JPH01286841A - 多層熱可塑性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加熱充填した食品を続く冷水タンブルーチリ
ング、更に冷凍及び貯蔵工程の間収容するバッグを製造
する際に使用するのに適した、バリヤー層を有する多層
熱可塑性フィルムに関する。

従来の技術 食品を多層熱可塑性フィルムタイプのケーシング内に相
当の物理的酷使及び衝撃の条件下で広い温度範囲にわた
って貯蔵する１つのシステムは、ドラバ（Ｄｏｖｅｒ）
コーポレーションのグロウエン（Ｇｒｏｅｎ）デイビジ
ョンが市販しているキャップコールド（Ｃａｐｋｏｌｄ
）システムである。キャップコールドは例えばレストラ
ンチェーン、病院や学校等の食物供給業務用の食品製造
、貯蔵及び配送システムとして設計されている。

キャップコールドシステムでは、例えば肉や家禽製品等
の多量の食品を温度少なくとも１８０’Ｆ（８２℃）で
調理し、次いでこの温度においてケーシング中に注入す
る。加工した食品を収容するケーシングパッケージを例
えばクリップ或はヒートシールする等して閉じ、冷水洛
中でタンブル冷却して約４０°Ｆ　（４°Ｃ）にする。

次に、部分冷却した食品パッケージを冷凍域に写し、更
に冷却して２８°〜３２°Ｆ（−２°〜０°Ｃ）にして
長期期間（４５日までにすることができる）貯蔵するの
が普通である。この冷凍貯蔵期間中に、食品パッケージ
を例えば中央加工地から遠隔地の多数の食品消費地に移
すことができる。必要とする時に、冷凍（凍結ではない
）製品パッケージを再加熱して所望の小出し温度、例え
ば１２０°Ｆ（４９°Ｃ）にし、ケーシングを開け、内
容物をケーシングからあける。空のケーシングは捨てる
。別法として、冷凍製品をケーシングから別の容器に移
して再加熱する。

キャップコールドケーシング材料として有用な多層フィ
ルムについての特定の要件は多数ある。

該フィルムは、全多層フィルムを通る酸素透過度を約９
０　ｃｃ／Ｍ”／　２４時間／気圧より小さくするコア
ー層を含まなければならない。これは、酸素が環境から
フィルム壁を通過することにより、被包食品が損われる
のを避けるために必要である。

この要件は少な（とも約１８０’Ｆ　（８２℃）の温度
における高温充填から約２８°Ｆ（−２°Ｃ）の冷凍温
度までの全温度範囲にわたって満足されなければならな
い。

別の要件は、フィルムが温度範囲全体にわたって完全に
無傷のまま、すなわちコアー層と内及び外の両方の層と
の間に離層がないままでなければならないことである。

それ以上の要件は、内層が輸送や取扱いの過酷な作業に
耐える酷使抵抗を持たなければならないことである。ま
た、内層は少な（とも１８０°Ｆ〜約２８°Ｆの温度範
囲にわたって完全に化学的に不活性でありかつ加工食品
と非反応性でなければならない。

なおそれ以上の要件は、通常酷使層と呼ばれる最外層が
架橋性であり、落下による損傷に耐え、タンブル冷却す
る間の衝撃から生じるバンクに耐えなければならないこ
とである。最後に、フィルム全体が適当な引張強さを備
えなければならない。

従来技術ではキャップコールドシステムのこれらの要件
を満足させるために少なくとも５層を有する多層フィル
ムを使用してきた。例えば、ピーラ−（Ｂｉｅｌｅｒ）
等に係る米国特許４．１０４．４０４号に広く記載され
ているかかるフィルムの１つは、Ｌ　Ｒ。

ブレースのタライオバノク（Ｃｒｙｏｖａｃ）デイビジ
ョンがＣ３００の表示で市販しており、ポリエチレン／
接着剤／ナイロン／接着剤／ポリエチレンの照射した５
層フィルムから成る。接着剤層のある理由は、現在用い
られているナイロンコアー層及びポリエチレン外層は直
接接着によってはよく密着しないからである。

ピーラ−等の特許に従えば、必要とする酷使抵抗及び離
層抵抗をもたらすのに、５層フィルムを少なくとも６Ｍ
ｒａｄの比較的高い線量で照射することが必要である。

上記から、現在用いられているキャップコールドシステ
ムフィルムは、材料が多数でありかつ製造技法が入り組
んでいる点で複雑であり、かつ製造するのに費用がかか
ることを認めるものと７忠う。

本発明の目的は、５層より少ない、キャップコールドシ
ステムにおいて用いるのに適した改良された多層熱可塑
性フィルムを提供するにある。

別の目的はキャップコールドシステムについての機能的
要件を全て満足する３層フィルムを提供するにある。

なお別の目的は、少なくとも約１８０’Ｆ〜約２８°Ｆ
の広い温度範囲にわたって外層との顕、著な密着性を有
する、ナイロンタイプの酸素バリヤーコアー層を有する
３層フィルムを提供するにある。

