JPH01288318A - 新規な消臭フィルター - Google Patents

新規な消臭フィルター

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JPH01288318A
JPH01288318A JP63118130A JP11813088A JPH01288318A JP H01288318 A JPH01288318 A JP H01288318A JP 63118130 A JP63118130 A JP 63118130A JP 11813088 A JP11813088 A JP 11813088A JP H01288318 A JPH01288318 A JP H01288318A
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JP
Japan
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deodorizing
honeycomb
metal
deodorizing filter
filter
Prior art date
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Pending
Application number
JP63118130A
Other languages
English (en)
Inventor
Minoru Hatsuda
初田 実
Kazuo Miyoshi
三由 和夫
Isamu Harasawa
勇 原澤
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Nippon Carbide Industries Co Inc
Original Assignee
Nippon Carbide Industries Co Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な消臭フィルターに関する。さらに祥しく
は、金属ポルフィリンスは/及び金属ポルフィラジンな
ハニカム状成形物に担持させて成ることを特徴とする新
規な消臭フィルターlこ関する@ 〔従来の技術〕 近年悪臭の発生要素は年々複雑化してきたが、これに対
応する技術はきわめて不充分であるため、悪臭公害は好
転する気配が感じられないのが現状である。
従来悪臭に対する消臭処理方法としては、物理的吸着法
、各種化学物質による酸化法、還元法、中和法、付加皿
合・縮合法さらに微生物及び酵素等による生物利用法等
が知られている。
これらの処理方法は、いづれも消臭能力が低いとか、持
続性に乏しいとか、毒性があるとか、または、消臭剤に
よる2次公害があるとか、管理が困難である等長(の欠
点を有していた。
既lこ本発明者等によって、金属ポルフィリン又は/及
び金属ポルフィラジンに関する新規な消臭剤を発明し、
特許出願した(特開昭56−63355号公報)。
また、消臭剤を担持する素材は無機物質及び有機物質が
種々知られている。無機物質としては、例えば、軽石、
発泡セメント、シリカ、ゼオライト及び焼成炭等があり
、有機物質としては例えば、各種発泡プラスチックス、
紙、パルプ、皮革及び各種繊維等が知られている。
本発明者等は、金属ポルフィリン及び金属ポルフィラジ
ンの消臭機能をさらに高めるため研究を重ねた結果、こ
れら金属ポルフィリン及び金属ポルフィラジンをハニカ
ム状成形物に担持することにより、極めて高い消臭能力
でかつ、高い消臭持続性が得られることを見出し、本発
明に至った。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明でいう「ポリフィリン」とは、四つのピロール環
をメチレン基で結合した環状化合物であるポルフィンを
基本骨格とし、周囲にある水素原子の置換によって得ら
れる化合物の総称である。さらに具体的には、昭和57
年4月1日長哲部扁共立出版株式会社初版1刷発行共立
化学ライブラリー[相]「ポルフィリンの化学」第2頁
から第5頁に記載されている化学物質である。また「金
属ポルフィリン」とは、下式(式中、Xは少(とも1ケ
