JPH01287563A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の関する技術分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、分散安定性に優れ、かつ形成されるシアン色
素画像の保存性が良好なハロゲン化銀カラー写真感光材
料に間する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、通常、芳香族−
級アミン発色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子
により酸化され、この酸化体がカプラーと反応し、色素
を形成することにより色画像が形成される。カプラーと
しては、減色法による色再現を行なうため、イエロー、
マゼンタ、シアンの三種の色素を形成する三種のカプラ
ーが用いられる。

各々のカプラーは、通常、実質的に水に不溶な高沸点有
機溶媒に溶解され（必要に応じて補助的に低沸点有機溶
媒を併用する）ハロゲン化銀乳剤中に添加される。

各カプラーに要求される基本的性質として、高沸点有機
溶媒への溶解性が大であり、ハロゲン化銀乳剤中におけ
る分散性および分散安定性が良好で析出しないこと、良
好な写真性を与えること、および得られた色素画像が、
光、熱、温熱に対して堅牢であることが挙げられる。と
りわけ、シアンカプラーにおいては、熱および温熱での
堅牢性改良が重要となっている。

シアンカプラーとして従来から知られているものでは、
例えばフェノールの２倍と５倍がアシルアミノ基になっ
たものが、米国特許第２，８９５゜８２６号、特開昭５
０−１１２０３８号、同５５−１６３５３７号などに記
載されているが、これらは、熱に対する堅牢性は優れて
いるものの光に対しては著しく低い堅牢性しか有しない
、一方、米国特許第３，７７２，００２号に記載されて
いる５位にエチル基以上のアルキル基を存する２−アシ
ルアミノフェノールシアンカプラーは熱堅牢性が落ちる
ものの光堅牢性はかなり良くなっている。しかしながら
このままシアンカプラーとして用いるには堅牢性におい
て不十分と言わざるを得ない。

一方、特開昭６０−２０５４４７号に、後者のカプラー
を誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒に分散して用いる
と、シアン色素画像の変色を抑制すると記載されている
が色素画像の堅牢性はさほど改良されるものではない、
また、欧州公開特許２６５．１９１にビスフェノールの
リン酸エステルによりシアン色素画像の熱および温熱堅
牢性が微かに改良されると記載されているが高沸点有機
溶媒を変えたときの知具は何も明記されていない。

（発明が解決しようとする課８） 我々は上記の点に注目して検討を行ない特定の高沸点有
機溶媒を用いて、シアン色素画像の優れた堅牢性を存す
るハロゲン化銀カラー写真感光材゛　料を提供できるこ
とを見出した。

すなわち、本発明の目的は、光、熱、温熱のすべてに優
れたシアン色素画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、一般式〔Ａ−１〕で表わされる化合物
の少なくとも１種と一般式〔Ｃ〕で表わされシアン色素
形式カプラーの少なくとも１種が誘電率６．０以下の高
沸点有機溶媒の少なくとも１種を用いて分散され含存す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成される。

一般式〔Ｃ〕 Ｈ 式中、Ｒ，は炭素数２〜４個の直鎖又は分岐のアルキル
基を表わし、Ｘは水素原子またはカップリング反応によ
り離脱する原子又は基を表わし、Ｒｔはバラスト基を表
わす。

一般式〔Ｃ〕において、Ｒｏで表わされる炭素数２〜４
の直鎖又は分岐のアルキル基は例えばエチル、１ｓｏ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−プチルである。

一般式〔Ｃ〕において、Ｒ２で表わされるバラスト基は
、カプラーを実質的に拡散しないようにする基で通常カ
プラーに用いられるものなら何でもよい６代表的なバラ
スト基としては、炭素数８〜３２のアルキル基およびア
リール基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよ
い。

一般式〔Ｃ〕においてＸで表わされる水素原子以外のカ
ップリングで離脱する基は、当業者では良く知られたも
のであり、代表的なものとしてハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、複素環チオ基、複素環オキシ基
、スルホニルオキシ基、スルホンアミド基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基などが挙げ
られる。

（Ｃ−１〕 （Ｃ−２） Ｃｊ！ （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） Ｈ （Ｃ−６） （Ｃ−７） Ｈ （Ｃ−８） （Ｃ−１０） ＯＲ ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｃ−１１〕 （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） 一般式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーは、対応する
アミノフェノールとバラスト基に相等するカルボン酸の
塩化物と反応させることにより容易に合成できる。

例示カプラー（Ｃ−１〕の合成 ６−アミノ−２，４−ジクａロー５−エチルフェノール
２４．３　ｇをアセトニトリル２００ｄに分散させ、加
熱還流下に２−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノ
キシ）ブチリルクロリド３５．５　ｇを滴下した０滴下
後更に２時間加熱還流し、冷却後析出した結晶を濾集し
た。この結晶を酢酸エチルアセトニトリルより再結晶し
て４５．９　ｇの標記化合物を得た（融点１４９−１５
１℃）一般式〔Ａ−１〕 式中、Ｒは−（Ｙ）ｎ−Ｒ’を表わす、Ｙは一〇−１Ｒ
＃ −５−１−ＮＨ−１および−Ｎ−を表わし、ｎは０また
はｌを表わす、Ｒ’　、Ｒ’は互いに同一でも異なって
いてもよく、それぞれリン酸の残基を表わす、Ｑは一般
式〔Ａ−１−１〕で表わされる２価の基を表わす。