それ以上の目的は、上述した顕著な密着性を有するばか
りでなく、またこのフィルムを用いた食品パッケージの
冷水タンプリングからの物理的酷使に耐える良好な性質
をももたらすナイロンコアータイプの３層フィルムを提
供するにある。

追加の目的は、６Ｍｒａｄ程の比較的高い照射線量を必
要とせずに前述した性質を全て有するナイロンファータ
イプの３層フィルムを提供するにある。

本発明のその他の目的及び利点は次の開示及び特許請求
の範囲の記載から明らかになるものと思う。

発明の構成 発明の要約 予期しないことに、キャップコールドシステムについて
前述したフィルム要件の全てが、コアー層としての特定
のタイプのナイロン及び内及び外層としての規定した範
囲の特定の熱可塑性化合物のブレンドを含む３層フィル
ムによって満足されることを見出した。

より詳細には、本発明の３層熱可塑性フィルムは照射さ
れ及びナイロン６．１２及びナイロン６゜６６から成る
群より選ぶ部材を含むコアー層及びコアー層の反対側に
直接密着された第１及び第２外層を含む。これらの外層
の各々は、架橋され及び約１００℃より高い融点を有す
るポリエチレン及びエチレンビニルアセテートから成る
群より選択される第一部材約５０〜約７５重量％と、架
橋され、選択したナイロンコアー層と化学的に反応され
る第２部材約２５〜約５０重量％とのブレンドを含み、
及びそれ自体ポリエチレン改質接着剤及びエチレンビニ
ルアセテート改質接着剤から成る群より選ぶ。フィルム
を少なくとも約２　Ｍｒａｄのレベルで照射する。

本フィルムは、本明細書中以降に立証する通りに、比較
的に製造容易であり、低い酸素透過度を備え、高温充填
、タンブル冷却、それ以上の冷却及び冷凍条件下で離層
されず、タンブル冷却の物理的な酷使に耐える。これら
の性能特性は、実質的に６Ｍｒａｄより低い平均線量で
照射した３層フィルムによって達成される。よって、該
３層フィルムはキャップコールドシステムにおいて通常
用いられる一層複雑な５層の従来技術のフィルムに機能
上均等である。

詳細な説明 本発明の多層フィルムは、慣用のブローンバブル技法を
用いて３層を同時押出することによってチューブラ形に
製造するのが好ましい。ついで、気泡を破壊する。チュ
ーブを冷却した後に、偏平にし、線量袋なくとも約２　
Ｍｒａｄで照射する。

多層フィルムを偏平のシームレスチューブラフィルムと
して巻上げ、後にバッグ、すなわち両端を閉じたケーシ
ングを作るのに使用する。バッグは開放チューブ端の内
の少なくとも一端をクリップして形成することができる
。バッグは、食品をバッグ内に入れ、開放部分をクリッ
プ或はヒートシールする等によってシールして使用する
。キャップコールドシステムにおいて使用する場合には
、食品を加熱充填し、次いでタンブル冷却し、更に冷凍
する。食品が未調理ならば、食品収容バッグを次いで調
理するために代表的には約１５０Ｄ〜１９０°Ｆ（６６
°〜８８°Ｃ）の温液浴内に浸漬し、次いで冷却し、更
に冷凍する。

この多層フィルムの第１外層はコアー層の一方の側に直
接密着され、貯蔵する食品の外面に直接接触スる。この
フィルムの加工適性は主にこの層による。第１外層の厚
さは約１〜２ミル（０，０２５〜０．０５１ｘｍ）が好
ましい。層が薄くなれば前述した機能を果し得ず、厚く
なればフィルムの加工適性を認め得る程に改善しない。

このフィルムの第２外層をコアー層の外側（第１外層の
反対）に直接密着させる。この層は冷却する間に冷水を
含む周囲に直接に接触する。また、この層は鋭い物体と
の接触に耐えなければならず、それで酷使層と呼ばれ、
耐摩耗性を付与する。第２外層の厚さは約１〜２ミル（
０，０２５〜０．０５１ｚｍ）が好ましい。層が薄（な
れば耐酷使性保護を遂行するのに有効になり得す、層が
厚くなってもこれに関する性能を向上させ得ない。

本明細書中以降に説明する理由から、コアー層はナイロ
ン６．１２或はナイロン６．６６或はこれらの混合物を
含まなければならない。ファー層は、多層フィルム全体
を通る酸素透過度を約９０Ｃｃ／　２４時間／気圧より
低く保つ程の厚さにする。

