JPH0572684A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性、鮮鋭性および迅速処理適性に優れ、
かつ処理後の色像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供する。 【構成】銀含有量１．０ｇ／m²以上４．９ｇ／m²以下で
青、緑および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する感光材
料において、少なくとも１層に現像抑制剤を放出するピ
ラゾロアゾール型化合物を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料及びその処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、鮮鋭性および
迅速処理性に優れ、かつ色再現性と処理後の色像保存性
に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影用カラー感材においては、色再現性及び鮮鋭性が良
好であり、脱銀性に優れ、現像処理時間の短縮が可能
で、かつ処理後の画像保存性の優れた感光材料が要望さ
れている。従来より鮮鋭性、色再現性等の写真性能の改
良を目的として現像抑制剤放出化合物（ＤＩＲ化合物）
が使用されている。これらの化合物から生成する色素と
しては、色再現上不要吸収の少ない優れた色相であるこ
とが好ましく、特に化学的に安定で色再現性を改良する
マゼンタ発色の化合物としてピラゾロアゾール型化合物
が特開昭６１−２８９４７号、同６２−２４２５２号、
特開平３−１４２４４７号等に開示されている。しか
し、これらの化合物単独の使用では、まだ鮮鋭性および
迅速処理適性の点で充分満足できるものではなかった。

【０００３】一方、銀含有量の少ない感光材料が特開昭
６２−８９９６３号、同６３−２２６６５１号、同６３
−２２８１５１号、特開平１−９６６５２号、同２−１
９８４２号、同２−２０８５９号及び同２−２７３４９
号等に記載・提案されているが、これら特許では本発明
の化合物を用いていないために、色再現性や感材保存性
で劣る処理後の色像保存性が悪い等の欠点を有してい
た。また、乾燥膜厚が薄い感光材料が、特開昭６１−１
７３２４８号、同６２−１６６３３４号および同６２−
１６６３４２号等に提案されているが、これら特許でも
本発明の化合物を用いていなかったり、銀含有量が多い
ためにＤＩＲ化合物を多量に使用しなければならず色像
堅牢性、迅速処理適性、感材の貯蔵安定性が十分でなく
またコストも高く問題となっていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に色再現性、鮮鋭性に優れる感光材料を提供することで
あり、第二にマゼンタ画像保存性に優れる感光材料を提
供することであり、第三に短時間の現像処理でも十分な
発色性を有する感光材料を提供することであり、第四に
短時間の脱銀処理でも残存銀量の少ない、迅速処理適性
を有する感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって解決された。支持体
上に少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、感光
材料に含まれる銀の全含有量が１．０ｇ／m²以上４．９
ｇ／m²以下であり、かつ少なくとも１層に下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｒは水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２ないし４個含む５員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾー
ル環は置換基を有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱して現像抑制剤もしく
はその前駆体となる基または、離脱した後、更にもう一
分子の現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤もしくはそ
の前駆体となる基を表わす。

【０００８】本発明で用いられる一般式（Ｉ）の化合物
について以下に詳しく述べる。一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ式〔Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕、〔Ｐ−３〕および〔Ｐ−
４〕で表わされる。

【０００９】

【化５】

【００１０】これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＸについて詳しく説明する。Ｒ₁₁は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ₁₁は２価の基でビス体を形成していてもよ
い。

【００１１】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、

【００１２】アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４
−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２
−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキ
シ）、

【００１３】アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３
−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイ
ルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキ
シ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−
｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ｝ドデカンアミド）、

【００１４】アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−ク
ロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、

【００１５】ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチル
チオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ）、

【００１６】アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、

【００１７】カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、

【００１８】スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、

【００１９】アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、

【００２０】イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィ
ニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニ
ル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、

【００２１】アシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベン
ゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有していてもよい。

【００２２】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２３】Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基およびシアノ基である。

【００２４】またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基
と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【００２５】Ｘは好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ₁)_a −（Ｂ）_m ｝_p −（Ｌ₂)_n −ＤＩ 式中、Ｌ₁ は一般式（Ｘ−１）のＬ₁ の左側の結合が開
裂した後右側の結合((Ｂ) _m との結合）が開裂する基を
表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式（Ｘ−
１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表わし、
Ｌ₂ は一般式（Ｘ−１）のＬ₂ の左側の結合が開裂した
後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、
ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０ま
たは１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。ここ
でｐが複数のときｐ個の（Ｌ₁)_a −（Ｂ）_m は各々同じ
ものまたは異なるものを表わす。

【００２６】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は例えば下記の反応式によ
って表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００２７】

【化６】

【００２８】式中、Ｌ₁ 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ₂ 、ｎおよび
ＤＩは一般式（Ｘ−１）において説明したのと同じ意味
を表わし、QDI ⁺ は現像主薬酸化体を意味する。Ａは先
に説明したピラゾロアゾールマゼンタカプラー残基、す
なわち一般式（Ｉ）のＸ以外の部分を表わす。

【００２９】一般式（Ｘ−１）においてＬ₁ およびＬ₂
で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４６３９
６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に
記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米
国特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記
載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあ
るイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を
起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号
に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反
応を起こさせる基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれ
に含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原
子または窒素原子において、各々ＡまたはＡ−（Ｌ₁)_a
−（Ｂ）_m などと結合する。

【００３０】Ｌ₁ およびＬ₂ で示される基を用いるとき
には好ましい基として以下のものが挙げられる。 (1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｘ−１）で表わされる基のＬ₁ もしくはＬ₂ の左
側の結合手を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−１）で表わ
される基のＬ₁もしくはＬ₂ の右側の結合手を表わす。 一般式（Ｔ−１）

【００３１】

【化７】

【００３２】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
ＮＲ₆₇−基を表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子または
置換基を表わし、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１または
２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ₆₅（Ｒ₆₆）
−は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ₆₅および
Ｒ₆₆が置換基を表わすときおよびＲ₆₇の代表的な例は各
々Ｒ₆₉基、Ｒ₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｒ₆₉ＮＲ₇₀
ＣＯ−基またはＲ₆₉ＮＲ₇₀ＳＯ₂ −基などが挙げられ
る。ここでＲ₆₉は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ₇₀は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の各々は２価基
を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例として
は以下のような基が挙げられる。

【００３３】

【化８】

【００３４】(2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反
応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊

【００３５】式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−
１）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を
表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例であ
り、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて
＊＊印との結合を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕと
Ｅとが分子内求核置換反応することができるように立体
的に関係づける連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表
わされる基の具体例としては例えば以下のものである。

【００３６】

【化９】

【００３７】(3) 共役系に沿った電子移動反応を利用し
て開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ₁ ＝Ｖ₂ ）_t −ＣＨ₂ −＊＊

【００３８】式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は＝ＣＲ₆₅−または
窒素原子を表わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₆₅およびｔは
（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具
体的には以下のような基が挙げられる。

【００３９】

【化１０】

【００４０】(4) エステルの加水分解による開裂反応を
利用する基。 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊

【００４１】(5) イミノケタールの開裂反応を利用する
基。 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ₆₈）−＊＊

【００４２】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₆₈はＲ
₆₇と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる
基の具体例としては以下の基が挙げられる。

【００４３】

【化１１】

【００４４】一般式（Ｘ−１）においてＢで表わされる
基は、詳しくは下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、
（Ｂ−３）もしくは（Ｂ−４）で表わされる。 （Ｂ−１）

【００４５】

【化１２】

【００４６】式中、＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢ
の左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−
１）においてＢの右側に結合する位置を表わす。Ｘ₁ お
よびＸ₄ は各々酸素原子または−Ｎ（−ＳＯ₂Ｒ₇₁）−
（Ｒ₇₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす)
を表わし、Ｘ₂ およびＸ₃ は各々メチン基または窒素原
子を表わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ
個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ の少なくとも１個は＊＊印で
示される結合手を有するメチン基を表わす。またｂが複
数のときｂ個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ は各々同じものま
たは異なるものを表わす。Ｘ₂ およびＸ₃ が置換基を有
するメチン基であるとき、それらが連結して環状構造
（例えばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する場
合およびしない場合を包含する。一般式（Ｂ−１）で示
される基は＊印の結合において開裂後、Kendall-Pelz則
(T.H.James著“The Theory of the Photographic Proce
ss”，４th ed.,Macmillan Publishing Co.,Inc.の２９
９頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸
化体と反応して酸化される。

