JPH01291246A - フタロシアニン系記録材料 - Google Patents

フタロシアニン系記録材料

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JPH01291246A
JPH01291246A JP63119278A JP11927888A JPH01291246A JP H01291246 A JPH01291246 A JP H01291246A JP 63119278 A JP63119278 A JP 63119278A JP 11927888 A JP11927888 A JP 11927888A JP H01291246 A JPH01291246 A JP H01291246A
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phthalocyanine
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Kazuaki Sakota
和彰 迫田
Masao Iwamoto
昌夫 岩本
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、光化学ホールバーニング現象を利用して、同
一材料の同一場所に異なる波長の光で多重に記録可能な
光記録材料に関するものである。
[従来の技術] 光、化学ホールバーニング(PH8>現象は、液体ヘリ
ウム温度程度の極低温において光化学反応を起こす材料
に単色性の良い光を照射することにより、その光を吸収
するゲスト分子のみを選択的に励起し、光化学変化を生
じさせるものである。
この光化学変化により材料の吸収スペクトルに鋭いホー
ルが形成できることから、ホールの有無によりフォトン
モードでの光記録か可能である。しかも、照射する光の
波長を変えて順次記録することにより、同一材料の同一
場所に波長多重記録を行うことができる。このPHB現
象を利用すると、従来用いられてきた光学式デジタル記
録媒体であるコンパクトディスクやレーザーディスクな
どに比べて約1060倍の記録密度向上の可能性がある
。
このようなF)HB現象を用いる光記録材料は、光反応
性化合物であるゲスト分子と、それを分散するためのホ
ストとから構成される。光記録に際して波長多重度を大
きくするためには、ゲストの分散状態に多様性を持たせ
る意味から、ホストとして非晶質を用いるのがよい。こ
の目的から、従来ホストにはポリマやケイ酸ガラス等が
用いられてきた。例えば、ゲストをテトラフェニルポル
フィン、ホストをポリメチルメタクリレートとする材料
(光学、14 (4)263−269>や、ゲストをキ
ニザリン、ホストをケイ酸ガラスとする材料(Jour
nal of Applied Physics、 5
8(9)3559−3565 )などが知られている。
E本発明が解決しようとする課題] しかしながら、PH8現象は液体ヘリウム温度よりも高
温になると不安定になり、記録の保存・読出しが不確実
となるという欠点を有していた。
これは、PHB材料中において不可逆的な構造変化が熱
的に誘起され、各々のゲスト分子周辺のミクロ構造が異
なってしまうことに一因がある。
本発明は、かかる従来技術の欠点を解やしようとするも
のであり、光反応性ゲスト化合物としてアニオン性フタ
ロシアニンを、ホスト成分としてゲスト成分と相溶する
ポリマを用いることによって熱的な不可逆変化を抑え、
熱的に安定な記録材料を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段] 上記目的を達成するために本発明は、下記の゛構成を有
する。
[ゲスト成分とホスト成分を主成分としてなる組成物で
あって、 (イ)ゲスト成分がアニオン性基を有するフタロシアニ
ン誘導体であり、 (ロ)ホスl−成分が、上記のゲスト成分と相溶するポ
リマである ことを特徴とするフタロシアニン系記録材料。」すなわ
ち、従来のポルフィン系ゲストを用いた記録材料と比べ
、アニオン性基を有するフタロシアニン誘導体とゲスト
成分と相溶するポリマとからなる材料の場合には、アニ
オン性ポルフィンと極性の強いポリマとの静電相互作用
のためにゲスト・ホスト間の親和性がよく、したがって
、昇温時の不可逆的な構造変化が少なくなると推定され
る。この結果、材料の吸収スペクトルに形成されたホー
ルの半値幅の増大が抑制され、記録の熱安定性が向上す
る。
本発明におけるアニオン性基を有するフタロシアニン誘
導体としては、アニオン性基を有していればよいが、下
記一般式[Aコ (ただし、式中R1〜R16のうち少なくとも一〇はア
ニオン性基であり、残りは水素である。)で表されるフ