これは、酸素が周囲からフィルム壁を通過することによ
って、多層フィルムで取り囲んだ食品が損われるのを避
けるために必要である。コアー層の厚さは、食品貯蔵に
ついての意図する機能を果すために約２ミル（０，０５
１ｚｍ）までが好ましい。酸素透過度要件を満足させる
のにコアー層を厚くする必要はない。コアー層は、意図
する機能を果しかつ最大の可撓性をもたらすために厚さ
約１〜２ミル（０，０２５〜０．０５１肩ｊＩ）が最も
好ましい。

前述した３層フィルムの厚さは約３〜６ミル（０，０７
６〜０．１５ｚｍ）が好ましい。薄（なれば３層の内の
少なくとも１つが前述した機能を果す有効性を低減し、
厚くなればフィルムの可撓性を低下しかつ性能を認め得
る程に改良しない。前記の事情の好ましいバランスでは
、コアー層の厚さは約１．３〜約１．７ミル（０，０３
３〜０．０４３ｘｚ）であり、第１及び第２外層の各々
の厚さは約１．３〜１゜７ミルであり、多層フィルムの
全厚みは約４〜約５ミル（０，１０〜０．１３ｍｍ）で
ある。

第１及び第２外層を直接コアー層の反対側に密着させる
。第１及び第２外層は同じである必要はないが、各々は
第１部材約５０〜約７５重量％と第２部材約２５〜約５
０重量％とのブレンドを含む。

フィルム製造において使用する第１部材材料は電離線に
暴露した際に架橋可能でなければならず、それで高い温
度における向上した耐酷使性及びおそらく層間接着力の
いくらかの同上をもたらす。

第１部材は１種或はそれ以上のポリエチレン、例えばよ
く知られた低、中或は高密度タイプにすることができる
が、線状低密度（ＬＬＤＰＥ）或は極低密度（ＶＬＤＰ
Ｅ或はＵＬＤＰＥ）タイプが好ましい。これらのポリエ
チレンは全て約１００℃を越える融点を有する。第１部
材もまた約１００°Ｃよす高い融点を有するエチレンビ
ニルアセテートにすることができる。この後者の要件に
ついての理由は、軟化、変形及び強度の損失を避けるた
めに、融点を高温充填食品の最も高い温度、すなわち約
９０’Ｃより実質的に高くすべきためである。

この融点の下限についての別の理由は、ＥＶＡコポリマ
ーについての透湿度を最小限にすることである。

第１及び第２外層の第２部材として有用であるには、ポ
リエチレン改質或はエチレンビニルアセテート改質接着
剤は電離線に暴露させた際に架橋可能でなければならず
及び選択したナイロンコアー層と化学的に反応性でナイ
ロンとＭ離層性結合を形成しなければならない。適した
接着剤は酸或は酸無水物変性ポリマーが代表的である。

第１及び第２層ブレンドは、選択した第１部材に特有の
高い「タフネス−１或は酷使抵抗を保持するだめに、第
１部材を少なくとも約５０重量％含まなければならない
。すなわち、第２部材（接着剤成分）が有する酷使抵抗
はポリエチレン或はＥＶＡ第１部材より小さい。他方、
選択したナイロンコアー層への必要とする密着力をもた
らす程の割合の第２部材がなければならないことから、
第１部材は第１及び第２層ブレンドの約７５重量％より
多くを構成すべきでない。反応の理由で、第２部材は第
１及び第２外層の約２５〜約５０重量％を構成すべきで
ある。

これらの前述した性質の好ましいバランスでは、第１及
び第２層のブレンドは第１部材約５５〜６５％及び第２
部材約３５〜４５％を含む。最も好ましいバランスでは
、第１及び第２層のブレンドは第１部材約６０％及び第
２部材約４０％（全て重量基準）を含む。

通常、スリップ剤、顔料等の種々の慣用の添加剤を慣用
の実施に従ってフィルムに加入することができる。

本発明を特に３層に関して説明するが、１つ或はそれ以
上の追加の層を第１外層か或は第２外層のいずれかの外
側に直接密着させてよいが、３層とファー層との間には
密着させないのがよいことを了解すべきである。例とし
て、酷使抵抗を更に大きくする場合、ポリプロピレンを
第１外層に第４層として加えるのがよい。

本発明の多層フィルムに少なくとも約２Ｍｒａｄのレベ
ルで照射して層密着強さ及び酷使抵抗を増大させる。本
発明で用いる通りのこのことは、少なくとも１つの外層
（環境に接している第２外層）にこのレベルで照射する
ことを意味する。照射レベルが低ければ向上した強さを
もたらさず、約５Ｍｒａｄよりレベルを高くしても性能
をそれ以上向上させない。好ましいバランスは約３〜約
５　Ｍｒａｄである。

本明細書中で用いる通りの「照射」及び「照射した」と
は、照射した材料の分子間に架橋を誘起する電子、Ｘ線
、ガンマ線、ベータ線等といった高エネルギー輻射に暴
露させることを意味する。