一般式〔Ａ−ｒ−１〕 式中、Ａは置換または未置換のベンゼン環を形成する原
子群を表わし、Ｘは単結合、置換又は未置換メチレン基
、−５−１−０−１−ＮＨ−１表わす、Ｒ＃は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、およびスルホニル基を
表わす。

また、式中自由結合手は、一般式〔Ａ−１〕のＱにおけ
るＯとの結合位置を示す。

一般式〔Ａ−１〕で表わされる基をさらに詳細に説明す
る。

Ｒ’、Ｒ’でいうリン酸残基とは一般式〔Ａ−■〕の化
合物を構成するリン酸エステルの残基を表わし、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基を表わす。

一般式〔Ａ−１〕で表わされる化合物のうち、本発明の
効果の点でｎが１でかっＹが一〇−の場合が好ましい。

次に一般式〔Ａ−１−１３で表わされる基をさらに詳細
に説明する。

一般式〔Ａ−１−１〕で表わされる基は、好ましくは一
般式〔Ａ−■−２）で表わされる基である。

一般式〔Ａ−１−２） 式中、自由結合手およびＸは一般式〔Ａ−１−１〕式中
と同義である。また、Ｒ５、Ｒｈ　、ＲＩおよびＲ１は
、それぞれ水素原子または置換基を表わす。

次に、一般式〔Ａ−１−２）におけるＲ８　、Ｒｈ、Ｒ
フ、Ｒ’、Ｘについて詳述する。

一般式〔Ａ−ｒ−２）においてＲ８、Ｒｈ　、ＲＩ、お
よびＲＩは、それぞれ、水素原子又は置換基を表わし、
好ましいＷ、換基としては、脂肪族基、芳香族基（例え
ば、フェニル、ナフチル）、複素環（例えば、２−ピリ
ジル、２−テトラヒドロピラニル）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素、臭素）、脂肪族オキシ基（例えば
、メトキシ、ブトキシ）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ（例え
ば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド）、アミノ基
、脂肪族および芳香族オキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモ
イル基（例えば、ジメチルカルバモイル、フェニルカル
バモイル）、ヒドロキシ基などが挙げられる。

また、Ｘは好ましくは、置換又は未置換メチレン基（例
えば、メチレン、イソプロピリデン）、アシル結合、酸
素原子、イオウ原子、スルホニル結合、置換又は未置換
窒素原子などが挙げられる。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセニ
ル５、＋ｓ。

−プロビル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−へキサデセニ
ル基、プロパギル基などがある。

以上述べてきたＩｉ’ｔ＃基のうち置換可能な基には、
さらに、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えば、２．４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４
−シアノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例
えば、２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例
えば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基
、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホ
ニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基
（例えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、゛メタンスルホンアミド基、
ブチルスルファモイル基など）、スルファミド基（例え
ば、ジブａピルスルファモイルアミノ基など）、イミド
基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など
）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチル
ウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基
など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチル
チオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
などから選ばれた基で置換していてもよい。

以下に一般式〔Ａ−１〕で表わされる化合物を具体例で
例示するが本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の一般式〔Ａ−ｒ）で表わされる化合物は米国特
許第２．７３５．７６５号、同第３．７００．４５５号
、特開昭６２−２６２０４７号記載の方法またはそれに
準じた方法で得ることができ、これらをｒｏｒｇａｎｏ
ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」Ｊｏｈｎ
　Ｊｌｅｙ　ｌ　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、＋　Ｎｅｗ　Ｙ
ｏｒｋ＋　１９５０＋９．２６６、　ｐ、２２８．米国
特許第３，２０９，０２１号、同第４，２７８，７５７
号記載の方法に準じてオキシ塩化リン、リン酸又は亜リ
ン酸ジクロライドと反応させることによって容易に合成
することができる。

本発明に係る高沸点有機溶媒は誘電率６．０以下の化合
物であればいずれでも用いることができる。

例えば、誘電率６．０以下のフタル酸エステル、リン酸
エステル、脂肪酸エステルなどのエステル類、有機酸ア
ミド饋、ケトン請、炭化水素化合物等である。

好ましくは、誘電率′２．．Ｏ以上６．０以下で常圧で
の沸点が１７０℃以上の高沸点有機溶媒である。

高沸点有機溶媒は二種以上混合してもよく、このときの
誘電率は６．０を越えてもよいが、好ましくは混合組成
での誘電率が６．０以下である。

本発明に用いる誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒は好
ましくは下記一般式（０−１〕、（０−２）。

（０−３）で表わされる。

［０−３） Ｌ（Ｘ−Ｒ，、）。

式中、Ｒ１１，Ｒ１１、Ｌｓ、ＲＩ４、ＲＩｓ、Ｒ１６
はそれぞれ炭素数１〜３２のアルキル基またはアリール
基を表わし、ｎは１から４の整数を表わしＬはｎの数に
応じたｎ価のアルキル基、アルキレン基、フェニレン基
（フタル酸の残基を除く）、フェニル基などを表わし、
Ｘはエステル結合又はアミド結合を表わしく結合方向は
任意とし、ｎが２以上の場合、ＸおよびＲ１６はそれぞ
れ同一でも異なっていてもよい）、これらは更に置換基
を有していてもよい。