タロシアニン誘導体が好ましく用いられる。また、アニ
オン性基としては、メチレン鎖や芳香環に803−基、
CO2−基、〇−基などが結合したのでもよいが、とく
に503−1c、o2−基、〇−基などがフタロシアニ
ン環に直接結合したものが好ましく用いられる。これは
、回転しやすいメチレン鎖なとがないため、ホストに分
散したときの運動の自由度が小さく、低温での不可逆的
構造変化が小さいからと考えられる。特に、503−基
は、極性が大きり1.ホストとの静電相互作用が大きい
ため、アニオン性基として好ましい。
このアニオン性フタロシアニン誘導体は材料中では適当
なカチオンとともに存在する。カチオンの選択はホスト
成分、であるポリマとの相溶性の観点からなされるべき
ものであるが、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオン、アンモニウムイオン、水素イオンなどが好まし
く用いられる。
カチオンの数は、アニオン性フタロシアニン誘導体の負
電荷を中和するのに必要な数だけあればよく、カチオン
は上記の混合物であってもよい。
一般式[A]で表されるアニオン性フタロシアニン誘導
体は次に示す二つの方法で得られる。まず、フタロシア
ニンを多塩基酸と反応させ、アニオン性基を直接導入す
る方法がある。たとえば、フタロシアニンを発煙硫酸で
スルホン化する。対カチオンが水素イオンの場合にはそ
のまま用い、他の対カチオンの場合には、水酸化ナトリ
ウム水溶液のように適当なカチオンを含むアルカリ水溶
液で中和して得られる。また、アニオン性基となり得る
官能基を有するフタロニトリルを環化反応させたのち、
適当なカチオンを含むアルカリ水溶液で中和して得る方
法もある。
本発明におけるポリマは、ゲスト成分であるアニオン性
フタロシアニン誘導体と相溶するものでればどのような
ものでもよく、有機ポリマであっても、無機ポリマであ
ってもよいが、有機ポリマとしては、ポリエチレンオキ
サイド、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、
ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリメタクリル
酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリルアミド、ポリアク
リルアミド、セルロースアセテート、ポリビニルスルホ
ン酸ナトリウムなどの水溶性ポリマが好ましく用いられ
、特に好ましくは、ポリビニルアルコール、または、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウムが用いられる。ゲスト
成分であるアニオン性フタロシアニン誘導体は極性溶媒
に可溶であるので、これらの水溶性ポリマとも相溶し、
分散が容易だからである。特に、ポリビニルアルコール
は強い水素結合性を有するので低温において熱的な構造
変化を起こしにくいと推定されること、また、ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウムは側鎖にベンゼン環を有する
のでゲストであるアニオン性フタロシアニン誘導体との
親和性が高いことから、ホスト成分としては最も好まし
い。
また無機ポリマとしては、好ましい例としてケイ酸カラ
スが挙げられる。ケイ酸ガラスとしては、ゲスト成分で
あるアニオン性フタロシアニン誘導体と相溶するもので
あればよいが、ケイ酸ガラスのモノマ溶液にゲスト化合
物が分散でき、しかも、その分散状態が弱酸あるいは弱
塩基による重合反応においても損なわれないことから、
テトラメI〜キシシランあるいはテ1〜ラエトキシシラ
ンから合成したケイ酸カラスか好ましく用いられる。
本発明の光記録材料中におけるゲスト成分の濃度として
は、高すぎるとゲスト分子間でのエネルギ移動によりホ
ール生成特性が劣化し、また、低すぎると記録読取時の
S/N比が小さくなることから、制限を受(プる。した
がって、好ましいゲスト濃度はホストであるケイ酸ガラ
スの体積を基準として10−1〜10−6Mであり、特
に、]O−2〜10−”Mであることが好ましい。
また、本発明の記録祠料には、アニオン性フタロシアニ
ンの吸収帯に重なる吸収帯をもたない安定剤などの添加
物を加えてもよいか、ゲス!〜成分とホスト成分が主成
分として、全体の95%以上含まれていることが好まし
い。これは、添加物によって、ホスト・ゲスト間の相互
作用が損なわれないようにするためである。
[実施例] 以下に、実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
(実施例1) フタロシアニン4.2gに60%発煙硫酸100…1を