好ましくは、照射を電子加速器で行い、線量レベルを標
準線量測定法によって求める。線量はｒｒａｄＪで測定
し、ｌ　ｒａｄは照射材料１グラム当り１００エルグの
エネルギーに等しい電離線の吸収線量である。メガラド
（Ｍｒａｄ）は１００万ラドである。

下記の例において使用した材料は表Ａ（ナイロン）、表
Ｂ（接着剤樹脂）及び表Ｃ（熱可塑性樹脂）において身
元を明らかにして記載するものである。

表　　　八 ナイロン６　　　　ポリカプロアミド　　　　　アライ
ドケミカルＭＰ　　２１５℃　　　　　　　（８２０７
Ｆ）中分子量 ナイロン６　　　　　ポリカプロアミド　　　　　アラ
イドケミカルＭＰ　　２１５°Ｃ（８２０９Ｆ） 高分子量 ナイロン６　　　　密着性改良のための　　　　アライ
ドケミカル変性ナイロン６　　　　　　　　（Ｅｘｔｒ
ａｂｏｎｄ　１００Ｆ）ナイロン６．１２　カプロラク
タムとラウロラ　Ｅｍｓｅｎインダストリクタムとのコ
ポリマー　　　−ズ（ＣＲ９）ＭＰ　　１９５°Ｃ ナイロン６．６６　ナイロン６とナイロン６６　アライ
ドケミカルとのコポリマー　　　　　　　（１５３９）
アモルファス　　　ナイロン６１／６Ｔ　　　　　デュ
ポンカンパニーナイロン　　　　　　（ＣＡＳ　　登録
第　　　　　（Ｓｅｌａｒ）２５７５０−２３−６号） 表　　　Ｂ 接着剤樹脂 商用表示　　　　　組　　成　　　　　　　　製　造　
業　者＾ｄｍｅｒＮＦ５００　　改質ＬＬ、ＤＰＥ樹脂
　　　　　三井メルトインデックス１．８、 ビカー軟化点　９０℃ ＣＡＸＥ１６２　　　無水物官能価を含有　　　　　デ
ュポンカンパニーするＥＶＡベースのポリマー、 メルトインデックス０．８、 ビカー軟化点　６０℃ Ｐｌｅｘａｒ　ｌ　Ｏ５改質９％ＶＡ樹脂　　　　　　
ＵＳＩケミカルスメルトインデックス、１．０１ ビカー軟化点　９０℃ Ｐｌｅｘａｒ　２８１　　　　改質ＬＬＤＰＥ樹脂　　
　　　ＵＳＩケミカルスメルトインデックス、！、８、 融点　１２７°Ｃ 表　　　Ｃ （ＥｖＡ）−ビニルアセテート（ＶＡ）　　　（レジン
４８０）４．５％、メルトインデック刈９２５ ＥＶＡ　（ＶＡｌ、５％、メルトインデ・ソクス　エク
゛ノンコーポレーション０．３０）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（ＬＤ　１４１）ポリエチレン
樹脂、密度０．９２Ｌ　　　　　　　エク′ノンコーポ
レーションメルトインデックス０．３５　　　　　　　
　　　　（ＬＤ１４２）線状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）　　　ダウケミカル（オクテンコポリマー）密
度０．９２０、　　　　（Ｄｏｗｌｅｘ　２０４５　）
メルトインデックス１．０ メルトインデックス０．７（レジンＧＲ３Ｎ７５１Ｑ）
例　　Ｉ 一連（７）３層フィルムをインフレートフィルム押出に
よってチューブラ形に作った。フィルムは、異なるタイ
プのナイロンコアー層を有し、同一のブテンコポリマー
タイプの線状低密度ポリエチレン（ＵＣＣ７５１０）外
層を有するものであった。

１つを除いて、各々のタイプのフィルムは同じ全体厚み
４．５ミル（０，目ｍｍ）を有し、各々が厚さ１．７ミ
ル（０，０４３ｍｍ）の外層及び厚さ１ミル（０，０２
５３１１）のコアー層を含むものであった。サンプル２
は厚さ約９．５ミル（０，２４ｍｍ）で、各々が厚さ約
３．７５ミル（０，０９５ｘｍ）の外層及び厚さ２ミル
（０，０５１ｘｍ）のファー層を含むものであった。ナ
イロンは、クックイン（ｃｏｏｋ−ｉｎ）フィルム用に
必要とされる融点が比較的高く、タフであり、酸素バリ
ヤー性であることから選んだ。折り径８インチ（、２０
ＣＩ）のチューブラフィルムを電子加速器によって約３
Ｍｒａｄで一方の側に照射し、一端をクリップしてバッ
グを形成して耐久性の試験をした。サンプル１及び３−
５についての実際の照射線量は表面において約３　Ｍｒ
ａｄ、深さ４．５ミル（０，ｌ１ｘｚ）において２．７
Ｍｒａｄであり、深さ９．０ミル（０，２３ｍｍ）にお
いて有効線量は１．５Ｍｒａｄであった。