一般式（０−１〕においてＲ１１とＲ１□の総炭素数は
、好ましくは８から３２である。

一般式（０−２）においてＲ１１、Ｒ＋ａ、Ｒｌｓの総
炭素数は、好ましくは１８から４８である。

一般式（０−３）においてＬとＲＩ＆の総炭素数は、好
ましくは１８から４８である。

Ｃ富Ｈ。

Ｅ　Ｔ　Ｈ＝　ＣＨｔ　ＣＨＣａ　Ｈ＊０−Ｐ）ＱＣｓ
　　Ｈ＋ｓ　（ｎ））ｓ０＝Ｐ（ＯＥＴＨ）ｓ ０＝Ｐ−４０Ｃｓ　　）Ｉ＋？　（ｎ））ｓ０−Ｐ−（
ＯＣ雫　Ｈ＋＊　　（Ｉ　　Ｓ　　０））ｓ０＝Ｐ＋Ｏ
Ｃ＋＊Ｈｓｓ）ｓ ＣＨｓ　　Ｃｏｏ　　　ＣＣ００ＥＴＨＣＨｇ　　Ｃ０
０ＥＴＨ ＨＯ−Ｃ−ＣＯＯＥＴＨ ＣＨヨ　Ｃ００ＥＴＨ （ｎ）Ｃ＋５ＨｔｑＣＯＯＣ，、Ｈ，、（ｉ　ｓ　ｏ）
ＥＴＨＯＣＯ（ＣＨｇ　　）＊　　ＣＯＯＥＴＨ誘電率
６．０以下の高沸点有機溶媒は一般式〔Ｃ〕で表わされ
るカプラーに対し重量比で０．ＯＩ〜２０の範囲で用い
られ、より好ましくは０．１〜４の範囲で用いられる。

一般式〔Ｃ〕で表わされるカプラーは同一層に存在する
ハロゲン化Ｓｋ１１モル当りｌＸｌ０−”モル−１モル
の割合で乳剤層に添加するのが好ましく更に好ましくは
５×ｌＯ”１モル−５Ｘ１０−’モルの割合である。

一般式〔Ａ−１〕の化合物は、一般式〔Ｃ〕で表わされ
るカプラーに対し１モル％から２００モル％添加しても
良く、特に好ましくは２モル％から３０モル％の範囲で
ある。

本発明の実施に当っては、一般式〔Ｃ〕で表わされる親
油性カプラーと一般式〔Ａ−ｆ）で表わされる化合物は
誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒を含む親油性微粒子
中に溶解又は含浸している事が好ましい、この親油性微
粒子を構成する物質としては、前記の化合物の他に所望
によりポリマー、或いはカプラー、混色防止剤や紫外線
吸収剤等、添加剤自身が油性溶媒を兼ねる物質である。

ここで！ｌ！油性微粒子とは、ゼラチン水溶液に実質的
に溶解せず、ゼラチン水溶液中で別層として存在する微
粒子を意味する。′ 本発明による親油性微粒子は、通常、一般式〔Ｃ〕のカ
プラーと一般式〔Ａ−１〕の化合物とを誘電率６．０以
下の高沸点溶媒の単独または前記オイルと低沸点溶媒と
の混合溶媒に溶解し、この溶液をゼラチン等の親水性コ
ロイド水溶液に乳化分散して調製される。親油性微粒子
の粒径に特に制限はないが、０．０５μ〜０．５μが好
ましく、特に０．１μ〜０．３μが好ましい。

前記のポリマーとしては、アクリル酸、メタアクリル酸
およびそのエステル（例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルメタアクリレート等）、アクリ
ルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートなど）、ア
クリロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸エステル（例えばマレイン酸メチルエステル）
、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、
２−および４−ビニルピリジンなどの七ツマ−の単独も
しくは２種以上を用いて製造されたラテックスポリマー
又は水不溶性有機溶媒可溶性ポリマーが用いられる。

また、本発明による親水性微粒子をつくるのに用いられ
る低沸点溶媒としては、大気圧中で沸点的３０℃ないし
１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、メタノール、エタノール、２級ブチル
アルコール、シクロヘキサノール、フッ化アルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルア
セトン、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、シクロ
ヘキサン等を挙げる事ができる。

また、本発明の化合物は、この他感光材料を形成するた
めの種々の公知の材料、例えば、ハロゲン化銀、マゼン
タ、シアンカプラー等と用いられる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号な
どに記載されている。二当景の５−ピラゾロン系カプラ
ーのＭ脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４．３５１
，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第’７３，６３６号に記載のバラスト基を存
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）（１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）（１，２
，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に更に追加して使用できるシアンカプラーとして
は、オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノー
ル系のカプラーがあり、米国特許第２．４７４，２９３
号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６．３９６号、
同第４．２２８．２３３号および同第４．２９６，２０
０号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系
カプラーが代表例として挙げられる。またフェノール系
カプラーの具体例は、米国特許第２，３６９．９２９号
、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２，１６２
号、同第２．８９５，８２６号などに記載されている。

？！！度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本
発明で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国
特許第２，７７２．１６２号、同第３．７５８，３０８
号、同第４．１２６，３９６号、同第４，３３４，０１
１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号および特願昭５８−４２６７１号など
に記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系
カプラーおよび米国特許第３゜４４６．６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４．４５１，５５９号およ
び同第４，４２７゜７６７号などに記載された２−位に
フェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。

さらに、酸化防止剤、発色増強剤、紫外線吸収剤、シア
ン、マゼンタ及び／又はイエロー色素画像の褪色防止剤
、混色防止剤、スティン防止剤、カブリ防止剤、分光増
感剤、染料、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像促
進剤や脱銀促進剤などを添加することができる。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含存する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチルニル−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ、−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１　ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種Ｗｌｌを添加するのが好ましい、
又、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３
号、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号
、同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、
及び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、
同６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン頻を使用するのが好ましい。

