JPH0129231B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、塩ビ鋼板用接着剤組成物に関し、更
に詳しくは塩ビフイルムラミネート時あるいは、
塩ビゾルコート用下塗り接着剤の焼付時の処理温
度条件の低温化を図つた接着剤組成物に関する。 塩ビ鋼板の製造に際し従来より採られている方
法としては、鋼板に接着剤を塗布焼付けた後、塩
ビシートをラミネートする方法、あるいは接着剤
を塗布焼付けた後さらに塩ビゾル塗料を塗布し焼
付ける方法、あるいは接着剤を塗布焼付けた後さ
らに塩化ビニール樹脂をシート状態で押し出しつ
つ加圧融着する方法等があるが、何れの方法によ
る場合でも、接着剤中の溶剤を除きかつ、接着剤
の性能を充分に発揮させるため通常220℃以上で
の高温処理を必要とする。しかしこのような高温
での処理は製品の外観を損ねたり、ラミネート体
に変色を来したりする欠点があるばかりでなく、
エネルギー的に見ても損失が大きい。 本発明者等は塩ビ鋼板の接着剤、特に低温処理
条件で良好な接着性を発揮する様な接着剤の開発
を目指し研究を重ねた結果、メタクリル酸エステ
ル系重合体と塩化ビニル系重合体を含む組成物が
上記目的を満足する事を見出し、本発明を完成し
た。 本発明は (A) 一般式 （式中R₁は炭素数８以下のアルキル基又は炭
素、水素、窒素、酸素のうちの３つ以上の元素
を含む置換基を有する炭素数８以下の基） で表わされるメタクリル酸エステル１種または
２種以上を含み、必要に応じこれらと共重合し
うるビニルモノマー20重量％以下を含みうるモ
ノマーを重合して得られる重量平均分子量
30000以上のメタクリル酸エステル系重合体の
少なくとも１種100重量部と、 (B) ポリ塩化ビニルおよび／又は塩化ビニルを50
重量％以上含む塩化ビニル共重合体のうちの少
なくとも１種からなる塩化ビニル系重合体１〜
50重量部 とから成る低温接着性良好な塩ビ鋼板用接着剤組
成物である。 本発明の接着剤組成物を塩化ビニルシートと鋼
板の間に介在させることにより180℃程度の比較
的低温で熱圧着することが可能となる。 本発明の(A)成分であるメタクリル酸エステル系
重合体に用いられるメタクリル酸エステルはメタ
クリル酸アルキルエステルが主成分となることが
各成分の相溶性、接着剤としての強靭性の上から
好ましく、特に炭素数の少ないメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルが好ましい。また鋼板へ
の接着剤を向上させるためには官能基を置換基と
するメタクリル酸エステルを加えることが好まし
く、例えばメタクリル酸グリシジル、メタクリル
酸アリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル等があげられる
が、鋼板表面の処理状態、接着時の温度条件等に
よりこれら以外のエステルを選んでもよいし、ま
た１以上のエステルを混合して使用してもよい。 次に、上記メタクリル酸エステルに共重合しう
るビニルモノマーとしては、接着性の向上を目的
として接着剤ポリマーのTgの調節、極性（相溶
性パラメータ）の調節等に好ましいモノマーが用
いられるが、代表的なモノマーとしてはメタクリ
ル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
無水マレイン酸、ビニルイソシアネート等が挙げ
られる。これらはメタクリル酸エステル系重合体
の20重量％以下が好ましく、20重量％を越えると
メタクリル酸エステル系重合体の持つ相溶性、強
靭性等の長所を損なうため好ましくない。 又、重合は乳化重合、懸濁重合、塊状重合等で
も行なうことが可能であるが、これらの場合はポ
リマーを得た後、溶剤で溶解することが必要であ
るため、通常の用途には溶液重合により得られた
ポリマーを用いる。ポリマーの重量平均分子量は
30000以上が好ましく30000未満では、低分子量分
の増加による耐候性、耐沸水性の低下をもたらし
好ましくない。 本発明で用いる塩化ビニル系樹脂は、ポリ塩化
ビニルおよび／又は塩化ビニルを50重量％以上含
む塩化ビニル共重合体であり、通常の工業的手法
により生産される粉末樹脂を溶剤に溶解して用い
る。 本発明の(B)成分である塩化ビニル系重合体はポ
リ塩化ビニル及び／又は塩化ビニル共重合体であ
り、塩化ビニル共重合体としては、50重量％以上
の塩化ビニルと酢酸ビニル、メタクリル酸メチ
ル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、無水マレイン
酸等との共重合体があげられるが、ポリマーの
Tg等から酢酸ビニルとの共重合体が好ましく、
又、ポリ塩化ビニルと塩化ビニル共重合体とを任
意の割合で混合することもできる。 これらのポリ塩化ビニルおよび／又は塩化ビニ
ル共重合体の重合度は特に選ばないが、耐沸水性
等の物性を向上させるためには重合度の高い方が
好ましく、また使用時並びに接着剤製造時の粘度
等の点からは重合度の低い方が好ましい。そして
200〜1500の重合度範囲が接着剤として工業的に
使用される場合の好ましい範囲となる。 塩化ビニル系重合体は特定のメタクリル酸エス
テル系重合体100重量部に対して１〜50重量部、
好ましくは１〜25重量部加えられる。塩化ビニル
樹脂の配合量が１重量部未満の場合は低温での塩
化ビニル樹脂に対する接着性の効果が発揮できず
50重量部を越えた場合は、メタクリル酸エステル
系重合体による鋼板への接着性のバランスがとり
にくくなる。 本発明においては、メタクリル酸エステル系重
合体、塩化ビニル樹脂系重合体の他に、必要に応
じエポキシ樹脂、フエノール樹脂、硬化剤、可塑
剤、充填剤、顔料等の添加も可能である。 以上の配合樹脂及び添加剤を、適当な有機溶媒
と共に混合し、液状接着剤を形成するが、溶剤並
びに混合方法は通常用いられる方法を用いてさし
つかえない。 下記実施例中の部、％はそれぞれ重量部、重量
％を表わす。 実施例 １ メタクリル酸メチル 90部 メタクリル酸グリシジル ５〃 アクリロニトリル ５〃 AIBN（アゾビスイソブチロニトリル） 0.5〃 キシレン 100〃 ブタノール 100〃 上記混合物を10フラスコ中にいれ、窒素雰囲
気で80℃３時間反応させ、次にAIBN1.0部を加
え90℃でさらに３時間反応させる。得られた淡黄
色樹脂溶液を、重合度450、酢酸ビニル含量13％
の塩化ビニル共重合体の溶液（溶媒：トルエン／
MIBK＝１／１、固形分10％）100重量部と混合
する。 次に希釈用シンナーとして、MEK／エチルセ
ロソルブ＝100部／100部を加え、さらにエピコー
ト828（シエル化学製エポキシ樹脂）５部を加えて
均一に混合し、接着剤溶液とする。 被着体として脱脂したリン酸亜鉛処理鋼板並び
に軟質塩ビシート（100μ厚）を使用し、接着性
を評価した。結果を表１に示す。 実施例２、３及び比較例１ メタクリル酸エステル系重合体の組成を表１に
示すように変更する以外は実施例１と同様にして
接着剤溶液を得、同様に接着性を評価した。 実施例４及び比較例２〜５ (B)成分を用いない場合又は(B)成分としてポリ塩
化ビニル又はポリ酢酸ビニルをメタクリル酸エス
テル系重合体100部に対し表２に記載の部数で用
い、実施例１と同様にして接着剤溶液を得、同様
に評価した結果を表２に示す。