耐久性試験については、バッグに高温のチリ（ｃｈｉｌ
ｌｉ）を充填して高さ８フイート（２，４５１）から落
下した。接着試験については、バッグを目視評価した。

各々のサンプルフィルムについて３つのバッグを試験し
、それらの相対性能を目視検査に基づいてランク付けし
た。これらの性能ランキングの結果を表りにまとめる。

表　　　Ｄ Ｉ　　　　ＬＬＤＰＥ／ナイロン６．６６　　　１　　
　　　　　　　　　　２／ＬＬＤＰＦ、（破損無し、　
　　　　　（い（らかの１つのサンプルに　　　　離層
） 小さいふくれ） ２　　　ＬＬＤＰＥ／ナイロン６　　　１　　　　　　
　　　　３／ＬＬＤＰＥ　　　　　　　　　（破損無し
、　　　　　　（著しい離層）非常に厚い地） ３　　　　ＬＬＤＰＥ／ナイロン６．１２　　　２　　
　　　　　　　　　　　１／ＬＬＤＰＥ　　　　　　　
　（１つのり一カー）　　（極めてわずかの離層） ４　　　ＬＬＤＰＥ／ナイロン６高　　６２ＭＹ／ＬＬ
ＤＰＥ　　　　　　　（破壊）　　　　　　　　（いく
らかの離層） ５　　　ＬＬＩ）ＰＥ／アモルファス　　　４４ナイロ
ン／ＬＬＤＰＥ　　　　（ひどく破壊）　　　　　（完
全な離層）本厚さが４．５ミル（ｏ、ｎｍ）の代りに９
．５ミル（０，２４ｍｍ）表りは、酷使抵抗に関して、
フィルムが性能の極めて劣るサンプル５（アモルファス
ナイロンコアー）から最良の性能のサンプル１　（ナイ
ロン６゜６６コア一層）及びサンプル２（ナイロン６コ
ア一層厚地）まで大きく変わったことを示す。サンプル
３（ナイロン６．１２コア一層）もまた、リーカーが１
つだけであったので、よさそうと考えられた。接着性に
関しても、また、サンプルの間にサンプル５（アモルフ
ァスナイロンコアー層）の場合の完全な離層からサンプ
ル３（ナイロン６゜１２コア一層）の場合の極めてわず
かな離層だけまでの範囲の広い差があった。しかし、キ
ャップコールドシステム用の場合、離層を許容すること
ができない。フィルムは約２８°Ｆ（−２℃）の冷凍食
品から少なくとも約１８０°Ｆ（８２°Ｃ）の調理温度
の高温食品に接続して暴露されることになるまでの全温
度範囲を通して完全にラミネートされたままでなければ
ならない。従って、フィルム接着性単独の見地からは、
表りのフィルムのサンプルの内でクックイン用に適して
いるものはない。

伊り一工 １つの層としての２つのタイプのナイロンフィルム（９
０／　１０タイプのナイロン６／１２及びナイロン６８
０％−６０／４０タイプのナイロン６／１２　２０％の
ブレンド）、及び別の層としてのフィルム形態の所定の
エチレンビニルアセｆ−トー接着コンパウンドブレンド
の間の密着力を定性的にレート付けするために、別の一
定の試験を行った。２つのタイプのフィルムを別々に押
出し、管理条件下で段プレスにおいて層として一緒にし
て２層フィルムを形成し、該フィルムに照射しなかった
。ナイロン層は厚さ約０．７ミル（０，０２ｉｔ）であ
り及びＥＶＡ−接着剤ブレンド層は厚さ約２ミル（（１
，０５１１）であり、そうして２層フィルムを密着力試
験に使用した。サンプルをＩＴＪ形状にし、居の一端セ
クシコンを一緒に接着させ、反対端部セクションは非接
着タブを構成した。密着力の試験手順は定性的であり、
報告は３つの観察の平均であった。試験手順は、２つの
タブを手で引き離すことによって接着したセクションを
分離させようとするものであった。結果を下記の表Ｅベ
ーシスで定性的に比較し、表Ｆにまとめた。

