JPH0129193B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0129193B2 JPH0129193B2 JP59050765A JP5076584A JPH0129193B2 JP H0129193 B2 JPH0129193 B2 JP H0129193B2 JP 59050765 A JP59050765 A JP 59050765A JP 5076584 A JP5076584 A JP 5076584A JP H0129193 B2 JPH0129193 B2 JP H0129193B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- organosilicon compound
- reaction
- groups
- following formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な有機けい素化合物、特にはシリ
コーンゴム、その他各種の有機ポリマーの接着助
剤として有用とされる新規な有機けい素化合物に
関するものである。
コーンゴム、その他各種の有機ポリマーの接着助
剤として有用とされる新規な有機けい素化合物に
関するものである。
シリコーンゴム組成物はそのすぐれた物性から
各種シーリング材料、電気絶縁材料として各方面
に広く使用されているが、分子鎖両末端が水酸基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを主原料
とする縮合型の室温硬化性組成物などは各種基材
に対する接着性がわるいため、この使用にあたつ
ては基材面を予じめプライマー処理しておくこと
が必要とされている。しかし、このプライマー処
理には対象とする基材によつて種類を変える必要
があること、また必要に応じてその塗布方法など
も変える必要があることから、シリコーンエラス
トマー組成物にアミノアルコキシシランなどのよ
うな接着助剤を添加する方法が開発されているけ
れども、これにはこの組成物を硬化して得られる
シリコーンゴムが変色し易いという欠点があり、
特に透明エラストマーの場合に著しいという不利
があつた。
各種シーリング材料、電気絶縁材料として各方面
に広く使用されているが、分子鎖両末端が水酸基
で封鎖されたジオルガノポリシロキサンを主原料
とする縮合型の室温硬化性組成物などは各種基材
に対する接着性がわるいため、この使用にあたつ
ては基材面を予じめプライマー処理しておくこと
が必要とされている。しかし、このプライマー処
理には対象とする基材によつて種類を変える必要
があること、また必要に応じてその塗布方法など
も変える必要があることから、シリコーンエラス
トマー組成物にアミノアルコキシシランなどのよ
うな接着助剤を添加する方法が開発されているけ
れども、これにはこの組成物を硬化して得られる
シリコーンゴムが変色し易いという欠点があり、
特に透明エラストマーの場合に著しいという不利
があつた。
本発明はこのような不利を解決した接着助剤と
して有用な新規な有機けい素化合物に関するもの
であり、これは一般式 （式中、R1、R2は非置換または置換低級アルキ
ル基またはトリ紙級アルキルシロキシ基、R3は
炭素数１〜５のアルキレン基、R4は低級アルキ
ル基、ｍ＝０、１、２、３、ｎ＝１、２、３、
４、ｍ＋ｎ＝４、５）で示される有機けい素化合
物に関するものである。
して有用な新規な有機けい素化合物に関するもの
であり、これは一般式 （式中、R1、R2は非置換または置換低級アルキ
ル基またはトリ紙級アルキルシロキシ基、R3は
炭素数１〜５のアルキレン基、R4は低級アルキ
ル基、ｍ＝０、１、２、３、ｎ＝１、２、３、
４、ｍ＋ｎ＝４、５）で示される有機けい素化合
物に関するものである。
これを説明すると、本発明者らは接着助剤とし
てすぐれた性質を示すと共に硬化物に変色をもた
らさない有機けい素化合物について種々検討した
結果、接着助剤として公知のアミノアルキルアル
コキシシランのアミノ基を別の≡SiCl基と反応さ
せて得た前記の新規有機けい素化合物についてそ
の物性をしらべたところ、これを添加したシリコ
ーンエラストマー組成物から作られるシリコーン
ゴムがすぐれた接着性を示すし、変色することも
ないということを見出すと共に、この有機けい素
化合物はウレタンゴム、ポリサルフアイド樹脂、
エポキシ樹脂、フエノール樹脂、ポリフエニレン
スルフイド樹脂、ナイロン、ポリイミド樹脂など
の各種有機ポリマーの接着性改良にも有用とされ
るということを確認して本発明を完成させた。
てすぐれた性質を示すと共に硬化物に変色をもた
らさない有機けい素化合物について種々検討した
結果、接着助剤として公知のアミノアルキルアル
コキシシランのアミノ基を別の≡SiCl基と反応さ
せて得た前記の新規有機けい素化合物についてそ
の物性をしらべたところ、これを添加したシリコ
ーンエラストマー組成物から作られるシリコーン
ゴムがすぐれた接着性を示すし、変色することも
ないということを見出すと共に、この有機けい素
化合物はウレタンゴム、ポリサルフアイド樹脂、
エポキシ樹脂、フエノール樹脂、ポリフエニレン
スルフイド樹脂、ナイロン、ポリイミド樹脂など
の各種有機ポリマーの接着性改良にも有用とされ