【表】

【表】

【表】 １ 試験方法 (1) エリクセン試験 ５mm間隔で井型にシートをカツトした後エ
リクセン試験機で８mm突き出す。 外観は目視で評価し剥離のないものを〇、
やや剥離したものを△、剥離が明瞭なものを
×として表わす。 剥離長さは、エリクセン試験機により突き
出したサンプルの頂部より剥離し、長さを測
定する。井型の４方向共に剥離長さを測定
し、平均値をmmで表わす。 (2) 沸水試験 上記と同様にして、エリクセン試験機で突
き出した試片を、沸水中に２時間浸漬した
後、外観及び剥離長さを上記と同様にして評
価した。 ２ シートラミネート方法 鋼板に接着剤を5μ厚になるように塗布して
180℃に加熱し、塩ビシートをローラーを用い
てはりつけ、水冷する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 一般式 （式中R₁は炭素数８以下のアルキル基又は炭
   素、水素、窒素、酸素のうちの３つ以上の元素
   を含む置換基を有する炭素数８以下の基） で表わされるメタクリル酸エステル１種または
   ２種以上を含み、必要に応じこれらと共重合し
   うるビニルモノマー20重量％以下を含みうるモ
   ノマーを重合して得られる重量平均分子量
   30000以上のメタクリル酸エステル系重合体の
   少なくとも１種100重量部と、 (B) ポリ塩化ビニルおよび／又は塩化ビニルを50
   重量％以上含む塩化ビニル共重合体のうちの少
   なくとも１種からなる塩化ビニル系重合体１〜
   50重量部 とから成る低温接着性良好な塩ビ鋼板用接着剤組
   成物。 ２ (B)成分が重合度200〜1500の塩化ビニル共重
   合体であることを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 ３ (B)成分が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 ４ (A)成分が50重量％以上のメタクリル酸メチル
   成分を含むものであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。