表　　　Ｅ 分離するのが非常に困難　　　　　　　　　　　極めて
良好完全に密着、しかしフィルムは強く　　　　　　良
　　　好引張ると分離可能 いくつかの領域が密着されず；　　　　　　　　か　な
　り中位に引張って分離可能 密着力がほとんどなく、　　　　　　　　　　　　不　
　　良分離が極めて容易 表　　　Ｆ ２４０°Ｆ２７０°Ｆ　（６０／４０）２０％Ａｄｍｅ
ｒ　ＮＦ　５００　　　　良好７８０％ＥＶＡ　（４，
５％ＶＡ）／　　かなり　極めて　　　　かなり２０％
ＣＸＡ　Ｅ１６２　　　　　　　　　　良好８８０％聞
＾（４，５％ＶＡ）／　良　好　極めて　　　　かなり
２０％Ｐｌｅｘａｒ　２Ｕ　　　　　　　　　良好９８
０％ＥＶＡ　（４，５％ＶＡ）／良好極めて　　無し２
０％Ｐｌｅｘａｒ　１０５　　　　　　　　良好ｌ０８
０％ＥＶＡ（１，５％ＭＡ）／不良極めて　　不良２０
％ＰｌｅｘａｒｌＱ５　　　　　　　　良好１１８０％
ＥＶＡ（１，５％ＶＡ）／不良極めて　　不良２０％Ａ
ｄｒａｅｒ　ｈ’Ｆ　５００　　　　　　　　良好１２
８０％ＥＶＡ（１，５％ＶＡ）／無し不良　　不良２０
％ＣＸＡ　Ｅ１６２ １３８０％ＥＶ＾（１，５％ＶＡ）／無し不良　　不良
２０％Ｐｌｅｘａｒ　２８１ 表Ｆから、密着性は２つの温度、２４０°Ｆ（１１６℃
）及び２７０’Ｆ　（１３２°Ｃ）において測定したこ
とに気付（ものと思う。これは、外層における接着剤が
ナイロンコアー層と高い温度で反応してそれらの間で接
着結合を生じるためであった。同時押出によって製造す
る場合、多層フィルムを押出す間に、加熱、反応及び結
合が起きる。フィルムをコーティング押出しによって作
るつもりならば、支持体層を予熱するのがよく、反応結
合がコーティング段階の間に起きるように押出した材料
を熱いまま適用する。

表Ｆのサンプルのいくつかく番号８及び９）について、
ナイロン６／１２コアー層の場合、この反応結合プロセ
スを２４０°Ｆにおいてほぼ完了し及び２７０°Ｆにお
いて完了したと思われる。

ナイロン６／１２サンプル１０及び１１の場合、反応結
合プロセスは２４０’Ｆにおいて開始しなかったが、２
７０°Ｆにおいて完了した。ナイロン６／１２サンプル
１２及び１３の場合、２７００Ｆにおいてさえ、不良な
密着力だけがあった。

通常、比較的低い温度において良好な密着力を有するの
が好ましく、この見地から、サンプル８及び９が好まし
い。これに関し、サンプル８の接着剤はＬ　ｌ、　Ｄ　
Ｐ　Ｅベースであり（Ｐｌｅｘａｒ　２８１）　、サン
プル９接着剤はＥＶＡベースである（Ｐｌｅｘａｒ１０
５）ことに気付くべきである。Ｐｌｅｘａｒ　　２８１
はナイロン６−ナイロン６／１２ブレンドコアー層トの
かなりの密着性を立証した（サンプル８）のに対し、Ｐ
ｌｅｘａｒ　　１０５はこのナイロンブレンドコアー層
との密着性をもたらさなかったことから、Ｐｌｅｘａｒ
　２８１が好ましい接着剤である。

例−」 ３　Ｍｒａｄ一方の側及び３Ｍｒａｄ２つの側を後照射
したなお別の一連の３層フィルムを作ってバンク抵抗性
を立証した。製造法はインフレートフィルム同時押出で
あり、層の各々は厚さ１．５　ミル（０，０３８ａＸ）
であり、それで全フィルム厚みは４．５ミル（０，１ｌ
ｍｍ）であった。例■のサンプル８においてＰｌｅｘａ
ｒ　２８１の接着性能が好都合であることから、このＬ
ＬＤＰＥベースの接着剤を両方の外層において用いて本
例■のサンプルの全てを調製した。

しかし、例■において１．５％ビニルアセテートタイプ
のＥＶＡとの２０重望％ブレンド（例１３）におけるＰ
ｌｅｘａｒ　２８１の接着性能は不良であったことから
、例■では４０％のＰｌｅｘａｒ　２８１を使用した。

外層の他の構成成分はＥＶＡ（１，５％ＶＡ或は４．５
％ＶＡ）か或はＬＬＤＰＥのいずれかであった。

種々のナイロンをコアー層として用いた。各々を内包装
用フィルムの製造において使用した。

フィルムを折り径８インチ（２０ｃｍ）のチューブラ形
態に作り、次いで電子加速器を使用して照射した。３　
Ｍｒａｄ一方の側照対サンプルの場合、測定は線量が下
記の通りであることを示した二表面において３　Ｍｒａ
ｄ、深さ４．５ミル（０，目ｍｍ）において２．７Ｍｒ
ａｄ、深さ９０ミル（０，２３１３１）において有効な
線量は１．５Ｍｒａｄであった。３Ｍｒａｄの２方側照
射の場合、電子ビームを初め３　Ｍｒａｄで一方の側か
ら適用し、次いで３　Ｍｒａｄで反対側から適用した。