るということを確認して本発明を完成させた。
本発明の有機けい素化合物は文献未載の新規化
合物であり、これは前記したように一般式 で示され、R1、R2はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などの低級アルキル基またはこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子を部分的
にハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロ
メチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などか
ら選択される基、あるいはトリメチルシロキシ
基、エチルジメチルシロキシ基、トリエチルシロ
キシ基、プロピルジメチルシロキシ基などのトリ
低級アルキルシロキシ基などから選択される基、
R3はメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、
メチルエチレン基などの炭素数１〜５のアルキレ
ン基から選択される基、R4はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基
から選択される基、ｍ＝０、１、２、３、ｎ＝
１、２、３、４、ｍ＋ｎ＝４、５とされるもので
あるが、これについては下記のものが例示され
る。
合物であり、これは前記したように一般式 で示され、R1、R2はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などの低級アルキル基またはこ
れらの基の炭素原子に結合した水素原子を部分的
にハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロ
メチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などか
ら選択される基、あるいはトリメチルシロキシ
基、エチルジメチルシロキシ基、トリエチルシロ
キシ基、プロピルジメチルシロキシ基などのトリ
低級アルキルシロキシ基などから選択される基、
R3はメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、
メチルエチレン基などの炭素数１〜５のアルキレ
ン基から選択される基、R4はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基
から選択される基、ｍ＝０、１、２、３、ｎ＝
１、２、３、４、ｍ＋ｎ＝４、５とされるもので
あるが、これについては下記のものが例示され
る。
この有機けい素化合物は例えば一般式
で示される有機けい素化合物Ａと、一般式H2N
−R3−Si（OR4）3で示されるアルコキシシランＢ
とを、塩酸捕獲剤Ｃの存在下で脱ハロゲン化水素
反応させることによつて得ることができる。すな
わち、この反応に当つては滴下ロート、還流冷却
器、温度計および撹拌装置を具えたフラスコに、
上記の有機けい素化合物Ａと塩酸捕獲剤Ｃとして
のトリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプ
ロピルアミン、ピリジンなどの第３級アミンを、
不活性反応溶媒としてのベンゼン、トルエン、キ
シレン、ヘキサンなどと共に仕込み、ついでこゝ
に上記アルコキシシランＢを反応温度が20〜100
℃、好ましくは25〜60℃になるようにコントロー
ルしながら２〜３時間かけて滴下し、滴下終了後
さらに0.5〜１時間この反応温度に維持して反応
を完結させ、ついで反応物を室温にまで冷却し副
生アミン塩酸塩を過し、液をストリツプ除去
すればよい。
−R3−Si（OR4）3で示されるアルコキシシランＢ
とを、塩酸捕獲剤Ｃの存在下で脱ハロゲン化水素
反応させることによつて得ることができる。すな
わち、この反応に当つては滴下ロート、還流冷却
器、温度計および撹拌装置を具えたフラスコに、
上記の有機けい素化合物Ａと塩酸捕獲剤Ｃとして
のトリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプ
ロピルアミン、ピリジンなどの第３級アミンを、
不活性反応溶媒としてのベンゼン、トルエン、キ
シレン、ヘキサンなどと共に仕込み、ついでこゝ
に上記アルコキシシランＢを反応温度が20〜100
℃、好ましくは25〜60℃になるようにコントロー
ルしながら２〜３時間かけて滴下し、滴下終了後
さらに0.5〜１時間この反応温度に維持して反応
を完結させ、ついで反応物を室温にまで冷却し副
生アミン塩酸塩を過し、液をストリツプ除去
すればよい。
なお、この反応に使用される有機けい素化合物
Ａとしては で示されるオルガノシロキサンが例示され、この
アルコキシシランＢとしては H2N−C3H6−Si（OC2H5）3、 H2N−C3H6−Si（OCH3）3、 H2N−CH2−Si（OC2H5）3、 H2N−C2H4−Si（OC2H5）3、 H2N−C3H6−Si（OC3H7）3、 H2N−C3H6−Si（OC4H9）3、 などが例示される。
Ａとしては で示されるオルガノシロキサンが例示され、この