その他保恒剖として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９°号に記載の各種金属類、特開昭５９
−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３
５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９
４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３
，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒド
ロキシ化合物や、トリエタノールアミンの添加が好まし
い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０．
４モル／ｊ！以上であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種のキレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ”。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えばｌＩ
ｌ当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進側を添加
することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の場合において特
に著しい効果が得られる。ベンジルアルコールの量は０
．５ｄ／ｊ！以下が好ましく、最も好ましいものは全く
含まない場合である。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３７−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるＰ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２，５９６，９２６号及び同３，５８２．３４６号等に
記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他！−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミン−２，２１−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はθ〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／１．である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性荊を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ１好
ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分
、好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１ｒｒｌ当り
２０〜６００ｄ、好ましくは５０〜３００Ｉ１１である
。更に好ましくは１００−〜２０（ｌｄである。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

本発明の脱銀工程は漂白定着液を使用する０本発明にお
いては脱銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果
がより顕著となる。すなわち、６分以下、より好ましく
は３０秒〜４分である。更に好ましくは３０秒〜６０秒
である。

以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白定着液において用いられる漂白
側としては、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、クロ
ムの有機錯塩を用いることができるが、特に鉄（ｆｉｒ
）の有機酸錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、アミノポリカルボン酸、ホスホノカルボン酸および有
機ホスホン酸なとの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩ［）のアミノポリカルボン酸錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい、
有機ｊ「塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
プロピレンジアミン四詐酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げ
ることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い、これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩ）ｎ
塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸のキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン譜塩を形成させてもよい、また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
。その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｌ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／１である。漂白定着液及び／ま
たはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々の化合物
を用いることができる０例えば、米国特許第３，８９３
，８５８号明細書、ドイツ特許第１゜２９０．８１２号
明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する
化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許３，７０６
．５６１号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素
、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点で好
ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剖を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
硫酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有するＩＭ頬以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐食防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩を使用するのが好ましい、また、
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。１ｊ
！あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、
更に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明の漂白定着液のｐＨは３．５〜６．５であり、よ
り好ましくは４〜６である。これらのｐＨを調整するた
めに各種、有機、無機の酸、塩基や緩衝剤を用いること
ができる０例えば酸として塩酸、硫酸、硼酸、リン酸、
酢酸、プロピオン酸、フェン酸等、アルカリとして水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、各種ア
ミン類等をあげることができるが、これらに限定されな
い。

ＰＨが本発明より高いと脱銀性、及び画像安定性が劣り
、又低いと液安定性が悪化しシアン色素のロイコ化が顕
著となる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の存機溶媒を含有させることができる。

本発明に於ける漂白定着液や定着側は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．
０２〜０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

次に、以下に本発明で使用される水洗工程及び／又は安
定化工程について詳細に説明する。

本発明における水洗及び／又は安定化工程の補充量は前
浴からの持込み量の０．５倍〜５０倍が好ましく、より
好ましくは５倍〜３０倍に設定される。ここで前浴から
の持込み量とは、感光材料の膜物性、スクイジー強度、
処理速度等で異なるが、１Ｍ当り実用的には２０ｄ−１
００ｄ程度である。

本発明の水洗及び／又は安定化工程の処理方式は、補充
量低減の目的から多回向流方式を採用するのが好ましく
、特に２段〜６段の多段向流方式が好ましい、この場合
の好ましい補充量は感光材料１耐当り５０Ｈ１〜５００
ｄ程度である。

多段向流方式によれば、本発明の効果が顕著であるが、
タンク内での水の滞留時間増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる０本発明のカラー感光材料の処理において、この
様な問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２号
に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を
、極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８５４２号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭
６０−１０５４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅
イオンその他堀口薄著「殺菌防黴剤の化学」、衛生技術
会纒「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴
学会績「防菌防黴剤事典Ｊ、に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定剤で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜Ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴剤を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法をすべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜ｌＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、好
ましくは２０〜４０″Ｃである０時間は任意に設定でき
るが短い方が本発明の効果がより顕著であり、好ましく
は３０秒〜４分、更に好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、の
点から好ましい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる０例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０以上が好ましく、９
０〜１００モル％の場合が特に好ましい、また高感度を
必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は処理時の
カプリを特に低く抑える必要がある場合には、臭化銀を
５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤（３モル％以下の
沃化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル
％以上が好ましい。

盪影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好
ましく、ここで沃化銀含有率は０．１〜１５モル％が好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表面が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割ったＩＩＩ　（変動率）が２０％以内、特に好まし
くは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用することが好ましい、また感光材料が目標と
する階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を
有する乳削層において粒子サイズの異なる２種以上の単
分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率
をもったものが好ましい）を同一層に混合または別層に
重層塗布することができる。さらに２挿以上の多分散ハ
ロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組
合わせを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積を５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤を用いてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　ｖｏｌ、１７０　　夏ｔｓｇｅ　
　Ｐｊａ　ｌ　　７　６　４　３　　（１，ＩＩ。