の置換基及び未置換基のHな表し、Mは酸化還元性を有
する金属又は金属イオンを表す) で示される化学物質の総称であり、「金属ポルフィラジ
ン」とは、下式 %式% (式中、Yは少くとも1ケの置換基及び未置換基のHを
表し、Mは酸化還元性を肩する金属又は金属イオンを表
す) で示される化合物の総称である。
不発明に用いられる金属ポルフィリンまたは金属ポルフ
ィラジンとして、金属ポルフィリン錯体、モノアザ−、
ジアザ−、トリアザ−、テトラアザ−、ポルフィリン錯
体、フタロシアニン錯体などがあり、中でも金属フタロ
シアニン錯体が望ましい。
金属フタロシアニンの基本骨格中のMで示される金属イ
オンとなる金属として、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、バリウム、錫、クロム、鉄、コバルト、ニッケル
、マンガン、オスミニウム、チタン、ベリリウム、モリ
ブデン、タングステンなどがあり、中でも鉄、コバルト
、マンガン、ニッケル及び亜鉛が好ましく、特に鉄が好
ましい。
また、金属フタロシアニンの置換としては、本発明に用
いられる置換基として、アルキル基、置換アルキル基、
ハロゲン基、ニトロ基、アミン基、アゾ基、チオシアネ
ート基、カルボキシル基、カルボニルクロリド基、カル
ボキシルアミド基、ニトリル基、水酸基、アルコキシル
基、フェノキジル基、スルホン酸基、スルホニルクロリ
ド基、スルホンアミド基、チオール基、クロロメチル基
、アルキルケイ素基、ビニル基等のほか、カルボキシル
基やスルホン酸基のアルカリ塩などがあり、これらのう
ちの1種または2棟以上が用いられるが、なかでも好ま
しくはカルボキシル基やスルホン酸基またはこれらのア
ルカリ塩類、アミノ基、ハロゲン基、水酸基などが用い
られ、特に好ましくはカルボキシル基、スルホン基また
はこれらのアルカリ塩類及びアミノ基が用いられ、最も
好ましくはカルボキシル基が用いられる。
金属フタロシアニンの置換基の数は1〜16のものが使
用され、中でも4及び8、特に8のもの又はこれらの混
合物が使用される。
金属ポルフィリン又は/及び金属ポルフィラジンのハニ
カム成形物への添着量は特に制限はないが、1〜15w
tチ、好ましくは4〜15wt%、特に好ましくは5〜
15vrt96である。
また、本発明において、金属ポルフィリン又は/及び金
属ポルフィラジンに金属又は/及び金属塩を併用するこ
とによってその消臭効果が著しく向上することが判明し
ている。これら「金属又は/及び金属塩」のうち、金属
としては例えば銅、コバルト、亜鉛、ニッケル及び鋼等
があり、中でも銅及びコバルトが好ましく、特に鋼が好
ましい。金属塩としては、例えば、酢酸塩、硫酸塩、塩
酸塩、硝酸塩及び炭酸1等があり、好ましくは酢酸塩及
び硫酸塩である。
これら金属又は/及び金属塩のハニカム成形物への添着
量は1〜15wt%、好ましくは4〜15wt%、さら
に好ましくは5〜15wt%である。
本発明は、上記消臭剤系をハニカム状成形物に担持させ
ることにより、消臭能力及びその消臭持続性が著しく向
上し、さらにはフィルターの圧力損失を低下させ、@量
、小梨化することが可能となった。
本発明でいう「ハニカム状成形物」とは、その素材は、
その形状がハニカム状のものであれば特に制限はないが
、例えば、活性炭、シリカ、セラミックス、合成樹脂、
金属及び紙等であり、中でも活性炭、シリカ、合成樹脂
及び紙の単独又はその混合物が好ましく、特に活性炭が
好ましい。またハニカム状成形物のハニカムの穴(セル
)形状lこけ特に制限はな(、三角形、四角形、五角形
、六角形、六角形及び円形、コルゲート状部曲線状のも
のであっても良く、中でも三角形、四角形、六角形及び
コルゲート状が好ましい。
各種ハニカム形状のセルの数は使用場面で適宜選択され
るものであるが、20〜1000セル’7’+n”好ま
しくは100〜5oo−taし/ifi”1%に好まし
くは150〜50〇七し/i n2である。
本発明により得られる消臭フィルターは、悪臭の中でも
メルカプタン類、硫化水素及びアンモニア等各種悪臭に
対して消臭能力が強く、特にメルカプタン及び硫化水素
に対しては強力な消臭効果を示す。