アルコキシシランＢとしては H2N−C3H6−Si（OC2H5）3、 H2N−C3H6−Si（OCH3）3、 H2N−CH2−Si（OC2H5）3、 H2N−C2H4−Si（OC2H5）3、 H2N−C3H6−Si（OC3H7）3、 H2N−C3H6−Si（OC4H9）3、 などが例示される。
つぎに本発明の実施例をあげる。
実施例 １
反応フラスコに次式
で示されるオルガノシロキサン（）385.3ｇ
（１モル）とトルエン1290ｇを仕込み、これにト
リエチルアミン486ｇ（4.8モル）を添加したの
ち、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン796
ｇ（3.6モル）を２時間を要して滴下したところ、
反応温度は25℃から50℃に上昇した。
（１モル）とトルエン1290ｇを仕込み、これにト
リエチルアミン486ｇ（4.8モル）を添加したの
ち、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン796
ｇ（3.6モル）を２時間を要して滴下したところ、
反応温度は25℃から50℃に上昇した。
滴下終了後、内容物を30分間撹拌して反応を完
了させ、室温にまで冷却してから副生したトリエ
チルアミン塩酸塩を別し、液を減圧下にスト
リツプしてトルエンと過剰のトリエチルアミンお
よびγ−アミノプロピルトリエトキシシランを除
去したところ、900ｇの淡黄色透明状液を得たが、
これを分析したところ、これは次式 で示されるシロキサンであり、これは元素分析の
結果、 計算値（％） 分析値（％） Ｃ：43.45 43.51 Ｈ：9.05 9.00 Ｎ：4.47 4.46 で分子量が939（ガススペクトル分析値）であり、
この赤外線吸収スペクトル分析結果は第１図に示
したとおりであつた。
了させ、室温にまで冷却してから副生したトリエ
チルアミン塩酸塩を別し、液を減圧下にスト
リツプしてトルエンと過剰のトリエチルアミンお
よびγ−アミノプロピルトリエトキシシランを除
去したところ、900ｇの淡黄色透明状液を得たが、
これを分析したところ、これは次式 で示されるシロキサンであり、これは元素分析の
結果、 計算値（％） 分析値（％） Ｃ：43.45 43.51 Ｈ：9.05 9.00 Ｎ：4.47 4.46 で分子量が939（ガススペクトル分析値）であり、
この赤外線吸収スペクトル分析結果は第１図に示
したとおりであつた。
実施例 ２
実施例１におけるオルガノシロキサン（）の
代わりに次式 で示されるオルガノシロキサン（）392.9ｇ
（１モル）を使用したほかは実施例１と同様に処
理したところ、705ｇの淡黄色透明液状物が得ら
れ、これは分析の結果、次式 で示されるシロキサンであり、この元素分析の結
果はつぎのとおりで、 計算値（％） 分析値（％） Ｃ：44.09 44.01 Ｈ：9.19 9.17 Ｎ：3.67 3.70 分子量が762、この赤外線吸収スペクトル分析
結果が第２図に示したとおりで、粘度が9.9cS（25
℃）、屈折率が1.431（25℃）のものであつた。
代わりに次式 で示されるオルガノシロキサン（）392.9ｇ
（１モル）を使用したほかは実施例１と同様に処
理したところ、705ｇの淡黄色透明液状物が得ら
れ、これは分析の結果、次式 で示されるシロキサンであり、この元素分析の結
果はつぎのとおりで、 計算値（％） 分析値（％） Ｃ：44.09 44.01 Ｈ：9.19 9.17 Ｎ：3.67 3.70 分子量が762、この赤外線吸収スペクトル分析
結果が第２図に示したとおりで、粘度が9.9cS（25
℃）、屈折率が1.431（25℃）のものであつた。
実施例 ３
実施例１におけるオルガノシロキサン（）の
代わりに次式 で示されるオルガノシロキサン（）431.3ｇ
（１モル）を使用したほかは実施例１と同様に処
理したところ、906ｇの淡黄色透明液状物が得ら
れ、これは分析の結果、次式 で示されるシロキサンであり、これは元素分析の
結果、 計算値（％） 分析値（％） Ｃ：41.42 41.40 Ｈ：8.83 8.79 Ｎ：2.26 2.21 のとおりで、分子量が985、この赤外線吸収スペ
クトル分析は第３図に示したとおりのもので、粘
度が19.1cS（25℃）、屈折率が1.429（25℃）であつ
た。
代わりに次式 で示されるオルガノシロキサン（）431.3ｇ
（１モル）を使用したほかは実施例１と同様に処
理したところ、906ｇの淡黄色透明液状物が得ら
れ、これは分析の結果、次式 で示されるシロキサンであり、これは元素分析の
結果、 計算値（％） 分析値（％） Ｃ：41.42 41.40 Ｈ：8.83 8.79 Ｎ：2.26 2.21 のとおりで、分子量が985、この赤外線吸収スペ
クトル分析は第３図に示したとおりのもので、粘
度が19.1cS（25℃）、屈折率が1.429（25℃）であつ
た。
実施例 ４
実施例１におけるオルガノシロキサン（）の
代わりに次式 で示されるオルガノシロキサン（）484.9ｇ
（１モル）を使用したほかは実施例１と同様に処
理したところ、777ｇの淡黄色透明液状物が得ら
れ、これはその分析結果から次式 であるシロキサンであることが確認された（収率
91％）。
代わりに次式 で示されるオルガノシロキサン（）484.9ｇ
（１モル）を使用したほかは実施例１と同様に処
理したところ、777ｇの淡黄色透明液状物が得ら
れ、これはその分析結果から次式 であるシロキサンであることが確認された（収率