第２線量の側からの測定した透過は下記の通りであった
二表面において４．５Ｍｒａｄ、深さ４．５ミル（０，
ｌｌｚｇ）において５．４Ｍｒａｄ、深さ９．０ミル（
０，２３ｍｍ）において４．５Ｍｒａｄ、平均線量は６
Ｍｒａｄより相当に少なかった。

動的バンク−衝撃試験手順を用いてフィルムの骨バンク
抵抗を比較した。該手順は、鋭い骨の端をシミュレート
して作った鋭い三角金属点によって試験サンプルをバン
クさせるのに要するエネルギーを測定した。ニューヨー
ク、ロングアイランド、アミチビル在のテスチングマシ
ンズインコーボレーテッドから入手し得るダイナミック
ボールバーストテスターを使用し、直径３／８インチ（
９，５ｘｍ）の三角形チップをテスタープローブアーム
上に設置してこの試験手順で用いた。およそ４　ｉｎ”
　（２６ｃｉ＋”）の６つの試験片を作った。試験片を
サンプルホルダーに入れ、振子を放した。バンクエネル
ギーの読みを記録した。結果をフィルム厚み１ミル当り
のｃｍ−ｋｇで計算した。

ニューヨーク、アミチビル、テスチングマシンズインコ
ーボレーテッド製のモデル番号８３を使用して、バンク
伝播引裂試験（本明細書中以降ｒＰＰＴＪと呼ぶ）を行
った。全体手順は鋭いエツジアセンブリーがフィルムを
貫通し、切断の長さを測定することを含むものであった
。比較のため、相対的に大きい動的バンク値が望ましく
、相対的に小さいＰＰＴ値が望ましいことに注意すべき
である。これらの試験の結果を表Ｇにまとめる。

■　　　　ロ　　　　−　　　　へ　　　　凶　　　　
マ　　　　ＩＩＩＪ−へ　　　　ｃ＋１　　　　　へ　
　　　包　　　　べ　　　　ヘ表Ｇにおいて、サンプル
１４．１５及び２１（ナイロン６．６６コア一層）及び
サンプル１６及び１７（ナイロン６．１２コア一層）は
発明の実施態様であることを認めるものと思う。それら
の動的バンク及びＰＰＴ性能はサンプル１８．１９及び
２２（ナイロン６中分子量）及びサンプル２０．２３及
び２４（ナイロンエクストラボード）よりも実質的に優
れている。また、３層の発明の実施態様の性能は両側の
３１ｊｒａｄ照射において、商業上用いられてするクラ
イオバックＣ−３００５層フィルム（サンプル２５）の
性能と実質的に同等である。

今−層詳細に表Ｇを参照すれば、最良に遂行するものは
サンプル１５であり、一方の側３　Ｍｒａｄ及び両側３
　Ｍｒａｄの両方の照射において最高の動的バンク値及
び最低のＰＰＴ値をもたらした。これらの理由で、本発
明のフィルムにおいてナイロン６゜６６が最も好ましい
コアー層である。同じ理由で、外層のブレンドにおいて
最も好ましい第１部材はビニルアセテート含量約１．５
重量％のエチレンビニルアセテートである。同様に、外
層のブレンドにおける最も好ましい第２部材はビニルア
セテート含ｆｆｔ約ｘ、　ｓ％のエチレンビニルアセテ
ート約６０％及びＬＬＤＰＥベースの接着剤約４０％で
ある。

一方の側の３　Ｍｒａｄ及び両側の３　Ｍｒａｄの両方
の照射における相対的に高い動的バンク値及び相対的に
低いＰＰＴ値に基づいて二番目に良（遂行するものはサ
ンプル１６であった。サンプル１５と１６との唯一の差
異は外層を構成するブレンドにおけるＥＶＡのビニルア
セテート含量であった。

ナイロン６．６６及びナイロン６．１２コア一層サンプ
ルが、両方の外層におけるブレンドを同じにして、他の
ナイロンタイプのコアー層サンプルよりも相当に高い動
的バンク値及び相当に低いＰＰＴ値をもたらすことは驚
くべきことであった。

例えば、ナイロン６は内包装において広く使用されてい
る。製造業者は、中分子量樹脂８２０７及びエクストラ
ボンド１００Ｆを、高分子量樹脂８２０９と共に全て優
れた強度特性をもたらすとして奨励している。それでも
、これらの推奨されるナイロンはナイロン６．６６及び
ナイロン６．１２コア一層フィルムよりもずっとパンク
しやすいことを示した。これに基づいて、これらの特定
の２つのナイロンは、本発明の３層熱可塑性フィルムに
おいてバンク抵抗特性をもたらし得る点で独特であるこ
とが明らかである。

例　　■ 本試験では、一方の側に３　Ｍｒａｄ及び両側に３Ｍｒ
ａｄを照射した例■のサンプルの内の３つ（発明の実施
態様として１５及び２１番及び対照として２５番）を、
キャップコールドタイプの高温充填及びタンブルーチリ
ングシーケンスで用いて商業運転をシミュレートした。