【００４７】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば以下の基が挙げられる。

【００４８】

【化１３】

【００４９】

【化１４】

【００５０】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃およびＲ₇₄は各
々、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基が、＊印
において開裂後、＊＊印にカップリング離脱基を有する
カプラーとして機能するための基を表わす。ｄは０ない
し４の整数を表わし、ｄが複数のとき複数個のＲ₇₂は同
じものもしくは異なるものを表わす。またそれらが結合
して環状構造（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
Ｒ₇₂としては、例えばアシルアミノ基、アルキル基また
はハロゲン原子が挙げられ、Ｒ₇₄としてはアシルアミノ
基、アルキル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキ
シ基が挙げられ、Ｒ₇₃としてはフェニル基、またはアル
キル基が挙げられる。

【００５１】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。

【００５２】

【化１５】

【００５３】（Ｂ−４）

【００５４】

【化１６】

【００５５】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆およびＲ₇₇は各
々置換基を表わし、Ｒ₇₇およびＲ₇₆が連結して含窒素複
素環を形成するときまたはＲ₇₇とＲ₇₅が連結して含窒素
複素環を形成するときの２つの場合を包含する。（Ｂ−
４）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印にカッ
プリング離脱基を有するカプラーとなる。

【００５６】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００５７】

【化１７】

【００５８】２５般式（Ｘ−１）においてＤＩで示され
る基は、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリル
チオ基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ
基、ベンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ
基、テトラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ
基、ベンゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベ
ンゾイミダゾリル基が挙げられる。これらの基は例えば
米国特許第３２２７５５４号、同３３８４６５７号、同
３６１５５０６号、同３６１７２９１号、同３７３３２
０１号、同３９３３５００号、同３９５８９９３号、同
３９６１９５９号、同４１４９８８６号、同４２５９４
３７号、同４０９５９８４号、同４４７７５６３号、同
４７８２０１２号または英国特許第１４５０４７９号に
記載されているものである。

【００５９】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記で＊印は一般式（Ｘ−
１）のＤＩで示される基の左側に結合する位置を表わ
す。

【００６０】

【化１８】

【００６１】

【化１９】

【００６２】

【化２０】

【００６３】一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、
特に好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）
および（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ₁)−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ₂)−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１）に
おけるＬ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩと同じ意味である。一
般式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｘが酸素原子
で離脱する基の場合にはＲが水素原子、アルキル基、ア
リール基であることが現像主薬酸化体とのカップリング
反応速度の点で好ましく、更に、Ｘが一般式（Ｂ−１）
で表わされる基で離脱する場合には、該離脱基中にハメ
ットのσ_p 値が０．３以上である置換基を有しているこ
とが、感材中での保存安定性向上の為に特に好ましい。

【００６４】ハメットのσ_p 値が０．３以上である置換
基としてはハロゲン化アルキル基（例えば、トリクロロ
メチル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフィニル基（例
えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホスフィニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２−ベンゾ
オキサゾリル）などが挙げられる。以下にハメットのσ
_p 値が０．３以上である基の具体例を示すが、本発明は
それらによって限定されない。尚、カッコ内の数値はそ
の置換基のσ_p 値を示す。σ_p 値は「薬物の構造活性相
関」（化学の領域増刊１２２号、南江堂）より引用し
た。 −CO₂C₂H₅ （0.45) −CONHCH₃ (0.36) −CF₂CF₂CF₂CF₃ (0.52) −C₆F₅ (0.41) −COCH₃ (0.50) −COC₆H₅ (0.43) −P(O)(OCH₃)₂ (0.53) −SO₂NH₂ (0.57) −SCN (0.52) −CO₂C₆H₅ (0.44) −CO₂CH₃ （0.45) −CONH₂ (0.36) −(CF₂)₃CF₃ (0.52) −CN (0.66)

【００６５】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
おいて、Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の
場合にはＲがアルコキシ基またはアリールオキシ基であ
ることが好ましく、更に、Ｚで示されるアゾール環部分
の置換基として、水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を有していることが、感材中での保存安
定性の点で特に好ましい。

【００６６】一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）および（Ｐ−４）で表わされる化合物のうち、生成
するマゼンタ色素の色相の点で特に好ましいものは一般
式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表わされ
るものであり、一般式（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表
わされるものがさらに好ましい。

【００６７】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、置換基ＲまたはＺで表わされるアゾール環の置換基
において２価もしくは２価以上の基を介して２量体以上
の多量体を形成してもよい。一般式（Ｉ）で表される化
合物が多量体を形成する場合、前記の化合物残基を有す
る付加重合性エチレン様不飽和化合物（発色性モノマ
ー）の単独もしくは共重合体が典型的である。この場合
多量体は一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含有する。発色
性の繰り返し単位は多量体中に１種類以上含有されてい
てもよく、共重合体として非発色性のエチレン様モノマ
ーの１種または２種以上を含む共重合体であってもよ
い。 一般式（Ｖ）

【００６８】

【化２１】

【００６９】式中、Ｒ₃₄は水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基または塩素原子を表し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−
ＣＯ₂ −または置換もしくは無置換のフェニレン基を表
し、Ｇは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を表し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ₂ −、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−
ＳＯ₂ ＮＨ−を表す。ｅ、ｇおよびｔは０また１を表わ
すが、ｅ、ｇおよびｔがともに０であることはない。Ｑ
Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物より水素原子を離脱
した化合物残基を表す。

【００７０】多量体としては、一般式（Ｖ）の化合物ユ
ニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーとの共重合体が好ましい。芳香族１級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングしない非発色性エチレ
ン様モノマーとしては、アクリル酸、α−クロロアクリ
ル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メタクリル酸）こ
れらのアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはア
ミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ
−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
シアセトンアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例
えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロリ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエ
ーテル）マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジン等がある。特にアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類
が好ましい。ここで使用する非発色性エチレン様モノマ
ーは２種以上を一緒に使用することもできる。例えば、
メチルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアク
リレートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリ
ル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド
などを使用できる。

【００７１】ポリマーカプラーの分野で周知のごとく、
前記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含有するポ
リマーカプラーを合成する場合に、本発明のカプラー残
基を有するエチレン様モノマーに共重合する非発色性の
エチレン様モノマーは、形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その
可塑性、熱安定性等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。本発明で用いられるポリマー化合物（前記
一般式（Ｖ）で表される化合物ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法により作ってもよい。親油性ポリマー化合物ゼラチ
ン水溶液中にラテックスの形で乳化分散する方法につい
ては、米国特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合に
ついては米国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７
０，９５２号に記載されている方法を用いることができ
る。本発明において用いられる一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００７２】

【化２２】

【００７３】

【化２３】

【００７４】

【化２４】

【００７５】

【化２５】

【００７６】

【化２６】

【００７７】

【化２７】

【００７８】

【化２８】

【００７９】

【化２９】

【００８０】

【化３０】

【００８１】

【化３１】

【００８２】

【化３２】

【００８３】

【化３３】

【００８４】

【化３４】

【００８５】

【化３５】

【００８６】

【化３６】

【００８７】

【化３７】

【００８８】

【化３８】

【００８９】

【化３９】

【００９０】

【化４０】

【００９１】

【化４１】

【００９２】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国
特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４
号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５
号、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭６０−３３
５５２号、同６１−２８９４７号、同６３−２８４１５
９号、特開平２−５９５８４号、米国特許４，６５９，
６５２号などに記載の方法またはそれらに準じた方法で
合成することができる。

【００９３】以下に本発明の化合物の合成例を示す。 合成例１〔例示化合物(4) の合成〕

【００９４】

【化４２】

【００９５】１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オ
ン１００ml中に水素化ナトリウム１．９５ｇ（０．０４
９モル）を加え、氷水浴で冷却しながら攪拌した。これ
に、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール７．１８ｇ
（０．０４９モル）を数回に分けて２０分間で加えた。
さらに１０分間攪拌したのち、化合物（Ａ）１９．２ｇ
（０．０２０モル）を加え、８０℃で４０分間攪拌し
た。冷却後、酢酸エチル３００ml、水３００mlおよび濃
塩酸８mlを加え、抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮して得た油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロ
ホルム／酢酸エチル）で分散し、例示化合物(4) １４．
１ｇ（収率６９％）をガラス状固体として得た。これを
酢酸エチル２０mlに加熱しながら溶解し、ヘキサン８０
mlを加えて放置した。析出した結晶をろ取し、１０．９
ｇの例示化合物(4) を無色の結晶として得た。融点１３
１−１３３℃