また本消兵フィルターは、冷蔵庫、冷凍コンテナ、冷凍
倉庫、トイレ、病院、養護施設、ペットシコップ、動物
病院、ホテル、旅館、スポーツ施設、レストラン、集会
場、台所、下駄箱、し尿、糞尿処理場及びゴミ処理場等
、各種悪臭を発生する場所に使用できるが、中でも冷蔵
庫、冷凍コンテナ、冷凍倉庫及び病院、養腫施設、ホテ
ル及び旅館等が好ましく、特に冷蔵庫が好ましい。
本消臭フィルターを冷蔵庫に放置する場合には、冷凍庫
及び冷蔵庫いづれでも良いが、冷凍庫に設置することに
より効率的な消臭が可能となる。
次に実施例を挙げて具体的に説明するが、不発明はこれ
ら実施例によって何部限定されるものではない。
実施例人 鉄フタロシアニンオクタカルボン酸の調製攪拌機及び還
流冷却器を備えた3つロフラスコにニトロベンゼン15
0−を入れ、さラニヒロメリット酸無水物114II、
尿素300II。
モリブデン酸アンモニウム101i%塩化第二鉄無水物
16.3 Fを入れて攪拌し、160〜170℃で還流
させながら3時間加熱した。冷却後沈澱物をp過し、メ
タノール、稀塩酸、水の順で洗滌して、鉄フタロシアニ
ンカルボン酸アミドを得た。次にこれを上記と同じ装置
を付した3つロフラスコに、30es苛性カリ水浴液1
1とともに入れて攪拌し、100℃で還流させながら反
応して加水分解し、冷却後塩酸を加えて酸性にして鉄フ
タロシアニンテトラカルボン酸を得た。
実施例B ハニカム状消臭フィルターの調製1、実施例
人で調製した鉄フタロシアニンオクタカルボン酸を、5
SW性ソーダ水溶液中で溶解して得られた溶液中に、活
性炭ハニカム(セル形状四角形、セル数300セル/平
方インチ、長さ、巾、厚み寸法がそれぞれ120X60
X10t)を浸漬、固定し、水洗した後、更に酢酸銅水
浴液中に浸漬固定し、水洗、乾燥した結果、鉄フタロシ
アニンオクタカルボン酸および酢酸鋼の添着量は、それ
ぞれ6重量%、4重量−であった。
(このフィルターをフィルター&1とし、鉄フタロシア
ニンオクタカルボン酸と酢酸鋼を添着させていない活性
炭ハニカムフィルターをフィルター&2とし、以後、消
臭試験に供試する。) 2、 実施例B−1と同じ方法で、活性風ハニカムの代
りにシリカハニカムを用い、鉄フタロシアニンオクタカ
ルボン酸及び酢酸鋼の添着量がフィルター&1と同一な
シリカハニカム消臭フィルターを得た。
(このフィルターをフィルターA3とし、鉄フタロシア
ニンオクタカルボン酸と酢酸鋼を添着していないシリカ
ハニカムフィルターをフィルターA4とし、以後、消臭
試験に供試する。) 3、実施例B−1と同じ方法で、活性炭ハニカムの代り
に約5%粒状活性炭を用いて、鉄フタロシアニンオクタ
カルボン11(6wt% )と酢酸銅(4wt%)を添
着した粒性活性炭を得た。(これをフィルター&5とし
、以後消臭試験に供試する。) 実施例1〜2、比較例1〜3 実施例Bで調製した消臭フィルターの消臭効果を観るた
めに、以下に説明する第1図に示す測定装置を用いてメ
チルメルカプタン及び硫化水素等の悪臭ガスに対する消
臭用組成物の消臭率を測定した。
第1図は消臭本測定に用いた測定装置の概略説明図であ
る。
上記測定装置は、悪臭ガスを収容して2くためのテトラ
−バック1と、この悪臭ガスを矢印方向に所望の流速で
流すための送気ポンプ2と、該流速を確認するための流
量計3とを備え、咳流量計3の先方には消臭用組成物(
消臭材)5を保持するための消臭材ホルダ6が位置され
てなるもので、蚊消臭材ホルダ6の前には消臭前の悪臭
ガスな取り出すための一次側すンプリングロ4が、また
その後には消臭後の悪臭ガスを取り出すための二次側サ
ンプリングロアが設けられている。
先ず、悪臭ガス成分としてメチルメルカプタンを含有す
る悪臭ガス(メチルメルカプタン濃度2 ppm )を
予め調製する。この悪臭ガスを上記テトラ−パック1に
収容し、上記実施例Bで調製した消臭フィルターを31
を消臭材ホルダ6の所定位置に取付け、保持し測定温度
である20℃に設定する。次いで送気ポンプ2を作動さ
せ、上記悪臭ガスを流速0.3 m/seeで矢印方向
に流し、この悪臭ガスを流す操作を継続する。
上記の悪臭ガスを流す操作を開始してから1日、1ケ月
及び3ケ月の各時間が経過した時点で3回のサンプリン