■）項（１９７Ｂ、１２月）に記載された方法を用いて
調整することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、隘１７６４３（１９７８，１
２月）および同第１８７巻、Ｎａ１８７１６　（１９７
９，１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上添加剤種
類　　　　　Ｒ０１７６４３ＲＤ１８７１６３　分光増
感剤　　　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増
感剤　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増　白　
剤　　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　　　２４〜２５頁　　６４９頁右
欄および安定剤 ６　カプラー　　　　　２５頁 ７　を機溶媒　　　　２５頁 日　光吸収剤、フィ　　　２５〜２６頁　　６４９頁右
欄〜ルター染料　　　　　　　　　　　６５０頁左欄紫
外線吸収剤 ９　スティン防止剤　　　２５頁右４１ｊｌ　　　６５
０頁左〜右欄１０　　色素画像安定剤　　　　２５頁１
１硬膜剤　　　２６頁　６５１頁左欄Ｉ２　　バインダ
ー　　　　　　２６頁　　　　　同上１３　　可塑剤、
潤滑剤　　　　２７頁　　　６５０頁右欄１４　　塗布
助剤、　　　　　２６〜２７頁　　　　同上表面活性剤 １５　　スタチック　　　　　　２７頁　　　　　同上
防止剤 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の・上に、
以下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料Ａを作成
した。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１〕および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃお
よび高沸点溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−１〕　７．７ｃｃ（８
，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよびＭＢ２とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を１１節し第−
層塗布液を１１譬した。第二層から第七層側の塗布液も
第−層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン
硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）
リアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｒ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート祇 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１〕で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ　１　）　　　　　・・・０．１３増感色
素（ＥｘＳ−１〕で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ２）　　　　　・・・０．１３ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・１．８６イエローカブラー（Ｅｘ
Ｙ−１〕　　・・・０．４４イエローカプラー（ＥｘＹ
−２）　　・・・０．３９溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−１〕　　
　　　　・・・０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．９９混色防
止荊（Ｃｐｄ−３）　　　　・・・０．０８第三層（緑
感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　・・・０．０５増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（２Ｍ４）　　　・・・０．１１ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−
１〕　　・・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　・・・０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　
　　・・ｌ）、１２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）　　　　　
　　・・−０，２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外線
吸収剤（Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−９−３
／２／６　：重量比）　・・・０．７０混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−ｔｏ）　　　　・・・０．０５溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ
−４）　　　　　　・・・０．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　・・・０．０７増感色素（
ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
　　　　　　・・・０．１６ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１〕　
　　・・・０．３２溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−２）　　　　　
　・・・０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２−１１
５／３　：重量比）・・・０．２１溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−
２）　　　　　　　・・・０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　・・・０．１７流動パラフイン　　
　　　　　　・・・０．０３また、この時、イラジェー
シ舊ン防止染料としては、ＣＰｄ−１３、Ｃｐｄ−１４
を用いた。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、
アルカノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）　、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭ
ｅｇａｆａｃＦ−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１５、Ｃｐ
ｄ−１６を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　形　状　　粒子径　　８ｒ含率　変動係数（端
ｏ１り ＥＭＩ　　立方体　　　１．０　　　８０　　０．０８
ＥＭ２　　立方体　　０．７５　　８０　　０．０７Ｅ
Ｍ３　　立方体　　０．５　　　８３　　０．０９ＥＭ
４　　立方体　　０．４　　　８３　　０．１ＯＥＭ５
　　立方体　　０．５　　　７３　　０．０９ＥＭ６　
　立方体　　０．４　　　７３　　０．１０使用した化
合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−Ｉ Ｅ　ｘ　Ｙ　−２ ｘＭ−１ しＬ ｘＳ−１ （ＣＪ）　４５０３θ　　（ＣＨｚ）４豐 ５ＯｓＨＮ（ＣＪｓ）　３ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ＥｘＳ−２ ＳＯＪＨ（ＣＪｓ）ｓ ４ＸｌＯ−’モル／Ａｇモル ＥｘＳ−３ ＳＯｓＨＮ（ＣｔＨｓ）ｓ ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ＥｘＳ−４ Ｃ！Ｉ（□　　　Ｈｅ　　　　　　ＣｔＨｓｌ、　８　
Ｘ　１０−’モル／ＡｇモルｘＳ−５ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｉｌ ｐｄ−４ Ｐｄ−８ ＩＪ ｐｄ−１０ Ｈ すｉ Ｃｐ　ｄ　−１１ −ＣＨＩ−ＣＨｈ ＣＯＮＨＣａＨｗ（ｔ） （ｎ　−１００〜１０００） Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート（ＤＢＰ）Ｓｏｒｖ−
２）リクレジルホスフエート（ＴＣＰ）Ｓｏｒｖ−３）
リオクチルホスフェート（ＴＯＰ）Ｓｏｒｖ−４）リン
ニルホスフエート（ＴＮＰ）ＣＰｄ−１３ Ｃｐｄ　−１４ Ｃｐｄ−１５ ＩＪＩ＋ Ｃｐｄ−１６ 次いで上記感光材料の第５層においてシアンカプラーを
等モル量の第１表に示したカプラーとおきかえるか、本
発明の一般式〔Ａ−１３で表わされる化合物をカプラー
に対しさらに５０ｍｏｌ　％添加するか、溶媒を本発明
の誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒におきかえるか等
を行なった以外の他層は同様の感光材料Ｂ−Ｐを作成し
た。