【００９６】¹H-NMRスペクトル(200MHz ,CDCl₃) δ１
２．９２（brs ,1H)、７．６７（d ,1H,J=2.2Hz) 、
７．５−７．３（m ,4H)、７．２６(s ,1H) 、７．０８
(brs ,1H) 、６．９０（d,1H,J=8.7Hz) 、６．８１（d,
1H,J=8.8Hz) 、５．６６(brs ,1H) 、４．３９（q ,2H,
J=7.1Hz)、４．１５（t,2H,J=6.7Hz) 、４．００(brs ,
2H) 、３．４−３．１（m ,3H)、２．３６(s ,3H) 、
２．３０（S ,3H)、２．０−１．８（m ,5H)、１．６０
（S ,2H)、１．５−１．２（m ,32H) 、０．８５（m ,6
H)、０．５１（S ,9H)。

【００９７】合成例２〔例示化合物(14)の合成〕

【００９８】

【化４３】

【００９９】４−フェニル−３−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール４．４ｇ（０．０２５モル）をジクロ
ロメタン５０mlに加え、１８℃の水で冷却しながら攪拌
した。これに塩化スルフリル２．２ml（０．０２７モ
ル）を１０分間で滴下し、さらに１５分間攪拌を続け
た。減圧下にジクロロメタンを留去し、化合物（Ｃ）を
淡黄色の結晶として得た。化合物（Ｂ）１５．０ｇ
（０．０１７モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３
０mlに加え、室温で攪拌した。これに、先に合成した化
合物（Ｃ）の結晶を１時間かけて、数回に分けて添加し
た。一夜放置したのち、酢酸エチル１５０mlと水１５０
mlを加えて抽出した。有機層を飽和重ソウ水で２回、飽
和食塩水で１回洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥した。濃縮して得た油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エチ
ル）で分散し、例示化合物(14)をガラス状の固定として
得た。これを酢酸エチル２０mlに加熱しながら溶解し、
ヘキサン４０mlを加えて放置した。析出した結晶をろ取
して、例示化合物(14) １３．８ｇ（収率７７％）を無
色の結晶として得た。融点１５８−１６２℃

【０１００】¹H-NMRスペクトル(200MHz ,CDCl₃) δ１
３．８９（brs ,1H)、８．３９（S ,1H) 、７．６５
（d,1H,J=2.3Hz) 、７．６−７．３（m ,11H) 、７．２
−７．０（m ,3H)、６．７７（m ,2H)、４．１−３．９
（m ,7H)、１．８４（m ,4H)、１．６−１．３（m ,31
H) 、０．８６（m ,6H)、０．４６（S , 9H) 。

【０１０１】合成例３〔例示化合物(15)の合成〕

【０１０２】

【化４４】

【０１０３】１１．７ｇ（１１．５mmol) の中間体
（Ｄ）をクロロホルム１００mlに溶かし、攪拌しながら
水浴で冷却した。これにＮ−ブロモこはく酸イミド２．
０５ｇ（１１．５mmol) を加えて１０分間攪拌した。こ
の反応混合物を１００mlの水で２回洗浄した後、無水硫
酸ナトリウム上で乾燥し、濃縮した。酢酸エチル／ヘキ
サンの混合溶媒から晶析して中間体（Ｅ）１０．４ｇを
得た。１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン（Ｄ
ＭＩ）５０mlに水素化ナトリウム（鉱油中に分散したも
の、含率６０重量％）１．１４ｇ（２８．５mmol）を加
えて、攪拌下、氷水浴で冷却した。これに中間体（Ｆ）
８．３１ｇ（２８．５mmol）を１０分間かけて少しずつ
添加した。氷水浴をはずして、さらに１０分間攪拌の
後、先に合成した中間体（Ｅ）を添加し、１００℃で２
時間攪拌した。冷却後、反応混合物に酢酸エチル１５０
mlと水１５０mlとを加えて抽出した。有機層を飽和重曹
水１５０mlで２回、希塩酸１５０mlで１回、さらに飽和
食塩水１５０mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチルの混合溶
媒）で精製し、例示化合物(15)５．０ｇ（収率４０％）
を淡黄橙色のガラス状固体として得た。マススペクトル
（ＦＡＢ、Negative) ｍ／ｅ＝１３０２（［Ｍ−Ｈ］
^- ）

【０１０４】合成例４〔例示化合物(18)の合成〕

【０１０５】

【化４５】

【０１０６】２５．０ｇ（２３．７mmol) の中間体
（Ｇ）をクロロホルム１５０mlに溶かし、攪拌しながら
水浴で冷却した。これにＮ−ブロモこはく酸イミド４．
１８ｇ（２３．５mmol) を加えて２５分間攪拌した。こ
の反応混合物を１００mlの水で２回洗浄した後、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して中間体（Ｈ）を得
た。１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン（ＤＭ
Ｉ）８０mlに水素化ナトリウム（鉱油中に分散したも
の、含率６０重量％）２．９６ｇ（７４．１mmol）を加
えて、攪拌下、氷水浴で冷却した。これに中間体（Ｆ）
２１．６ｇ（７４．１mmol）を２０分間かけて少しずつ
添加した。氷水浴をはずして、さらに１０分間攪拌の
後、先に合成した中間体（Ｈ）をＤＭＩ４０mlに溶かし
た溶液を添加し、４５℃で０．５時間、さらに５５℃で
１．５時間攪拌した。冷却後、反応混合物に酢酸エチル
４００mlと水５００mlとを加えて抽出した。有機層を飽
和重曹水３００mlで２回、希塩酸３００mlで１回、さら
に飽和食塩水３００mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した後、濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチルの
混合溶媒）で精製し、例示化合物(18)１６．２ｇ（収率
５０％）を淡黄橙色のガラス状固体として得た。マスス
ペクトル（ＦＡＢ、Negative) ｍ／ｅ＝１３００
（［Ｍ−Ｈ］^- ）

【０１０７】合成例５〔例示化合物(44)の合成〕

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】中間体（Ｒ）の合成 １，３−ジメチル−２−イミダゾリドン１５０mlに水素
化ナトリウム（鉱油中に分散したもの、含量６０重量
％）６．００ｇを加え、攪拌下水浴で冷却した。中間体
（Ｑ）８２．９ｇを数回に分けて１０分間程で加えたの
ち、水浴をはずして１０分間攪拌した。中間体（Ｐ）３
１．９ｇを加えて室温で１０分間攪拌したのち、１２０
〜１３０℃に加熱して約１時間攪拌した。加熱をやめて
室温にもどしたのち、酢酸エチル４００ml、水４００ml
および濃塩酸６mlを加え、抽出した。有機層を水４００
mlで洗浄したのち、飽和食塩水４００mlで２回洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、１８．７
ｇ（３４％）の中間体（Ｒ）非晶質の固体として得た。

【０１１０】例示化合物(44)の合成 １４．４ｇの中間体（Ｒ）をトリフルオロ酢酸４５mlに
溶解した。水２．２５mlを加えて、５０℃で１６時間攪
拌した。冷却後、酢酸エチル２００mlと水２００mlを加
えて抽出し、有機層を飽和重ソウ水１５０mlで２回、飽
和食塩水１５０mlで１回洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮した。残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキ
サン／酢酸エチル／エタノールの混合溶媒）で精製し、
８．１ｇ（６６％）の例示化合物(44)を非晶質固体とし
て得た。

【０１１１】¹H-NMRスペクトル(CDCl₃) δ１１．５（br）、７．８４（d ,1H)、７．９−７．６
（br）、７．５０（m ,6H)、６．９４（d ,1H)、６．８
４(brs ,1H) 、５．７５（br，1H) 、４．１０（m ,4
H)、３．１８（m ,3H)、２．０８(brs ,3H)、１．９−
１．２（m ,25H) 、０．８０（m , 6H) 、０．７０（S
,9H)。

【０１１２】合成例６〔例示化合物(56)の合成〕

【０１１３】

【化４７】

【０１１４】中間体（Ｔ）の合成 中間体（Ｑ）１６６ｇを１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリドン５００mlに溶解し、氷水浴で冷却した。激しく
攪拌しながら水素化ナトリウム１２．０ｇ（鉱油中に分
散したもの、含量６０重量％）を数回に分けて加え、氷
水浴をはずして３０分間攪拌した。中間体（Ｍ）３７．
４ｇを加えて１０分間室温で攪拌したのち、１３０〜１
４０℃で２時間攪拌した。冷却後、酢酸エチル１．２１
と水１．０１および濃塩酸１０mlを加えて抽出した。有
機層を水１．０１で洗浄したのち、飽和食塩水１．０１
で２回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾
燥後、減圧下に濃縮した。残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エチルの
混合溶媒）で精製し、２７．６ｇ（３３％）の中間体
（Ｔ）を得た。