グを行い、各時点での消臭率を測定した。また、悪臭ガ
ス成分として硫化水素を使用する場合も、その濃度が2
ppmである悪臭ガスを調製し、上記と同様にして消臭
率を測定した。それらの結果を表1に示した。
尚、表1に示すm巣卑は、上記の一次側すンプリングロ
4及び二次側サンプリングロアで、同時期にサンプリン
グし、−次9111 M共ガス濃度及び二次側悪臭ガス
濃度をそれぞれ測定し、該両悪兵ガスー度の濃度差の上
記−次側悪臭ガス濃度に対する百分率をもって消Amと
した。−度の測定は北用式検知管を使用して行った。
表 1 (フィルレター庫さ10へ) 実施例 実施例Bで調製した消臭フィルターと301.Qの能力
のある電動モーターファンとを組合せ、3501型冷蔵
庫の冷菫室に設置した。冷蔵庫内には、ニンニク1ケ、
タクアン100.!i+、カレー100.9、及びイワ
シ2匹を入れ、1日放置後、食品を取出し、2時間後の
庫内の臭気を調べた。
この操作を1サイクルとして、50サイクル後及び10
0サイクル後の結果を表2に示した。
ここで、◎:果気なし ○:僅かに果うΔ:臭気を容易
に感じる ×:強烈な臭気がするとして表示した。
表2 〔発明の効果〕 本発明のハニカム状消臭フィルターは、各種悪臭ガスに
対して、高い消臭効果と秀れた持続性とを併Njる。
【図面の簡単な説明】
第1図は消臭本測定装置の概略説明図である。 1・・・・・・・・・テトラ−バック 2・・・・・・・・・送気ポンプ 3・・・・・・・・・流量計 4・・・・・・・・・−次側サンプリング口5・・・・
・・・・・消臭用組成物(消臭材)5・・・・・・・・
・消臭用組成物(消臭材)6・・・・・・・・・消臭材
ホルダ 6・・・・・・・・・消臭液容器 7・・・・・・・・・サンプリング口 8・・・・・・・・・排気部 特許出願人 日本カーバイド工業株式会社a1第10

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Xは少くとも1ケの置換基及び未置換のHを表
    す〕の金属ポルフィリン、又は/及び、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Yは少くとも1ケの置換基及び未置換のHを表
    す〕の金属ポルフイラジンをハニカム状成形物に担持さ
    せて成ることを特徴とする新規な消臭フィルター。 2、該金属ポルフイラジンが鉄フタロシアニンモノ又は
    ポリカルボン酸である特許請求範囲第1項記載の新規な
    消臭フィルター。 3、該金属ポルフイラジンが鉄フタロシアニンオクタカ
    ルボン酸である特許請求の範囲第1項記載の新規な消臭
    フィルター。 4、該ハニカム状成形物が、活性炭製ハニカム状成形物
    である特許請求の範囲第1項記載の新規な消臭フィルタ
    ー。 5、該消臭フィルターが、冷蔵庫用である特許請求の範
    囲第1項記載の新規な消臭フィルター。
JP63118130A 1988-05-17 1988-05-17 新規な消臭フィルター Pending JPH01288318A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0893128A3 (en) * 1997-06-23 2000-10-18 Sharp Kabushiki Kaisha Composite space deodorizing filter, apparatus and process
JP2008207151A (ja) * 2007-02-28 2008-09-11 Suminoe Textile Co Ltd 消臭フィルター

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0893128A3 (en) * 1997-06-23 2000-10-18 Sharp Kabushiki Kaisha Composite space deodorizing filter, apparatus and process
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