上記感光材料を像様露光後、フジカラーペーパー処理機
ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。

焦理工五　　１度　　朋　　１遣ｔｊＬ”　　？徨主１
カラー現像　３８℃　１分４０秒　２９０ｄ　　　１７
　Ｎ漂白定着　　３３℃　　　６０秒　１５０ｄ　　　
９ｆｉリンス■　３０〜３４℃　　２０秒　□　　　４
１リンス■　３０〜３４℃　　２０秒　□　　　４Ｅリ
ンス■　３０〜３４℃　　２０秒　３６４ｍ　　　４４
！乾　　燥　７０〜８０℃　　５０秒 ＊感光材料１ｎｆあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二里１丘　　　　　　　　ｍ盪　冨り丘水　　　　
　　　　　　　　　　　　　８００　ｍ　　８００　ｄ
ジエチレントリアミン五酢酸　１−０ｇ　　１．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　２．０ｇ　　２，０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　２．０ｇ２．０ｇベンジル
アルコール　　　　　１６ＩＩＩｌ　２２ｄジエチレン
グリコール　　　　１０１１１　１０ｉｄ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　０．５ｇ　　−ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　３０ｇ　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホン　ミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ　　７．５ｇヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　２．０ｇ２．５ｇ螢光増白荊
（ＷＨＩＴ［！Ｘ４Ｂ 水を加えて　　　　　　１０００　ａｄ　　　１０００
１ｄｐＨ（２５℃）　　　　１０．２０　　　１０．６
０盈亘定ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｄ　　
４００　ｄチオ硫酸アンモニウム（７０χ）　　２００
ａｆ　　３００ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０
ｇ４０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　６０ｇ１２０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二 水を加えて　　　　　　１０００　ｄ　　　１０００　
ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　６．７０　　　　　６．
３０−九Ｚ入丘 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐ−
以下） 画像堅牢性試験として、１．耐光性試験、２耐熱性試験
及び、３．温熱安定性試験を行った。耐光性試験として
は、キセノンフェードメータ（９００００１ｕｘ）で、
２００時間の照射条件で行なった。

耐熱性試験としては１００℃の暗所に１４日間放置して
行った。

温熱安定性試験は、８０℃−７０％ＲＨ下に１５日間放
置して行った。

それぞれ発色濃度が１．５のところが試験後に到達した
濃度の百分率で示し、その結果を第１表に表わす。

表１より本発明の組合せで光・熱および温熱堅牢性が特
に優れたものであることがわかる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料Ａを作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１〕各々１９．１　ｇに酢
酸エチル２７．２　ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−
１〕７．７ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５代に乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７およびＭＢ２とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層
塗布液を調整した。第二層から第七層側の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化
側としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（ＣＰｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布ＩＩ　（ｇ／ｒｒ
ｒ）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換′Ｘ塗布量を表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０１〕と青
味染料を含む、） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１〕で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ７）　　　　　・・・０．１５増感色素（
ＥｘＳ−１〕で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ
Ｍ８）　　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ−
１〕　　・・・０．８２溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−１〕　　　
　　　　・・・０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　・・・０．０８第三層（
緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（８Ｍ９）　　　・・・０．１２増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭＩＯ）　　　・・・０．２４ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ
−１〕　　・・・０．３９色像安定荊（Ｃｐｄ−４）　
　　　　・・・０．２５色像安定Ｍ（Ｃｐｄ−５）　　
　　　・・・０．１２溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−２）　　　　
　　・・・０．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外線
吸収剤（Ｃｐ　ｄ−６／Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐｄ−８−３
／２／６　：重量比）　　・・・０．７０混色防止剤（
Ｃｐｄ−９）　　　　・・・０．０５溶媒（Ｓｏ　１ｖ
−３）　　　　　　・・・０．４２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　　・・・０．０７増感色素
（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳
剤（Ｅ　Ｍ１２）　　・・・０．１６ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ
−１〕　　　・・・０．１５シアンカプラー（ＥｘＣ−
２）　　　・・・Ｏ，１８色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−７／
Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐ　ｄ−１０−３／４／２７重量比）
　　・・・０．１７分散用ポリマー（ＣＰ　ｄ　−１１
〕　　　・・・０．１４溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１〕　　　
　　　・・・０．２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外線
吸収削（Ｃｐ　ｄ−６／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−１０−
１／５／１重量比）・・・０．２１溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−
４）　　　　　　・・・０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　・・・０．１７流動パラフイン　　　
　　　　　・・・０．０３また、この時、イラジェーシ
ッン防止染料としては、Ｃｐｄ−１２、Ｃｐｄ−１３を
用いた。更に各層には、乳化分敞荊塗布助剤として、ア
ルカノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃｘＦ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１４、Ｃｐｄ
−１５を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形　状　　粒子径　　Ｂｒ含率　変動係数（糟
ｏ１χ） ＥＭ７　　立方体　　１．０　　　１．０　　０．１Ｏ
ＥＭ８　　立方体　　０．８　　　１．　ＯＯ：　１０
ＥＭ９　　立方体　　０．４５　　１．５　　０．０９
Ｅ　ＭＩＯ立方体　　０．３４　　１．５　　０．０９
ＥＭＩＩ　　立方体　　０．４５　　１．５　　０．０
９ＥＭ１２　　立方体　　０．３４　　１．６　　０．
１０変動係数−標準偏差／平均サイズ ｘＹ−１ Ｉ ＥｘＭ−１ ｌ ＥｘＣ−１ ＣＩ ｐｄ−２ Ｐｄ−３ Ｈ すｉ Ｐｄ−４ ＢＳ ｘＳ−１ ＳＯＪＮ（ＣｔＨｓ）ｓ ６　Ｘｌ０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−２ ＳＯＪＮ（Ｃ！！（ｓ）ｓ ４　Ｘｌ０−’モル／Ａｇモル ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−４ ｘＳ−５ Ｃｐｄ−９ ０Ｈ υｉ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐ　ｄ　−１１ →ＣＬ　　ＣＨＨＩ３ｎ　＝１００〜１０００）Ｃ０Ｎ
ＨＣＪｑ　（ｔ）　　分子量１０万Ｃｐｄ　−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート（ＤＢＰ）Ｓｏｌｖ−
２トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３）リンニルホ
スフェート ′５ｏＩｖ−４トリクレジルホスフェート次いで上記感
光材料の第５層においてシアンカプラーを、ＥｘＣ−１
の一方のみを等モル又はＥｘＣ−１とＥｘＣ−２の合計
の等モル量の第２表に示したカプラーにおきかえるか、
本発明の一般式〔Ａ−Ｂで表わされる化合物をカプラー
に対し、更に、５０ｓ＋ｏ１％添加するか、溶媒を誘電
率６．０以下の高沸点有機溶媒におきかえる以外は同様
の感光材料Ｂ〜夏を作成した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工■　　　　　　１ｊＬＪＬ　　　　！−皿カラー
現像　　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　
　　　３０〜３６℃　　　４５秒安定の　　　　３０〜
３７℃　　２０秒安定■　　　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　　　　３０〜３７℃　　２０秒安定■　　　　
３０〜３７℃　　３０秒乾　　燥　　　　　　　　７０
〜８５℃　　　　６０秒（安定■→■への４タンク向流
方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