【０１１５】中間体（Ｕ）の合成 中間体（Ｔ）２７．６ｇを１５０mlのイソプロピルアル
コールと５０mlのアセトニトリルの混合溶媒に溶解し、
抱水ヒドラジン３．１６mlを加えて室温で４時間攪拌し
た。室温で一度放置したのち、酢酸エチル２０mlを加え
て減圧下に溶媒を留去した。残査に酢酸エチル１５０ml
を加えて溶解し、飽和重ソウ水１５０mlで２回、飽和食
塩水１５０mlで１回洗浄した。放置により結晶が析出し
たので濾取した。得られた結晶を酢酸エチル１００mlと
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド２０mlの混合溶媒に溶か
し、室温で攪拌した。これに、２−オクチルオキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド７．
９２ｇを加え、続いてトリエチルアミン２．６５mlを１
０分間で滴下した。室温で１時間攪拌を続けたのち、酢
酸エチル５０mlと水１５０ml、濃塩酸２mlを加えて抽出
した。有機層を飽和食塩水で洗浄ののち、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチ
ルの混合溶媒）で精製し、中間体（Ｕ）１６．８ｇ（４
７％）を非晶質の固体として得た。

【０１１６】例示化合物(56)の合成 中間体（Ｕ）１６．２ｇをトリフルオロ酢酸３２mlに溶
かし、水１．６mlを加えて５０℃で１０時間攪拌した。
室温で一度放置後、酢酸エチル１００mlと水１００mlを
加えて抽出した。有機層を飽和重ソウ水１００mlで２
回、飽和食塩水１００mlで１回洗浄後、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、残基を酢酸エチ
ル／ヘキサンの混合溶媒から晶析し、例示化合物(56)
８．２ｇ（５９％）を無色の結晶として得た。融点１５
０−１５２℃

【０１１７】¹H-NMRスペクトル（CDCl₃) δ１１．５（br ,1H）、８．５(br)、７．８４（d ,1
h)、７．６−７．４（m ,6H)、７．３３（S ,1H)、６．
９９(S ,1H) 、６．９２（d ，1H) 、５．７１（(brs ,
1H) 、４．０７（m ,4H)、３．１９（m ,3H) 、１．９
−１．２（m ,25H)、０．７９（m ,6H)、０．６５（S ,
9H)。

【０１１８】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、いずれの層にも添加して使用することができるが、
好ましくは緑感性乳剤層および／またはその隣接層ある
いは中間層等に添加される。また、該化合物は単独で用
いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。さら
に、該化合物と本発明以外の現像主薬酸化体一分子また
は二分子と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体を放
出する化合物とを混合して用いることもできる。本発明
外の化合物を同一層で併用する場合の添加量の比率は、
本発明の化合物１モルに対し１〜２００モル％であり、
好ましくは５〜１００モル％である。別層で添加する場
合の比率は任意でよいが、その場合の添加量は同一層あ
るいは隣接層のハロゲン化銀１モルに対して１×10^-4〜
１モル％である。

【０１１９】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の感材中への総添加量は、０．００１〜０．８５ｇ／m²
であり、好ましくは０．００５〜０．６５ｇ／m²、より
好ましくは０．０２〜０．４５ｇ／m²である。また、本
発明の化合物は、後述の通常のカプラーの分散方法と同
様の方法で感光材料に添加することができる。

【０１２０】本発明の感光材料の銀含有量は１．０ｇ／
m²以上４．９ｇ／m²以下であるが、好ましくは１．０ｇ
／m²以上４．７ｇ／m²以下、より好ましくは１．５ｇ／
m²以上４．５ｇ／m²以下、さらに好ましくは２．０ｇ／
m²以上４．３ｇ／m²以下である。本発明のような低含有
銀量の感光材料で充分な鮮鋭性と色再現性を得られたの
は、不要吸収の少ない優れた色相を呈し、しかも感材中
での保存性の改良された本発明の化合物を用いたことに
よる。従来のマゼンタ発色のＤＩＲ化合物は感材中での
安定性が不充分なために、本発明のような低含有銀量の
感材では充分な発色濃度が得られずに著しく感度や鮮鋭
性が低下したり、生成色素の色相に不要吸収があり、ま
た長波の裾切れが悪いために見掛けの層間色補正効果が
低下して色再現性が不充分となるなどの問題があった。
それに対して本発明の化合物は、優れた色相を呈しかつ
感材中での保存性を向上させたため、本発明のような低
銀感材においても充分な鮮鋭性と色再現性を実現するこ
とが可能となった。

【０１２１】ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀
や金属などのすべての銀の含有量を換算したものであ
る。感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつかの方
法が知られており、どの方法を用いてもよいが、例え
ば、蛍光Ｘ線法が簡便である。

【０１２２】本発明において乾燥総膜厚は２２μｍ以下
であることが好ましいが、より好ましくは１０μｍ〜２
０μｍ、さらに好ましくは１２μｍ〜１８μｍ、特に好
ましくは１４μｍ〜１６μｍである。また、鮮鋭性、及
び脱銀性の点から感材の最表面から支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い下端までの厚み
は１６μｍ以下が好ましく、また感材最表面から支持体
に最も近い感色性層の最表面までは１４μｍが好まし
い。

【０１２３】ここで乾燥総膜厚とは、温度２５℃湿度５
５％下で２日間調湿された条件下で市販の接触式膜厚測
定計(Anritsu Electric Co. Ltd. K-402BSTAND）で測定
された値で表示する。該乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の乾燥膜厚の総和（すなわち乾燥総膜厚）は、
乾燥試料の厚みと該乳剤層を有する側の支持体上の塗設
層を除去した後の厚みとの差により求められる。

【０１２４】多層ハロゲン化銀カラー感材の各層の膜厚
を測定するためには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を
拡大撮影することにより可能である。走査型電子顕微鏡
の測定では試料を通常真空下に置いて測定しなければな
らず、調湿乾燥された試料の状態を維持することができ
ないため、試料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失
があり正しく膜厚の測定とならないことがある。このた
め凍結乾燥法等の試料作製法が試みられているが十分で
はない。走査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接
触型膜厚計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚
みを算出するための測定手段として利用される。

【０１２５】本発明においては以下に詳述かつ定義する
如き特定写真感度を写真感光材料の感度として採用して
いるが、これは次のような理由からである。

【０１２６】すなわち、写真感光材料の感度は一般に国
際規格であるＩＳＯ感度が用いられているが、ＩＳＯ感
度では感光材料を露光後５日目に現像処理し、かつその
現像処理は各社指定の処理によると規定されているの
で、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮（０．
５〜６時間）、かつ一定の現像処理によって感度が決め
られるように以下に述べるような特定写真感度を採用し
た。

【０１２７】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ＩＳＯ感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。（JIS K 7614-1981 に準じた）

【０１２８】（１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
て後使用する。

【０１２９】（２）露光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表Ａに示されるものとする。

【０１３０】 注(1) ５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値で
ある。

【０１３１】 露光面における照度変化は光学くさび
を用いて行い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透
過濃度の変動が３６０〜７００ｎｍの波長生域で４００
ｎｍ未満の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は
５％以内のものを用いる。 露光時間は１／１００秒とする。

【０１３２】（３）現像処理 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ。 現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る。 現像処理は以下の通りに行うものとする。 １ カラー現像 ３分１５秒、３８．０±０．１℃ ２ 漂 白 ６分６０秒、３８．０±３．０℃ ３ 水 洗 ３分１５秒、２４±４１℃ ４ 定 着 ６分３０秒、３８．０±３．０℃ ５ 水 洗 ３分１５秒、２４±４１℃ ６ 安 定 ３分１５秒、３８．０±３．０℃ ７ 乾 燥 ５分以下

【０１３３】各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０

【０１３４】 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０

【０１３５】 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ｍｌ 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．６