91％）。
また、このシロキサンは元素分析の結果、
計算値（％） 分析値（％）
Ｃ：39.34 39.29
Ｈ：8.67 8.71
Ｎ：3.28 3.28
の値を示し、分子量が854で、この赤外線吸収ス
ペクトル分析は第４図に示したとおりであり、こ
れは粘度が9.0cS（25℃）、屈折率が1.422（25℃）
であつた。
ペクトル分析は第４図に示したとおりであり、こ
れは粘度が9.0cS（25℃）、屈折率が1.422（25℃）
であつた。
応用例
分子鎖両末端が水酸基で封鎖された、粘度が
6580cS（25℃）のジメチルポリシロキサン100重
量部に、架橋剤としてメチルトリス（ブタノンオ
キシム）シラン６重量部と比表面積が150m2／ｇ
の微粉末シリカ10重量部とを混合した室温硬化性
組成物に、実施例１で得た本発明の有機けい素化
合物２重量部を添加して均一に混合し、25mm×
100mm×２mmのガラス板とアルミニウム板とを10
mm宛重ね合わせ、この重ね合わせ部にこの組成物
を厚さ２mmに塗布し、20℃で７日間放置後にその
剪断接着力を測定したところ、これは15Kg／cm2の
値を示したが、この有機けい素化合物を添加しな
いものは3.5Kg／cm2の接着力しか示さなかつた。
6580cS（25℃）のジメチルポリシロキサン100重
量部に、架橋剤としてメチルトリス（ブタノンオ
キシム）シラン６重量部と比表面積が150m2／ｇ
の微粉末シリカ10重量部とを混合した室温硬化性
組成物に、実施例１で得た本発明の有機けい素化
合物２重量部を添加して均一に混合し、25mm×
100mm×２mmのガラス板とアルミニウム板とを10
mm宛重ね合わせ、この重ね合わせ部にこの組成物
を厚さ２mmに塗布し、20℃で７日間放置後にその
剪断接着力を測定したところ、これは15Kg／cm2の
値を示したが、この有機けい素化合物を添加しな
いものは3.5Kg／cm2の接着力しか示さなかつた。
なお、この本発明の有機けい素化合物を添加し
た室温硬化性組成物は室温で12ケ月保存後も変色
することがなく、その硬化物層も無色透明であつ
た。
た室温硬化性組成物は室温で12ケ月保存後も変色
することがなく、その硬化物層も無色透明であつ
た。
第１図〜第４図はそれぞれ実施例１〜４で得ら
れた有機けい素化合物の赤外線吸収スペクトル分
析図を示したものである。
れた有機けい素化合物の赤外線吸収スペクトル分
析図を示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1、R2は非置換または置換低級アルキ
ル基またはトリ低級アルキルシロキシ基、R3は
炭素数１〜５のアルキレン基、R4は低級アルキ
ル基、ｍ＝０、１、２、３、ｎ＝１、２、３、
４、ｍ＋ｎ＝４、５）で示される有機けい素化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5076584A JPS60197695A (ja) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | 有機けい素化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5076584A JPS60197695A (ja) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | 有機けい素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197695A JPS60197695A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH0129193B2 true JPH0129193B2 (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=12867928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5076584A Granted JPS60197695A (ja) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | 有機けい素化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197695A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3114773A1 (de) * | 1981-04-11 | 1982-10-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Unter wasserausschluss lagerfaehige plastische organopolysiloxan-formmassen |
-
1984
- 1984-03-16 JP JP5076584A patent/JPS60197695A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60197695A (ja) | 1985-10-07 |
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