左主二里ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｄエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２．０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ度酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　４．２ｇ５．６−シヒド
ロキシベンゼンー１゜ ２．４−）リスルホン酸　　　　　　０．３ｇ螢光増白
剤（４，４’−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃
）　　　　　　　　　１０．１０Ｉ立主Ｉ櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０ｊｄチオ硫酸アンモニウム（７０％＞　　　　１００
ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　３ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）５．５ 支定丘 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｇ。

ホルマリン−亜硫酸付加物　　　　　　０．７８５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　０．０２　ｇ２−メ
チル−４−インチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）４
．０ 処理後、実施例１と同様に色像の堅牢性の評価を行った
。結果を第２表に示す。

第２表より明らかな樟に本発明の感光材料は優れた画像
堅牢性をそなえていることがわかる。

また、感光材料Ａを像様露光後、ベーペー処理機を用い
て、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

ＩＡＭＪＪＬ　　ｊＩＬＪＬ　　朋　　Ｉ犬ｌ　−セΣ
罷１カラー現像　３５℃　　４５秒　　１６１ｄ　　　
１７Ａ漂白定着　３０〜３６℃　４５秒　　１６１ｍ１
１７ｆｆｉリンス■　３０〜３７℃　２０秒　　□　　
１０ｆｆｉリンス■　３０〜３７℃　２０秒　　□　　
１ＯＮリンス■　３０〜３７℃　２０秒　　□　　１０
１リンス■　３０〜３７℃　３０秒　　２２０ｄ　　　
１０　ｆｆｉ乾燥　７０〜８０℃６０秒 感光材料ｌイあたり （リンス■→■への４タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左ｉ二里髪丘　　　　　　　　ＬＬ！！ＪＩＬ　濾犬丘
水　　　　　　　　　　　　　　　　　８０Ｇ　ｄ　　
１１１００　ｍエチレンジアミンＮ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
５ｇ　　　１．５ｇトリエタノールアミン　　　　５．
０ｇ　　５．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　１．
４ｇ　　−炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ　　２
５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ ニ！ン　　　　　　　　５．Ｏｇ　　７．０ｇＮ、Ｎ−
ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン　　　　　４．２ｇ　　６．０ｇ蛍光
増白剤（４，４’−ジア ミノスチルベン系）　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ水
を加えて　　　　　１０００１　１０００ａｌｌｐＨ（
２５℃）　　　１０．０５　　１０．４５盈良定ｌ丘（
タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４００ｄチオ硫酸アンモニウム（７
０％）　　　　１００ｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｄｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
　　５．４０−史ｙｊ優良（タンク液と補充液は同じ）
イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々５ｐｐ−
以下） 次に、上記感光材料Ａ−１を光学くさびを通して露光後
、上記ランニングテストを行った疲労処理液を用いて処
理した。

処理後、実施例１と同様の堅牢性の評価を行った。結果
を第３表に示す。

第３表より明らかな様に、水洗水補充液を低減した処理
においても、高い画像堅牢性を有しており、育効な画像
形成方法であることがわかる。

第３表 実施例３ コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネート紙
に第１層（最下層）−第７層（最上層）を順次塗布形成
し、感光材料を作成した。各層の塗布液の調整は次の通
りである。なお、塗布液に用いたカプラー、色像安定剤
等の構造式等の詳細は後述する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３．３　
ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇおよび溶媒（ｑ）５ｇに、
補助溶媒として酢酸エチル６００１ｉを加えた混合物を
６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶
液３３０ｄを含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｄに混
合した。

次いでこの液をコロイドミルを用いて乳化してカプラー
分散液を調整した。この分散液から酢酸エチルを減圧留
去し、青感性乳剤層用増感色素およびＩ−メチル−２−
メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，４−トリア
ゾールを加えた乳剤ｌ。