【０１３６】 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル

【０１３７】（４）濃度測定 濃度はｌｏｇ₁₀（Φ₀ ／Φ）で表わす。Φ₀ は濃度測定
のため照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度
測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合には標準濃度片による補正を行う。また測定の際、
乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測
定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特性
は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受
光装置の総合的な特性として表１に示す値になるように
する。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】（５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。 青、緑、赤の各々の最小濃度に対して、０．１５高
い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそれ
ぞれＨ_B 、Ｈ_G 、Ｈ_Rとする。 Ｈ_B 、Ｈ_R のうち値の大きい方（感度の低い方）を
Ｈ_S とする。 特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

【数１】

【０１４０】本発明の感光材料は、上記の方法により決
定した特定写真感度が８０以上８００未満であることが
好ましいが、１００以上６４０以下であることがより好
ましい。特定写真感度が８０未満であると、通常の撮影
時に絞りが開いていくためピンボケ確率、シャッタース
ピードが遅いための手ブレの確率、露光不足の確率が増
大し、失敗率が増える。また最近のカメラはＤＸコード
読み取りによる感度自動設定機能を有するものが多い
が、その中でいわゆるコンパクトカメラと称される安価
なカメラはＩＳＯ １００未満の感度設定不能なものが
多く、ＩＳＯ感度表示として１００以上、本写真特定感
度で最低８０以上ないとこれらカメラに適用できない。
また、特開昭６３−２２６６５１号にあるように特定写
真感度８００以上とすると、粒状性での劣化が特に拡大
倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。

【０１４１】本発明の感光材料は各々一層以上の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色
性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成す
るのが好ましく、３層構成としてさらに粒状性を改良す
る方法を用いることより好ましい。これらの技術はそれ
ぞれ英国特許第９２３，０４５号、特公昭４９−１５４
９５号に記載されている。

【０１４２】カラーネガ写真感光材料においては、同じ
感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構
成する際にはいわゆる粒状消失効果を利用するためによ
り感度の高い乳剤層の銀の含有量を多くした設計をする
のが高画質のカラーネガ写真感光材料を得るための常識
であった。ところが特定写真感度８０以上８００未満の
高感度カラーネガ写真感光材料においては、より感度の
高い乳剤層の銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤
層の銀の含有量を多くするよりも保存後の経時劣化が大
きい、という予想外の決定を有することがわかった。し
たがって、同じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳
剤層の銀の含有量はあまり多くしない方が好ましい。赤
感性層、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳
剤層の銀の含有量は好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上１．
５ｇ／ｍ² 以下、より好ましくは０．３ｇ／ｍ² 以上
１．２ｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは０．３ｇ／ｍ²
以上１．０ｇ／ｍ² 以下である。

【０１４３】さらに高感度と高画像を両立させるために
層配列の順番に関する色々な発明がなされている。これ
らの技術を組み合せて用いても良い。層配列の順番に関
する発明は、例えば、米国特許第４，１８４，８７６
号、同４，１２９，４４６号、同４，１８６，０１６
号、英国第１，５６０，９６５号、米国特許第４，１８
６，０１１号、同４，２６７，２６４号、同４，１７
３，４７９号、同４，１５７，９１７号、同４，１６
５，２３６号、英国特許第２，１３８，９６２号、特開
昭５９−１７７５５２号、英国特許第２，１３７，３７
２号、特開昭５９−１８０５５６号、同５９−２０４０
３８号などに記述されている。

【０１４４】また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。高感度層、特に
高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化銀などの反射層を
設けて感度を向上してもよい。この技術は特開昭５９−
１６０１３５号に記述されている。

【０１４５】赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。例
えば赤外感光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半
導体レーザ露光用としてもよい。また、米国特許第３，
４９７，３５０号または特開昭５９−２１４８５３号に
記載されているように乳剤層の感色性と色画像形成カプ
ラーを適宜組み合わせ、この層を支持体から最も遠い位
置に設ける方法なども用いることができる。

【０１４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれかを用いてもよ
い。好ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を
含む沃臭化銀である。好ましいのは２モル％から２０モ
ル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。本発明におい
ては、低銀含有量で高画質を両立させるためには、全乳
剤層のハロゲン化銀含有率を５．６モル％以上にするこ
とが特に好ましい。

【０１４７】本発明においては、全乳剤層のハロゲン化
銀の平均沃化銀含有率とは、感光材料中に存在する全ハ
ロゲン化銀（金属銀は含まない）の銀量で全沃素量を除
いて１００を乗じた値である。本発明ではこの平均沃化
銀含有率が５．６モル％以上であることが好ましいが、
６．０モル％以上１５モル％以下であることがより好ま
しく、７．０モル％以上１２モル％以下であることがさ
らに好ましい。

【０１４８】ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げる
と粒状性は改良されることが知られているが、それに反
して、現像速度の送れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠
点が（例えば特開昭６２−８９９６３号に記載されてい
るように）出てくる。しかしながら、本発明者は感光材
料の乾燥総膜厚、含有される銀量を本発明のように低減
し、かつ感度を特定し、本発明のカプラーを用いるとこ
れら欠点が問題にならないことを見出した。

【０１４９】本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン
現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水
洗及び／または安定化処理を行うカラー現像処理工程に
おいて、上記発色現像工程の処理時間が１５０秒以下で
あることが、全現像処理工程を短縮する上で特に好まし
い。従来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮す
ると発色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問
題があったが、これら欠点は本発明のカプラーを用いか
つ乾燥総膜厚を低く設定することによって解決できた。

【０１５０】本発明に使用される発色現像液中には、公
知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好
ましい例はｐ−フェレニンジアミン誘導体であり、代表
例は以下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェレニンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−〔Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェレニンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン

【０１５１】上記ｐ−フェレニンジアミン誘導体のうち
特に好ましくは例示化合物Ｄ−５である。また、これら
のｐ−フェレニンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜
硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であっても
よい。

【０１５２】上記のカラー現像主薬は、カラー現像液１
リットル当り０．０１３モル〜０．０６５モルの範囲で
使用されるが、迅速化の上から０．０１６モル〜０．０
４８モルが好ましく、特には０．０１９モル〜０．０３
２モルが好ましい。また、発色現像液には保恒剤とし
て、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メ
タ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付
加物を必要に応じて添加することができる。保恒剤の好
ましい添加量は、発色現像液１リットル当り０．５〜１
０ｇ、さらに好ましくは１〜５ｇである。

【０１５３】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシル
アミン類（例えば、特開昭６３−５３４１号や同６３−
１０６６５５号に記載の化合物、中でもスルホ基やカル
ボキシ基を有する化合物が好ましい。）、特開昭６３−
４３１３８号記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６
０４１号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−
４４６５７号及び同６３−５８４４３号記載のフェノー
ル類、同６３−４４６５６号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類及び／または同６３−３６２
４４号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また、
上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６
３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１
４６０４０号、同６３−２７３４１号及び同６３−２５
６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４５
号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に
記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同６３−２
６６５５号及び同６３−４４６５５号記載のポリアミン
類、同６３−５３５５１号記載のニトロキシラジカル
類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号記
載のアルコール類、同６３−５６６５４号記載のオキシ
ム類及び同６３−２３９４４７号記載の３級アミン類を
使用するのが好ましい。

【０１５４】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭５４−３５８２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【０１５５】本発明において、カラー現像液のｐＨは
９．５〜１２の範囲で設定されるが、迅速化の点から、
１０．２以上が好ましく、特には１０．５〜１１．５が
好ましい。ｐＨを高めることにより、銀現像と発色反応
の両方を促進することが可能であり、特にシアン色素の
発色促進に有効である。ｐＨを上げるには、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物の添
加量を増加させるとともに、炭酸カリウム、燐酸三ナト
リウム等のアルカリ緩衝剤を増量することが好ましい。
このような緩衝剤の量は、現像液１リットル当り０．２
モル〜１．０モルであり、好ましくは０．３モル〜０．
８モル、特に好ましくは０．３５モル〜０．５モルであ
る。

【０１５６】現像工程は、ｐＨの異なる２つ以上の浴で
行われてもよく、例えば第１浴をｐＨ９以下の現像液と
してごく短時間処理し、続いてｐＨ１０．５以上の高ｐ
Ｈの現像液で処理することにより、上層と下層の現像進
行バランスを調整することもできる。

【０１５７】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤の具体例としては、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リ
ン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。しかしながら
本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
緩衝剤の発色現像液への添加量は、０．１モル／リット
ル以上であることが好ましく、特に０．１〜０．４モル
／リットルであることが特に好ましい。

