JPH0128061B2 - - Google Patents
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- JPH0128061B2 JPH0128061B2 JP5343580A JP5343580A JPH0128061B2 JP H0128061 B2 JPH0128061 B2 JP H0128061B2 JP 5343580 A JP5343580 A JP 5343580A JP 5343580 A JP5343580 A JP 5343580A JP H0128061 B2 JPH0128061 B2 JP H0128061B2
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱硬化性樹脂組成物に関し、その目的
とするところは貯蔵安定性のよい、優れた硬化樹
脂特性を有する新規な熱硬化性樹脂組成物を提供
することにある。
とするところは貯蔵安定性のよい、優れた硬化樹
脂特性を有する新規な熱硬化性樹脂組成物を提供
することにある。
不飽和ポリエステル樹脂すなわち、不飽和ポリ
エステルと架橋性単量体との混合物は、有機過酸
化物などの重合開始剤を用い、常温あるいは加熱
により硬化させ、今日、多種多様な用途で用いら
れている。しかし、このような不飽和ポリエステ
ル樹脂は、架橋性単量体を含むため、貯蔵安定性
に限界があり、常温下では、通常３〜12ケ月程度
とみられる。
エステルと架橋性単量体との混合物は、有機過酸
化物などの重合開始剤を用い、常温あるいは加熱
により硬化させ、今日、多種多様な用途で用いら
れている。しかし、このような不飽和ポリエステ
ル樹脂は、架橋性単量体を含むため、貯蔵安定性
に限界があり、常温下では、通常３〜12ケ月程度
とみられる。
本発明は、従来の不飽和ポリエステル樹脂の架
橋性単量体を全く廃し、いわゆる不飽和ポリエス
テルと有機過酸化物とからなる組成物の一連の研
究中になされたものである。
橋性単量体を全く廃し、いわゆる不飽和ポリエス
テルと有機過酸化物とからなる組成物の一連の研
究中になされたものである。
すなわち、本発明は、(a)モノまたはジアルキル
置換３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸で変性した不飽和ポリエステル(b)有機過酸化物
を含有してなる熱硬化性樹脂組成物に関し、上記
の(a)は、不飽和ポリエステルすなわち、不飽和
酸、飽和酸および多価アルコールの脱水縮合反応
で得られる一般に酸価100〜０の液状〜固形状の
ポリエステルであり、その飽和酸成分の一つとし
て、モノまたはジアルキル置換３，６−エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸を用いることが必要
である。
置換３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸で変性した不飽和ポリエステル(b)有機過酸化物
を含有してなる熱硬化性樹脂組成物に関し、上記
の(a)は、不飽和ポリエステルすなわち、不飽和
酸、飽和酸および多価アルコールの脱水縮合反応
で得られる一般に酸価100〜０の液状〜固形状の
ポリエステルであり、その飽和酸成分の一つとし
て、モノまたはジアルキル置換３，６−エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸を用いることが必要
である。
本発明においてはモノまたはジアルキル置換
３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタル酸と
しては、これらの無水物も用いることができ、さ
らに必要に応じてフタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、３，６−エンドメチレ
ン−１，２，３，６テトラヒドロフタル酸、３，
６−エンドメチレン−１，２，3.6−テトラヒド
ロ無水フタル酸等の飽和酸を併用してもよい。モ
ノまたはジアルキル置換３，６−エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸としては、３〜５の位置が
メチル基、エチル基等で置換されたものが用いら
れる。不飽和酸／飽和酸のモル比は、1.00／9.00
〜9.00／1.00が好ましく、飽和酸中のモノまたは
ジアルキル置換３，６−エンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸の比率は、30〜70モル％が好まし
い。また全酸の酸基／多価アルコールのヒドロキ
シル基のモル比も特に限定しないが1.10／0.90〜
0.90／1.10の範囲が好ましい。
３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタル酸と
しては、これらの無水物も用いることができ、さ
らに必要に応じてフタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、３，６−エンドメチレ
ン−１，２，３，６テトラヒドロフタル酸、３，
６−エンドメチレン−１，２，3.6−テトラヒド
ロ無水フタル酸等の飽和酸を併用してもよい。モ
ノまたはジアルキル置換３，６−エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸としては、３〜５の位置が
メチル基、エチル基等で置換されたものが用いら
れる。不飽和酸／飽和酸のモル比は、1.00／9.00
〜9.00／1.00が好ましく、飽和酸中のモノまたは
ジアルキル置換３，６−エンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸の比率は、30〜70モル％が好まし
い。また全酸の酸基／多価アルコールのヒドロキ
シル基のモル比も特に限定しないが1.10／0.90〜
0.90／1.10の範囲が好ましい。
また上記の(b)は、今日一般に用いられている有
機過酸化物が用いられ、通常、常温以上で安定な
ものであり、100〜200℃で分解するものが特に好
ましい。２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンな
どが用いられ、ほかにジ−ｔ−ブチルパーオキシ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，
α−ジ−ｔブチルパーオキシジｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン等が使用される。
機過酸化物が用いられ、通常、常温以上で安定な
ものであり、100〜200℃で分解するものが特に好
ましい。２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンな
どが用いられ、ほかにジ−ｔ−ブチルパーオキシ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，
α−ジ−ｔブチルパーオキシジｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン等が使用される。