４００ｇ〔Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを
含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２．６００
ｇを加えて塗布液を調整した。

支持体　　ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第１層（青感層） 塩臭化銀札割（臭化ｌｌ８０■ｏ１％）・　・　・　　
２９０ イエローカプラー　　　　　　　・・・　６００退色防
止剤（ｒ）　　　　　　　・・・　２８０溶媒　　　（
ｐ）　　　　　　　　・・・　　３０溶媒　　　（ｑ）
　　　　　　　・・・　　１５ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・１８００第２層（混色防止層） 臭化銀乳剤（未後熟　粒径０．０５ミクロン）根・・・
　　１０ 混色防止剤（ｓ）　　　　　　　・・・　　５５溶媒　
　　（ｐ）　　　　　　　　・・・　　３０溶媒　　　
（ｑ）　　　　　　　・・・　　１５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・　８００第３層（緑感層） 塩臭化銀孔ｗＩ（臭化銀７０麟０１％）・・・　３０５ マゼンタカプラー　　　　　　　・・・　６７０退色防
止剤（１〕　　　　　　　・・・　１５０退色防止剤（
ｕ）　　　　　　　・・・　　１０溶媒　　　（ｐ）　
　　　　　　　・・・　２００溶媒　　　（９）　　　
　　　　・・・　　１０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・１４００第４層（混色防止層） 混色防止剤　（Ｓ）　　　　　　　・・・　　６５紫外
線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　４５０紫外線吸
収剤（ｏ）　　　　　　　・・・　２３０溶媒　　　　
（ｐ）　　　　　　　・・・　　５０溶媒　　　　（ｑ
）　　　　　　　・・・　　５０ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・１７００第５層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化ｖＡ７０■ｏｆ％）・・・　２１０ シアンカプラー 退色防止剤（ｒ）　　　　　　　　・・・　２５０溶媒
　　　（ｐ）　　　　　　　・・・　１６０溶媒　　　
（ｑ）　　　　　　　・・・　１００ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・１８００第６層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　２６０紫外
線吸収剤（０）　　　　　　　・・・　　７０溶媒　　
　　（ｐ）　　　　　　　・・・　３００溶媒　　　　
（ｑ）　　　　　　・・・　１００ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・　７００第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　６２０ｎ　：　
２−　（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔａｒｔ−７ミ
ルフエニル）ベンゾトリアゾールｏ：２−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールＰニジ（２−エチルヘキシル）フタレート
ｑニジブチルフタレート ｒ：２．５−ジーｔａｒｔ−アミルフェニル−３゜５−
ジーｔｅｒｔ−７’チルヒドロキシベンゾエート ｓ：２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ：１，４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチ
ルオキシベンゼン ｕ：２，２”−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール また、各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層：アンヒドロー５−メトキシ−５゜−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３１−ジスル フォエチルオキサカルポシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層：３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９”−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルボシアニンヨージド また、各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

ｌ−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−１リアゾール また、イラジェエーシ町ン防止染料として下記の物を用
いた。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート・ジ
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’＝（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 また、硬膜側として１，２−ビス（ビニルスルホニル）
エタンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー Ｉ Ｃ５ｌｌ＋　ｒ　（ｔ）　　　　　　　　　２６０　ｗ
／ｒｒｒしＬ １２０■／イ （モル比　１：ｌ） 上記感光材料の第５層のシアンカプラーの後者を本発明
のカプラー（Ｃ−１〕に等モルおきかえ、更に、おきか
え前も含め本発明の化合物〔Ａ−１〕、〔Ａ−７）、〔
Ａ−９）、〔Ａ−２８）、〔Ａ−５３）をそれぞれカプ
ラーに対し更に３０ａ＋ｏ１％添加した感光材料針１０
種を作成し、実施例２と同様の処理、堅牢性評価を行な
ったところ、実施例２と同様に本発明の組合せが優れた
堅牢性を示した。

（発明の効果） 本発明による一般式〔Ｃ〕のシアンカプラーと一般式〔
Ａ−１〕の化合物を誘電率６．０以下の高沸点を機溶媒
とを組合せることによって、生成する色素画像が光・熱
・温熱のすべての面で堅牢な色素画像を形成される。更
に、水洗水補充液を低減した処理においても堅牢のまま
保つことができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（芳
べ） 昭和６３年／月Ｘ日や

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔Ａ−１〕で表わされる化合物の少なくとも１種
   と一般式〔Ｃ〕で表わされシアン色素形式カプラーの少
   なくとも１種が誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒の少
   なくとも１種を用いて分散され含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は炭素数２〜４個の直鎖又は分岐のアルキ
   ル基を表わし、Ｘは水素原子またはカップリング反応に
   より離脱する原子又は基を表わし、Ｒ＿２はバラスト基
   を表わす。 一般式〔Ａ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは−（Ｙ）＿ｎ＾−Ｒ′を表わす。Ｙは−Ｏ−
   、−Ｓ−、−ＮＨ−、および▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わし、ｎは０または１を表わす。Ｒ′、Ｒ
   ″は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれリン
   酸の残基を表わす。Ｑは一般式〔Ａ− I −１〕で表わ
   される２価の基を表わす。 一般式〔Ａ− I −１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは置換または未置換のベンゼン環を形成する原
   子群を表わし、Ｘは単結合、置換又は未置換メチレン基
   、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ
   Ｏ＿２−、および−ＳＯ−を表わす。Ｒ″′は水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、アシル基およびスルホニル基を表
   わす。