【０１５８】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることがで
きる。キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例
えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホス
ホノカルボン酸類をあげることができる。これらの代表
例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ' −
テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジ
アミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、エチレンジシミンオルトヒドロキシフェニル
酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’ージ酢酸なとがあげられる。これ
らのキレート剤は必要に応じて２種以上併用してもよ
い。これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属
イオンを封鎖するのに十分な量であればよく、例えば１
リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【０１５９】発色現像液には、カブリ抑制剤、階調調整
等の必要から、０．０２モル／リットル以下の臭化物が
添加されるが、現像を迅速に進める上から好ましくは
０．０１５モル／リットル以下とすることが好ましい。
上記臭化物としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化リチウム等のアルカリ金属臭化物が好ましく使用でき
る。

【０１６０】また、カブリを抑制し、ディスクリミネー
ションを向上させる上から、種々のカブリ防止剤を使用
することもできる。カブリ防止剤の好ましい例として
は、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、６−ニトロベンズイミダゾール、５−フェニルテト
ラゾール、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
等、L.F.A.メイソン著、フォトグラフィック・プロセシ
ング・ケミストリー第２版（１９７５年発行）、３９ペ
ージ〜４２ページに記載の有機カブリ防止剤を挙げるこ
とができ、その使用量も同刊行物に記載された量が好ま
しい。またT.H.ジェームス著、ザ・セオリー・オブ・フ
ォトグラフィック・プロセス第４版３９８ページ〜３９
９ページに記載の４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン等も好ましく、その
使用量は前記の有機カブリ防止剤と同様である。

【０１６１】現像の迅速化の上で、カラー現像液に種々
の現像促進剤を使用することも好ましい。これらの現像
促進剤としては、前記L.F.A.メイソンの著書４１ページ
〜４４ページに記載の化合物や、同書１５ページ〜２９
ページに記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げられる
が、中でも特に好ましくは１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン等のピラゾリドン類、ｐ−アミノフェノール類、テ
トラメチル−ｐ−フェニレンジアミン等である。これら
の現像促進剤の好ましい使用量は、現像液１リットル当
り０．００１ｇ〜０．１ｇであり、特に好ましくは０．
００３ｇ〜０．０５ｇである。

【０１６２】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、４，
４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル、好ましく
は０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。また、必要に応じ
てアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪酸カ
ルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添加
してもよい。

【０１６３】本発明における発色現像液での処理温度は
２０〜５０℃で、好ましくは３０〜４５℃である。処理
時間は２０秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分２０秒で
あり、さらに好ましくは１分〜２分３０秒である。本発
明は１５０秒以下のカラー現像時間で実施されることが
好ましい。ここにおいて、現像時間とは、感光材料の先
端がカラー現像液に最初に浸漬されてから、次工程の処
理液に最初に浸漬されるまでの時間であり、工程間を移
動する空中時間を包含する。一般に空中時間は１秒〜３
０秒であるが、本発明の目的とする迅速化に対しては、
空中時間の短いことが好ましく、具体的には１５秒以
下、特には１０秒以下が好ましい。

【０１６４】本発明の効果は、より短時間処理において
顕著であり、この点から１２０秒以下ですることがさら
に好ましく、さらには１００秒以下であることが最も好
ましい。また、発色現像浴は必要に応じて２浴以上に分
割し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充
し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよ
い。

【０１６５】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材
料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用され
ているよく知られた各種の添加剤を含有させることがで
きる。代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのような現像
主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進
剤、臭化カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげることが
できる。

【０１６６】上記の現像液を用いて自動現像機で処理を
行う際、現像液が空気と接触する面積（開口面積）はで
きるだけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積（ｃｍ
²)を現像液の体積（ｃｍ³)で割った値を開口率とする
と、開口率は０．０１以下が好ましく、０．００５以下
がより好ましい。また、蒸発による現像液の濃縮を補正
するため、蒸発分に相当する水を加えることが好まし
い。本発明は、現像液を再生して使用する場合にも有効
である。

【０１６７】本発明におけるカラー現像液は、補充液を
供給することで継続的に使用されることが好ましい。補
充液には、現像で消費されたり、経時的に消耗した成分
を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現像
母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、１０〜５０％多量であるのが一般的で
ある。ただし、臭化物は現像に伴って感光材料から溶出
するため、補充液の含有量は母液に比べて少なく設定す
るのが好ましく、補充量を削減するに伴ってより削減す
ることが好ましい。例えば、感光材料１ｍ² 当りの補充
量を７００ｍｌ以下に設定する場合は、臭化物の含有量
は１リットル当り０．００４モル以下にすることが好ま
しく、５００ｍｌ以下の補充量とする場合は０．０３モ
ル以下にすることが好ましい。さらに補充量を低減する
場合は、臭化物を含まないことも好ましい。

【０１６８】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄 (III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄 (III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄 (III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄 (III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄 (III)錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄 (III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

【０１６９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１７０】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は酸解離定数（ｐ
ｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０１７１】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは、欧州特許第２９４７６９Ａ号明細書に
記載のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに、定着液
や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリ
カルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１７２】本発明において、定着液または漂白定着液
にはｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１７３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１７４】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６
２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげられ
る。このような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定
着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤
膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀
速度を高めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手
段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促
進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害
作用を解消させることができる。

【０１７５】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
の搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭
６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１７６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／または安定工程を経るのが
一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらに
は水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journalof the Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

【０１７７】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１７８】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わ
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１７９】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなど
のアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレ
ンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。上記水洗及び／または安定
液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程等他の工程
において再利用することもできる。

【０１８０】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１８１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
１４８５０号及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化
合物、同１３９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

【０１８２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号および同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１８３】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１８４】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１８５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、 "
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparationand types）" 、
及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、同Ｎo.３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３
〜８６５頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisiqu
e Photographique, Paul Montel, 1967)、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duff
in,PhotographicEmulsion Chemistry(FocalPress, 196
6) ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al. Making a
nd CoatingPhotographic Emulsion, Focal Press, 1964
）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【０１８６】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１８７】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Gutoff. Photographic Science and E
ngineering）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号など
に記載の方法により簡単に調製することができる。

【０１８８】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１８９】上記の乳剤は、潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでも
よいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜
像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア
／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／
シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１
３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好
ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１９０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７１６及び同Ｎ
o.３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲
の表にまとめた。

【０１９１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１９２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１９３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１９４】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１９５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子
ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方
法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面
は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不
要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を好ましく含有させることができる。

【０１９６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1978年12月 1979年11月 1989年11月 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 4 増白剤 24頁 647頁右欄 866頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 同上 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁

【０１９７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１９８】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４３、 VII−Ｃ〜Ｇ、及
び同Ｎo.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

【０１９９】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０２００】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮo.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮo.２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０２０１】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０２０２】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。発色色素が適度な拡散性を有する
カプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号、
英国特許２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７
０号、西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載
のものが好ましい。

【０２０３】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同Ｎo.３０７１０５の VII−
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０２０４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、 VII−Ｆ項及び同Ｎo.３０７１０５、VII−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０２０５】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０２０６】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤＮo.１１
４４９、同Ｎo.２４２４１、特開昭６１−２０１２４７
号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，
５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特
開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出する
カプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍
光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２０７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。

【０２０８】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレートなど）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類
（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、
アルコール類またはフェノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

【０２０９】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

【０２１０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、及び特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロ
ル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタ
ノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

【０２１１】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０２１２】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８頁、同Ｎo.１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎo.３
０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明の感光
材料は、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２
０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５
％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度
Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測
定することができる。例えば、エー・グリーン（A. Gre
en）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Photogr. Sci Eng. ），１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤計）を使用することにより、測定でき、Ｔ_1/2 は
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２に到達するまでの時間と定義する。

【０２１３】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 に従って計算できる。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層
（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑
剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させること
が好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％
が好ましい。

【０２１４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０２１５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；光沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０２１６】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン １．９８ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3

【０２１７】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．２５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．６５ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2

【０２１８】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．６５ ゼラチン １．２４ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2

【０２１９】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の多重構造粒 子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、６モル％、球相当径０．７５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 １．００ ゼラチン １．１８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３

【０２２０】 第５層（中間層） ゼラチン ０．５３ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０２２１】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ 、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．２８ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−３ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０^-3

【０２２２】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ 、球相当径の変動係数１８％、平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２９ ゼラチン ０．４６ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０^-2