滴下して24時間反応させたのち、水中に反応混合物を
注ぎ、結晶を析出させた。この結晶を分離して水酸化ナ
トリウム水溶液で中和し、スルホン化フタロシアニンの
ナトリウム塩を得た。
元素分析によれば、スルホン基の導入率はフタロシアニ
ン環1個に対して平均3個であった。
ポリビニルアルコール(重合度−2000,鹸化度−1
00%>IOgを蒸溜水100m1に溶解させた後、上
で得たスルホン化フタロシアニンのす1〜リウム塩8.
2mgを加えた。この溶液をシャーレ中で乾燥して、ゲ
スト濃度10−3M、厚さ0゜5mmのフィルムを得た
。
このフィルムを液体ヘリウム温度まで冷却後、波長67
0 nm、強度1 mW/−のレーザー光を1分間照射
してP l−I Bホールを形成した。この後、フィル
ムを所定の温度まで昇温し、再び液体ヘリウム温度まで
冷却してPH8ホールの半値幅を測定した。
その結果を図面に示す。図面は、横軸に示された温度ま
で昇温し、再冷却下後のホールの半値幅から、レーザー
光を照射した直後のホールの半値幅を引去った値を図示
したものである。実施例1の試料を用いた場合を、○で
つないだ曲線で示した。
(実施例2) 実施例1と同じスルホン化フタロシアニンのナトリウム
塩4moを、テトラメトキシシラン(信越化学工業製)
 10ml、メタノール20m1および水20m1の混
合溶液に溶解したのち、0.1Nアンモニア水0.5m
lを触媒としてゲル化させた。これをシャーレ中で乾燥
させて厚さQ、5mmのフィルムにした。
この試料を液体ヘリウム温度まで冷却後、波長670 
nm、強度1mW/cnfのレーザー光を1分間照射し
てPHBホールを形成した。この後、フィルムを所定の
温度まで昇温し、再び液体ヘリウム温度まで冷却してP
HBホールの半値幅を測定した。
その結果を図面中、Δでつないだ曲線で示した。
(比較例1) アイツタクチイックポリメチルメタクリレート(重合度
=400000>10CIをトルエン120m1に溶解
させた後、5.10.15.20−テトラフェニルポル
フィン61 m(Jを加えた。この溶液をシャーレ中で
乾燥させることにより、ゲスト濃度10−2M1厚さ0
.5…mのフィルムを作り、これを対照試料とした。波
長645nmのレーザー光を用いて、上と同様にして液
体ヘリウム温度でPH8ホールを形成した後、フィルム
を所定の温度まで昇温し、再び液体ヘリウム温度まで冷
却してPH8ホールの半値幅を測定した。
その結果を図面中、・でつないだ曲線で示した。
実施例1および実施例2の試料の方が昇温、再冷却後の
P HBホールの半値幅の増大が少なく、熱安定性に優
れていることがわかる。
(実施例3)  12 一 実施例1と同じ方法で、反応時間を1時間とすることに
より、スルホン基の導入率がフタロシアニン環1個に対
して平均1.5個であるスルホン化フタロシアニンのナ
トリウム塩を得た。
ポリビニルアルコール(重合度=2000、鹸化度=1
00%)10CIを蒸溜水100m1に溶解させたのち
、上で得たスルボン化フタロシアニンのナトリウム塩6
.7mClを加えた。これをシャーレ中で乾燥させて、
ゲスト濃度10−3M、厚さ0゜5mmのフィルムを得
た。
このフィルムを液体ヘリウム温度まで冷却後、波長67
0nm、強度1 mW/−のレーザー光を1分間照射す
ることによりPHE3ホールを形成することができた。
(実施例4) 実施例1と同じスルホン化フタロシアニンのナトリウム
塩8.2mgを蒸溜水’100m+に溶解させた後、ポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム10Qを加えた。これ
をシャーレ中で乾燥させて、ゲスト濃度10’M、厚ざ
O,’5mのフィルムを得た。
このフィルムを液体ヘリウム温度まで冷却後、波長67
0nm、強度1 mW/−のレーザー光を1分間照射す
ることによりPHBホールを形成することができた。
(実施例5) 実施例3と同じスルホン化フタロシアニンのナトリウム
塩4m(lを、テトラメトキシシラン(信越化学工業製
> 101111、メタノール20m1および水20m
1の混合溶液に溶解したのち、0.INアンモニア水0
.5mlを触媒としてゲル化させた。これをシャーレ中
で乾燥させて厚さQ、5mmのフィルムにした。
この試料を液体ヘリウム温度まで冷却後、波長670n
m、強度1 mW/−のレーザー光を30秒間照射する
ことによりホールを形成することができた。
(実施例6) 実施例1と同じスルホン化フタロシアニン4maをテト
ラエトキシシラン(信越化学工業製)10m1、メタノ
ール20m1および水20m1の混合溶液に溶解したの
ち、0.1Nアンモニア水0.5mlを触媒としてゲル
