | Teijin Ltd | ポリマーの溶融成形方法 |
| CN105506697A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-04-20 | 苏州市华婷特种电镀有限公司 | 一种表面具有铬镀层的模具件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0645914B2 (ja) | 1994-06-15 |
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