【０２２３】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．８モル％、銀量比３：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３モル％、球相当径０．８１μｍ、球相当 径の変動係数２３％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．４５ ゼラチン ０．５２ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−４ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ ０．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2

【０２２４】 第９層（中間層） ゼラチン ０．４９ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2

【０２２５】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型粒 子、球相当径０．７２μｍ、球相当径の変動係数２８％、多重双晶板状粒子 、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．５４ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシェル比１：３の内部高ＡｇＩ型 粒子、球相当径０．４０μｍ、球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２２ ゼラチン ０．７４ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2

【０２２６】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．７２ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５

【０２２７】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．０モル％、多重構造粒子、球相当径０．７０μｍ 、球相当径の変動係数２０％、平板状粒子、直径／厚み比７．０、２００ｋ Ｖ透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位線がある粒子 が全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５０μｍ 、球相当径の変動係数３０％、平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−５ １．００ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４

【０２２８】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．２６ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４

【０２２９】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１． ２μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２． ０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2

【０２３０】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．０９ ゼラチン ０．５５ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2

【０２３１】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．２７ ゼラチン ０．８０ Ｂ−１ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８

【０２３２】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フ
ェノキシエタノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加さ
れた。さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｆ−１、Ｆ−
２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−
８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０２３３】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。以下に本発明に用いた化合物の化学構造式を示
す。

【０２３４】

【化４８】

【０２３５】

【化４９】

【０２３６】

【化５０】

【０２３７】

【化５１】

【０２３８】

【化５２】

【０２３９】

【化５３】

【０２４０】

【化５４】

【０２４１】

【化５５】

【０２４２】

【化５６】

【０２４３】

【化５７】

【０２４４】

【化５８】

【０２４５】

【化５９】

【０２４６】

【化６０】

【０２４７】

【化６１】

【０２４８】

【化６２】

【０２４９】

【化６３】

【０２５０】

【化６４】

【０２５１】

【化６５】

【０２５２】

【化６６】

【０２５３】試料１０１の銀含有量は５．２ｇ／m²、乾
燥総膜厚は１９．５μｍであった。

【０２５４】（試料１０２〜１０４）試料１０１の各層
の銀量を９０％，８０％および７０％に減じて試料１０
２，１０３および１０４を作製した。 （試料１０５〜１０８）試料１０１〜１０４の第８層お
よび第１０層のＥｘＭ−４を本発明の化合物(18)に等モ
ルで置き換えて試料１０５〜１０８を作製した。 （試料１０９〜１１５）試料１０３の第８層および第１
０層のＥｘＭ−４を表２のように置き換えて試料１０９
〜１１５を作製した。 （試料１１６〜１１８）試料１１５の各層のゼラチンを
２０％減量、１５％および３０％増量して試料１１６〜
１１８を作製した。 得られた試料の銀含有量および乾燥総膜厚を表２に示し
た。また本発明で定義した特定写真感度を求めたとこ
ろ、いずれの試料についても１４０〜１５０の間であっ
た。これらの試料に緑色像様露光を与えた後、青色均一
露光を試料１０１の緑色未露光部のイエロー濃度が１．
６になるように与えて下記の現像処理を行ない、マゼン
タ濃度１．５を与える点におけるイエロー濃度から緑色
未露光部でのイエロー濃度を減じた値を色濁り度（△Ｄ
_B ）として求めた。鮮鋭性についても下記の現像処理を
行って慣用のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function
）法で測定し、マゼンタ画像２０サイクル／ｍｍのＭ
ＴＦ値を求めた。

【０２５５】またこれら試料に４０ルックス・秒の白色
光を与え、漂白時間を３０秒、４０秒及び２分にした以
外は下記の現像処理を行い、試料１０１が漂白時間２分
でマゼンタ濃度２．５を与える点でのマゼンタ濃度の測
定を行った。漂白時間３０秒及び４０秒のマゼンタ濃度
から２分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度（△Ｄ_AG）と
して表２に示した。さらに、同じ試料を同時に２枚ずつ
白色像様露光し、２５℃相対湿度６５％（Ａ条件）及び
５０℃、３０％（Ｂ条件）に１４日間放置し、下記の現
像処理を行った。マゼンタ濃度（カブリ＋０．５）を与
える露光量の逆数の対数で表わされる相対感度のＢ条件
のＡ条件に対する変動値（△Ｓ_0.5 ）を表２に示した。
また、現像処理済試料について、８０℃相対湿度７０％
の条件で７日間保存前後のマゼンタ最低濃度の変化値を
色像保存性（△Ｄ_G ）として評価した。その結果も合わ
せて表２に示した。色像保存性の評価の際の現像処理も
以下の工程に従って行なった。

【０２５６】尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現
像機ＦＰ−５６０Ｂを用いた。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク溶量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600 ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140 ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420 ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980 ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560 ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオー
バーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴への
補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上部
に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給に
より発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流
入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込
み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着
液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への
持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミリリッ
トル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリ
リットルであった。また、クロスオーバーの時間はいず
れも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含さ
れる。

【０２５７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノ〕ア ニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０２５８】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０２５９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。 （ｐＨ７．０）

【０２６０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ ／リットル） 280ミリ 840ミリ リットル リットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０２６１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０２６２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフ ェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾー ル−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5

【０２６３】

【表２】

【０２６４】表２より、本発明の試料は色濁り度で表わ
される色再現性、ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭性に優れ、
保存中の写真性能変動（相対感度変動）も少なく脱銀性
も良好であり、かつ処理後の色像保存性も従来の化合物
を用いた試料のようなマゼンタ増色を生じることがなく
安定であることがわかる。また、乾燥総膜厚が薄いと本
発明の効果がより好ましく発現することも明らかとなっ
た。

【０２６５】実施例２ 下記の通常処理Ｉ及び短時間処理IIにおけるガンマ及び
色濁り度を求めた。色濁り度は実施例１と同様の方法で
求めた。ガンマはマゼンタ濃度（カブリ＋０．２）の点
と（カブリ＋１．２）の点を結ぶ直線の傾きとして求め
た。また４０ルックス・秒の白色光を与え処理II及び十
分脱銀した処理III でのマゼンタ濃度の差を実施例１に
準じて脱銀不良濃度として表５に示した。

【０２６６】

【表３】

【０２６７】 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 6.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.0 0.2 ヨウ化カリウム 1.2 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 4.2 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ）−２−メチルアニリン 4.7 7.5 硫酸塩 (0.015モル） (0.024モル） 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.00 10.20

【０２６８】 （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 塩 140 140 エチレンジアミン四酢酸 4.0 5.0 臭化アンモニウム 160.0 220.0 硝酸アンモニウム 30.0 50.0 アンモニア水（２７％） 20.0 ml 23.0 ml 酢酸（９０％） 35.0 50.0 ヒドロキシ酢酸（７０％） 98.0 140.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 3.9 2.5

【０２６９】 （定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 15.0 25.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 10.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ ／リットル） 270.0 ml 320.0 ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 6.6

【０２７０】 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） 水道水 1.0リットル ホルマリン（３７％） 1.2 ml ５−クロロ−２−メチル−４−イソチア ゾリン−３−オン 6.0 ml ２−メチル−４−イソチアゾリン−３− オン 3.0 ml 界面活性剤〔C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H〕 0.4 エチレングリコール 1.0 ｐＨ 7.0

【０２７１】

【表４】

【０２７２】 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 2.0 4.0 炭酸カリウム 35.0 42.0 臭化カリウム 1.4 0.0 ヨウ化カリウム 1.2 mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.8 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ）−２−メチルアニリン 6.0 8.8 硫酸塩 (0.019モル） (0.028モル） ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３， ３ａ，７−テトラザインデン 0.05 0.08 １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ キシメチル−３−ピラゾリドン 0.005 0.01 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.55 10.80

【０２７３】（漂白液、定着液、安定液）処理Ｉと同
じ。

【０２７４】処理III 処理IIの漂白時間を３分、定着時間を３分とした以外は
処理IIと同じ。

【０２７５】

【表５】

【０２７６】表５より、本発明の試料は処理Ｉに対して
発色現像時間の短かい処理IIにおいても充分なガンマと
低い色濁り度を示し、十分な発色性と優れた色再現性を
有することがわかった。また、処理III に対して漂白お
よび定着時間の短かい処理IIにおいても充分に脱銀を完
了しており、迅速処理適性についても良好な感材である
ことが示された。