フィルムを折り径８インチ（２０ｃｍ＞　、長さ２８イ
ンチ（７１ｃｚ）の一端をクリップしたケーゾングの形
にした。各々のサンプルタイプのかかる２つのフィルム
に１８０°Ｆ（８２℃）のチリを半分充填し、クリップ
閉止した。食品パッケージを、次いで氷スラリーを収容
する商用タイプのタンブラ−（Ｒｏｓｃｈｅｒ−ｍａｇ
ｉｃ　　モデル番号ＭＭ−１５０）中に充填して全１２
時間タンブルした。

全ての食品パッケージは高温充填及び１２時間のタンブ
ルチリングに損傷なく破壊しなかった。

この試験は、５Ｍｒａｄより相当に低い平均線量で照射
した本発明の３層フィルムが、少な（とも６Ｍｒａｄの
レベルで照射した商業上用いられている５層の従来技術
のフィルムと機能上間等であることを立証する。

本発明のフィルムを特にキャップコールドシステムにお
いて用いることについて説明したが、本発明のフィルム
は酸素透過に対する保護を必要とするその他の腐敗しや
すい物、例えば加工或は冷凍肉を気密シールした雰囲気
中にパッケージするのに使用することができる。

以上、発明の好ましい実施態様を開示したが、当業者で
あれば発明の精神及び範囲から逸脱しないで変更及び変
更態様をなし得ることを認めるものと思う。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ナイロン６、１２及びナイロン６、６６の群
   から選ぶ部材を含むコアー層と、 （ｂ）該コアー層の反対側に直接密着され、各々は架橋
   され及び融点が１００℃より高いポリエチレン及びエチ
   レンビニルアセテートから成る群より選択される第１部
   材５０〜７５重量％と、架橋され、該コアー層と化学的
   に反応され及びポリエチレン改質接着剤及びエチレンビ
   ニルアセテート改質接着剤から成る群より選択される第
   ２部材２５〜５０重量％とのブレンドを含む第１及び第
   ２外層 とを含み、 （ｃ）少なくとも２Ｍｒａｄのレベルで照射された３層
   熱可塑性フィルム。 ２、コアー層がナイロン６、６６を含む特許請求の範囲
   第１項記載のプラスチックフィルム。 ３、前記第１部材が線状低密度ポリエチレンである特許
   請求の範囲第１項記載のプラスチックフィルム。 ４、前記第１部材が極低密度ポリエチレンである特許請
   求の範囲第１項記載のプラスチックフィルム。 ５、前記第１部材がエチレンビニルアセテートである特
   許請求の範囲第１項記載のプラスチックフィルム。 ６、前記エチレンビニルアセテートのビニルアセテート
   含量が１〜５重量％である特許請求の範囲第５項記載の
   プラスチックフィルム。 ７、前記エチレンビニルアセテートのビニルアセテート
   含量が１．５重量％である特許請求の範囲第６項記載の
   プラスチックフィルム。 ８、前記第２部材が線状低密度ポリエチレンベースの接
   着剤である特許請求の範囲第１項記載のプラスチックフ
   ィルム。 ９、前記第１及び第２層の前記ブレンドが前記第１部材
   ５５〜６５％及び前記第２部材３５〜４５％を含む特許
   請求の範囲第１項記載のプラスチックフィルム。 １０、前記ブレンドが前記第１部材６０％及び前記第２
   部材４０％を含む特許請求の範囲第９項記載のプラスチ
   ックフィルム。 １１、前記第１外層がエチレンビニルアセテートであり
   、前記第２外層が線状低密度ポリエチレンベースの接着
   剤である特許請求の範囲第１項記載のプラスチックフィ
   ルム。 １２、前記エチレンビニルアセテートがビニルアセテー
   ト含量１．５重量％を有する特許請求の範囲第１１項記
   載のプラスチックフィルム。 １３、コアー層がナイロン６、６６を含む特許請求の範
   囲第１１項記載のプラスチックフィルム。 １４、前記コアー層の厚さが０．０２５〜０．０５１ｍ
   ｍ（１〜２ミル）である特許請求の範囲第１項記載のプ
   ラスチックフィルム。 １５、前記第１及び第２外層の各々の厚さが０．０２５
   〜０．０５１ｍｍ（１〜２ミル）である特許請求の範囲
   第１項記載のプラスチックフィルム。 １６、前記コアー層の厚さが０．０３３〜０．０４３ｍ
   ｍ（１．３〜１．７ミル）であり、前記第１及び第２外
   層の各々の厚さが０．０３３〜０．０４３ｍｍ（１．３
   〜１．７ミル）であり、前記フィルムの厚さが０．１０
   〜０．１３ｍｍ（４〜５ミル）である特許請求の範囲第
   １項記載のプラスチックフィルム。 １７、線量３〜５Ｍｒａｄで照射された特許請求の範囲
   第１項記載のプラスチックフィルム。