化させJJoこれをシレーレ中で乾燥させて厚さQ、5
mmのフィルムにした。
この試料を液体ヘリウム温度まで冷却後、波長67Qn
m、強度1mW/−のレーザー光を30秒間照躬するこ
とによりホールを形成することができた。
L本発明の効果] 本発明のフタロシアニン系記録材料は、従来の光記録媒
体に比べて、熱安定性が増大し、昇温後のホール回復率
が高い。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明実施例および比較例の昇温、再冷却後の
P l−I Bホールの半値幅の増加量を図示したもの
である。 実施例1の結果を○、実施例2を△、比較例1を・で示
した。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ゲスト成分とホスト成分を主成分としてなる組成
    物であって、 (イ)ゲスト成分がアニオン性基を有するフタロシアニ
    ン誘導体であり、 (ロ)ホスト成分が、上記のゲスト成分と相溶するポリ
    マである ことを特徴とするフタロシアニン系記録材料。
  2. (2)ゲスト成分が、一般式[A] ▲数式、化学式、表等があります▼[A] (ただし、式中R_1〜R_1_6のうち少なくとも一
    つがアニオン性基であり、残りは水素である。)で表さ
    れるフタロシアニン誘導体であることを特徴とする請求
    項(1)記載のフタロシアニン系記録材料。
JP63119278A 1988-05-18 1988-05-18 フタロシアニン系記録材料 Granted JPH01291246A (ja)

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JP63119278A JPH01291246A (ja) 1988-05-18 1988-05-18 フタロシアニン系記録材料

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JP63119278A JPH01291246A (ja) 1988-05-18 1988-05-18 フタロシアニン系記録材料

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JPH0529898B2 JPH0529898B2 (ja) 1993-05-06

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5306599A (en) * 1991-03-01 1994-04-26 Toray Industries, Inc. Optical recording material

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6132051A (ja) * 1984-07-23 1986-02-14 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 波長選択性光学記億材料
JPS61146595A (ja) * 1984-12-20 1986-07-04 バスフ アクチェン ゲゼルシャフト 光学的記録用媒体
JPS61154888A (ja) * 1984-12-18 1986-07-14 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピー・エル・シー 光記録媒体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6132051A (ja) * 1984-07-23 1986-02-14 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 波長選択性光学記億材料
JPS61154888A (ja) * 1984-12-18 1986-07-14 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピー・エル・シー 光記録媒体
JPS61146595A (ja) * 1984-12-20 1986-07-04 バスフ アクチェン ゲゼルシャフト 光学的記録用媒体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5306599A (en) * 1991-03-01 1994-04-26 Toray Industries, Inc. Optical recording material

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