【０２７７】

【発明の効果】上述のように、本発明により色再現性、
鮮鋭性およびマゼンタ画像の保存性に優れ、更には貯蔵
安定性および迅速処理適性にも優れた感材の提供が可能
となることが示された。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年６月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化２】 一般式（ＩＩＩ）

【化３】 式中、Ｒ_１は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。Ｚ_１およびＺ_２はそれぞれ窒素原子または＝Ｃ
（Ｒ_２）−を表わし、Ｚ_１が窒素原子のときＺ_２は＝Ｃ
（Ｒ_２）−であり、Ｚ_１が＝Ｃ（Ｒ_２）−のときＺ_２は
窒素原子であり、Ｒ_２は水素原子または置換基を表わ
す。Ｒ_３は水酸基またはスルホンアミド基を表わし、ｎ
は１または２を表わす。Ｒ_４はハメットのσ_ｐ値が０．
３以上である置換基を表わし、Ｒ_５は水素原子またはベ
ンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｒ_６はＲ_１と同じ意
味を表わす。Ｘ_１及びＸ_２は、現像抑制剤もしくはその
前駆体を表わす。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６３】一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、
特に好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）
および（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ_１）−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ_２）−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ_１、Ｌ_２、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１）に
おけるＬ_１、Ｌ_２、ＢおよびＤＩと同じ意味である。一
般式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｘが酸素原子
で離脱する基の場合にはＲが水素原子、アルキル基、ア
リール基であることが現像主薬酸化体とのカップリング
反応速度の点で好ましい。特に、Ｘが一般式（Ｂ−１）
で表わされる基で離脱する一般式（ＩＩ）で表わされる
化合物が好ましい。一般式（ＩＩ）において、Ｒ_１は水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、詳しく
は一般式（Ｉ）のＲについて例示したアルキル基および
アリール基と同義の置換基を表わす。一般式（ＩＩ）に
おいて、Ｒ_２は水素原子または置換基であり、詳しくは
一般式（Ｉ）のＲと同義の置換基を表わす。一般式（Ｉ
Ｉ）において、Ｒ_３は水酸基またはスルホンアミド基を
表わし、スルホンアミド基は更に一般式（Ｉ）のＲにつ
いて例示したアルキル基またはアリール基と置換してい
てもよい。一般式（ＩＩ）において、Ｒ_４はハメットの
σ_ｐ値が０．３以上である置換基を表わしており、これ
は感材中の保存安定性向上の為に特に好ましい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】ハメットのσ_ｐ値が０．３以上である置換
基としてはハロゲン化アルキル基（例えば、トリクロロ
メチル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフィニル基（例
えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホスフィニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２−ベンゾ
オキサゾリル）などが挙げられる。以下にハメットのσ
_ｐ値が０．３以上である基の具体例を示すが、本発明は
それらによって限定されない。尚、カッコ内の数値はそ
の置換基のσ_ｐ値を示す。σ_ｐ値は「薬物の構造活性相
関」（化学の領域増刊１２２号、南江堂）より引用し
た。 −ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５ （０．４５） −ＣＯ
ＮＨＣＨ_３（０．３６） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３ （０．５２）
−Ｃ_６Ｆ_５ （０．４１） −ＣＯＣＨ_３ （０．５０） −ＣＯＣ
_６Ｈ_５ （０．４３） −Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ_３）_２ （０．５３） −
ＳＯ_２ＮＨ_２ （０．５７） −ＳＣＮ （０．５２） −ＣＯ_２Ｃ
_６Ｈ_５（０．４４） −ＣＯ_２ＣＨ_３ （０．４５） −ＣＯ
ＮＨ_２ （０．３６） −（ＣＦ_２）_３ＣＦ_３ （０．５２） −Ｃ
Ｎ （０．６６） 一般式（ＩＩ）において、Ｒ_５は水素原子またはベンゼ
ン環に置換可能な基を表わし、詳しくは一般式（Ｉ）の
Ｒと同義の置換基を表わす。一般式（ＩＩ）において、
Ｘ_１は現像抑制剤もしくはその前駆体を表わし、詳しく
は一般式（Ｉ）のＸと同義の基を表わす。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
おいて、Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の
場合には、Ｒがアルコキシ基またはアリールオキシ基で
ある一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物であることが
現像主薬酸化体とのカップリング反応速度の点で好まし
い。一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ_６は一般式（ＩＩ）
のＲ_１と同義の基を表わし、Ｒ_２は一般式（ＩＩ）のＲ
_２と同義の基を表わし、Ｘ_２は一般式（Ｉ）のＸと同義
の基を表わす。ただし、Ｘ_２は一般式（Ｉ）のＸにおけ
る一般式（Ｂ−１）で表わされる基を含むことはない。
さらに、一般式（ＩＩＩ）においては、アゾール環部分
の置換基Ｒ_２として、水素原子、アルキル基、アリール
基またはヘテロ環基を有していることが感材中での保存
安定性の点で好ましく、アリール基を有することが特に
好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６６】一般式〔Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕、〔Ｐ−
３〕および〔Ｐ−４〕で表わされる化合物のうち、生成
するマゼンタ色素の色相の点で特に好ましいものは一般
式〔Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕および〔Ｐ−３〕で表わされ
るものであり、一般式〔Ｐ−２〕または〔Ｐ−３〕で表
わされるものがさらに好ましい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】

【化２３】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７９】

【化２９】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０５】

【化４５】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１５】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ^２単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ^２単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２２５】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型粒 子、球相当径０．７２μｍ、球相当径の変動係数２８％、多重双晶板状粒子 、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．５４ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシェル比１：３の内部高ＡｇＩ型 粒子、球相当径０．４０μｍ、球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２２ ゼラチン ０．７４ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^−４ ＥｘＭ−４ ０．１８ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^−２

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２５５】またこれら試料に４０ルックス・秒の白色
光を与え、漂白時間を３０秒、４０秒及び２分にした以
外は下記の現像処理を行い、試料１０１が漂白時間２分
でマゼンタ濃度２．５を与える点でのマゼンタ濃度の測
定を行った。漂白時間３０秒及び４０秒のマゼンタ濃度
から２分の濃度を減じた値を脱銀不良濃度（ΔＤ^ＡＧ）
として表２に示した。さらに、同じ試料を同時に２枚ず
つ白色像様露光し、２５℃相対湿度６５％（Ａ条件）及
び５０℃、３０％（Ｂ条件）に１４日間放置し、下記の
現像処理を行った。マゼンタ濃度（カブリ＋０．５）を
与える露光量の逆数の対数で表わされる相対感度のＢ条
件のＡ条件に対する変動値（ΔＳ^０．５）を表２に示し
た。また、現像処理済試料について、８０℃相対湿度７
０％の条件で７日間保存前後のマゼンタ最低濃度の変化
値を色像保存性（ΔＤ^Ｇ）として評価した。その結果も
合わせて表２に示した。色像保存性評価の際の現像処理
も以下の工程に従って行なった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、感光材料に含まれる銀の全含有量が
   １．０ｇ／m²以上４．９ｇ／m²以下であり、かつ少なく
   とも１層に下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
   子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
   有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体と
   なる基または、離脱した後、更にもう一分子の現像主薬
   酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
   基を表わす。
2. 【請求項２】 少なくとも１層に含有される化合物が、
   下記一般式（II）または（III)で表わされる化合物であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（II） 【化２】 一般式（III) 【化３】 式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表わす。Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ窒素原子または＝Ｃ
   （Ｒ₂ ）−を表わし、Ｚ₁ が窒素原子のときＺ₂ は＝Ｃ
   （Ｒ₂ ）−であり、Ｚ₁ が＝Ｃ（Ｒ₂ ）−のときＺ₂ は
   窒素原子であり、Ｒ₂ は水素原子または置換基を表わ
   す。Ｒ₃ は水酸基またはスルホンアミド基を表わし、ｎ
   は１または２を表わす。Ｒ₄ はハメットのσ_p 値が０．
   ３以上である置換基を表わし、Ｒ₅ は水素原子またはベ
   ンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｒ₆ はＲ₁ と同じ意
   味を表わす。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、現像抑制剤もしくは前駆
   体を表わす。
3. 【請求項３】 感光材料の乾燥総膜厚が２２μｍ以下で
   あることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 感光材料の特定写真感度が８０以上８０
   ０未満であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の感光材
   料を芳香族第一級アミン現像主薬を含有する発色現像処
   理、脱銀処理に続いて水洗および／または安定化処理を
   行うカラー処理工程において、該発色現像工程の処理時
   間が１５０秒以下の処理であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。