JPH01290639A - １，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は１，１．ｉトリフルオロ−２，２−ジクロロエ
タンの製造法、詳しくは金属塩の存在下、１．１．１４
リフルオロ−２−クロロエタン、塩化水素および酸素を
反応させることから成るｌ。

１、ｌ−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造
法に関する。

［従来の技術］ １．１．１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンは
成層圏のオゾンを破壊する恐れのない化合物であるため
、トリクロロフルオロメタンの代替化合物として有望視
されており、その経済的な製造方法の開発が強く求めら
れている。

１．１．ｉトリフルオロ−２，２−ジクロロエタンの製
造方法は既にいくつか知られており、例えば１，１．ｉ
トリフルオロ−２，２，２−トリクロロエタンを還元す
る方法（チェコスロバキア特許第１３６，７３５号、特
開昭５８−２２２０３８号公報）、１，１．２−）リフ
ルオロ−１，２−ジクロロエタンを異性化する方法（特
公昭６１−２７３７５号公報）、四塩化エチレンをフッ
素化する方法（アメリカ合衆国特許第３，７５５，４７
７号）および１，１．１−）リフルオロ−２−クロロエ
タンを光塩素化する方法（特開昭５３−８２７１１号公
報）などが知られている。

しかしながら、上述のような既知の１．１．１トリフル
オロ−２，２−ジクロロエタンの製造方法は、経済的な
製造法という観点から収率や選択率が高くないという点
などで問題点が多い。

［発明が解決しようとする課題］ 上述のような従来技術の問題点を克服して、ｌ。

１．１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタンを工業
的に製造できる有利な製造方法を提供することが本発明
の課題である。

［課題を解決するための手段］ 上記課題は、触媒としての金属塩の存在下、ｌ。

１．１−トリフルオロ−２−クロロエタン、塩化水素お
よび酸素を反応させることから成る１、１゜ｌ−トリフ
ルオロ−２，２−ジクロロエタンの製造法により解決さ
れることが見出された。

従って、本発明の製造法により１．１．ｉトリフルオロ
−２，２−ジクロロエタンを安価に製造することが可能
となる。

本発明の方法の出発原料である１、１．１−トリフルオ
ロ−２−クロロエタンはトリクロロエチレンを気相また
は液相で無水フッ化水素によりフッ素化することにより
容易に得ることができる。

本発明に使用する金属塩としては、各種金属ハロゲン化
物が包含され、例えばＮ１ＣＱｔ、ＣｕＣ１ｙ−ＦｅＣ
（ｂなどを使用できる。これらに更にＫＣｇなどを混合
することも良い結果を与える。

これらの金属塩を、例えば酸化アルミニウムのような金
属酸化物、例えばフッ化アルミニウムのような金属フッ
化物などの担体に担持して使用すると特に有利である。

特に好ましい金属塩触媒として、フッ化アルミニウムに
担持したＣｕＣＱｔを挙げることができる。

また、触媒の形態は特に限定されるものではないが、通
常径が２〜ＩＯｍａ＋の球状またはペレット状であるの
が好ましい。

１．１．■−）リフルオロ−２−クロロエタンと塩化水
素および酸素の量比に関しては、１，１．１−トリフル
オロ−２−クロロエタン１モルに対して塩化水素０．１
モル以上であり、１，１．ｌ−トリフルオロ−２−クロ
ロエタン１モルに対して酸素０．０５〜０．５モルであ
るのが好ましい。また、塩化水素１モルに対して酸素１
モル以下で反応させるのが適当である。

酸素の純度は必ずしも１００％である必要はなく、例え
ば窒素などにより希釈したものら使用可能である。従っ
て、工業的には空気を使用するのが経済的である。

反応温度は通常２５０〜５００℃が好ましく、大気圧下
で行うのが一般的であるが、加圧下で行うことも可能で
ある。また、不活性気体により希釈しながら行うことも
可能である。

反応温度に応じて、接触時間を適当に選択できるが、−
船釣には０．５〜３０秒であるのが好ましい。

本発明の方法を実施する場合、金属塩触媒を充填した反
応管を電気炉で所定温度に加熱した後、１．１．１−ト
リフルオロ−２−クロロエタン、塩化水素および酸素を
供給して反応させ、排出ガスを水洗して乾燥した後、捕
集するのが一般的であまた、１，１．１−トリフルオロ
−２−クロロエタンの転化率を上げるためには排出反応
ガスを精溜塔で分離精製し、未反応１，１．１−トリフ
ルオロ−２−クロロエタンを精溜塔塔項から取り出し再
び反応管に供給するのが有効である。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 内径２０ｍａ＋、長さ４００＋ｎｍのハステロイＣ製反
応管１．：Ｎ１Ｃ（ＬをｌｌｌｌＯｌ％テ担持したｌ！
、Ｆ’、（粒径２〜４ＩＩｌｆｆｉの球状）５０ｃｃを
充填し、窒素気流下５００℃に加熱した。窒素の供給を
停止した後、ｌ。

１．１−トリフルオロ−２−クロロエタン、塩化水素お
よび酸素を各々１００ｃｃ／分、５０ｃｃ／分および２
５ｃｃ／分で供給した。接触時間は、６秒であった。

反応管出口ガスを水洗した後、ガスクロマトグラフィー
により分析したところ、１，１．Ｉ−トリフルオロ−２
−クロロエタンの転化率は４８％、１．１．１−）リフ
ルオロ−２，２−ジクロロエタンの選択率は６９％であ
った。

実施例２ 反応温度を変更し、ＣｕＣρ、を３ｍｏ１％で担持した
ＡｇＦ３を使用した以外は、実施例１と同様に本発明の
方法を実施した。実験結果を第１表に示す。

第１表 実施例３ 反応温度４００℃、１，１．１−トリフルオロ−２−ク
ロロエタン、塩化水素および酸素の供給型を変更した以
外は、実施例２と同様にして本発明の方法を実施した。

実験結果を以下の第２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、触媒としての金属塩の存在下、１，１，１−トリフ
   ルオロ−２−クロロエタン、塩化水素および酸素を反応
   させることから成る１，１，１−トリフルオロ−２，２
   −ジクロロエタンの製造法。 ２、金属塩としてＮｉＣｌ＿２、ＣｕＣｌ＿２またはＦ
   ｅＣｌ＿２を使用する特許請求の範囲第１項記載の製造
   法。 ３、金属塩が金属フッ化物または金属酸化物に担持され
   ている特許請求の範囲第２項記載の製造法。