これら、(a)／(b)の配合比は、85／15〜99／１
（重量部）が好ましくまた、加熱硬化温度は100〜
230℃の範囲が好ましい。
（重量部）が好ましくまた、加熱硬化温度は100〜
230℃の範囲が好ましい。
本発明になる樹脂組成物には、補強基材、充填
剤、顔料、カツプリング剤や離型剤など、今日、
不飽和ポリエステル樹脂の利用の際に用いられて
いる材料（架橋性単量体を除く）を自由に用いる
ことができる。
剤、顔料、カツプリング剤や離型剤など、今日、
不飽和ポリエステル樹脂の利用の際に用いられて
いる材料（架橋性単量体を除く）を自由に用いる
ことができる。
以下本発明を実施例により説明する。部とある
のは、重量部である。
のは、重量部である。
実施例 １
無水マレイン酸0.50モル、３−メチル−３，６
−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸0.50
モル、プロピレングリコール1.05モルを窒素ガス
気流中にて、210℃に加熱、脱水、縮合せしめて
えられた酸価20の不飽和ポリエステル95部と２，
５ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（日本油脂社製商品名パーヘキサ
25B）５部とを相溶させ、組成物Ａとした。
−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸0.50
モル、プロピレングリコール1.05モルを窒素ガス
気流中にて、210℃に加熱、脱水、縮合せしめて
えられた酸価20の不飽和ポリエステル95部と２，
５ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（日本油脂社製商品名パーヘキサ
25B）５部とを相溶させ、組成物Ａとした。
組成物Ａを50ｇ、容量100mlのガラスビーカに
とり220℃の油槽に入れたところ5.3分でゲル化開
始、約10分で完全に硬化した。
とり220℃の油槽に入れたところ5.3分でゲル化開
始、約10分で完全に硬化した。
実施例 ２
前記実施例１の組成物Ａを10×10×120mmの棒
状に金型の中で注型成形した。硬化は、180℃20
分行なわせたところ硬化樹脂の物性は、曲げ強さ
10Kg／mm2であり、一方熱変形温度は148℃とすぐ
れた耐熱性を示した。
状に金型の中で注型成形した。硬化は、180℃20
分行なわせたところ硬化樹脂の物性は、曲げ強さ
10Kg／mm2であり、一方熱変形温度は148℃とすぐ
れた耐熱性を示した。
なお、組成物Ａを常温で保管して６ケ月間、ほ
とんど安定性をそこなうことなく40℃〜50℃の雰
囲気の貯蔵でも安定性は６ケ月以上十分あり、６
〜12ケ月以上も十分見込みがあるものとみられ
た。
とんど安定性をそこなうことなく40℃〜50℃の雰
囲気の貯蔵でも安定性は６ケ月以上十分あり、６
〜12ケ月以上も十分見込みがあるものとみられ
た。
実施例 ３
フマル酸0.40モル、４−メチル−３，６−エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸0.60モル、
エチレングリコール1.05モルを窒素ガス気流中に
て20℃に加熱、縮合せしめてえられた酸価24の不
飽和ポリエステル90部と２，５ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン（日本油
脂社製商品名パーヘキシン25B）10部とを相溶さ
せ、組成物Ｂとした。
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸0.60モル、
エチレングリコール1.05モルを窒素ガス気流中に
て20℃に加熱、縮合せしめてえられた酸価24の不
飽和ポリエステル90部と２，５ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン（日本油
脂社製商品名パーヘキシン25B）10部とを相溶さ
せ、組成物Ｂとした。
組成物Ｂの硬化樹脂（220℃ 20分 硬化物）
の物性測定例を挙げると熱変形温度160℃、曲げ
強さ11.2Kg／mm2であり、また組成物Ｂは45℃貯蔵
中、6.5ケ月の間ゲル化することなく、一定の応
用物性のものがえられた。
の物性測定例を挙げると熱変形温度160℃、曲げ
強さ11.2Kg／mm2であり、また組成物Ｂは45℃貯蔵
中、6.5ケ月の間ゲル化することなく、一定の応
用物性のものがえられた。
本発明になる硬化性樹脂組成物は、貯蔵安定性
にすぐれ、これによつて熱変形温度の高い硬化物
が得られる。
にすぐれ、これによつて熱変形温度の高い硬化物
が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) モノまたはジアルキル置換３，６−エン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸で変性した不
飽和ポリエステル (b) 有機過酸化物を含有してなる熱硬化性樹脂組
成物。 ２ モノまたはジアルキル置換３，６−エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸で変性した不飽和ポ
リエステルを85〜99重量部、有機過酸化物を15〜
１重量部としてなる特許請求の範囲第１項記載の
熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5343580A JPS56149416A (en) | 1980-04-21 | 1980-04-21 | Thermosetting resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5343580A JPS56149416A (en) | 1980-04-21 | 1980-04-21 | Thermosetting resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56149416A JPS56149416A (en) | 1981-11-19 |
| JPH0128061B2 true JPH0128061B2 (ja) | 1989-05-31 |
Family
ID=12942760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5343580A Granted JPS56149416A (en) | 1980-04-21 | 1980-04-21 | Thermosetting resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56149416A (ja) |
-
1980
- 1980-04-21 JP JP5343580A patent/JPS56149416A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56149416A (en) | 1981-11-19 |
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