JPH01294754A - フッ素ゴム組成物および架橋可能なフッ素ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フッ素ゴム組成物に関し、さらに詳細にはフ
ッ素ゴムとハロゲン化ポリエチレン系エラストマーを主
成分とする加工性、耐熱性、耐油性、耐候性、耐圧縮永
久歪性、耐圧縮荷重性に優れた架橋製品（架橋物）を提
供することが可能なフッ素ゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなって
きており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じて
いる。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較して
抜群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機分
野においてその需要は年々増加している。

しかし、その価格がフッ素ゴム以外のエラストマーと比
較して非常に高価であり、かつ比重が高いことから製品
価格の著しい上昇をきたすため、使用される分野は限定
されてきた。

このように、高性能と低価格という相反する要求を同時
に満たすためには、１種類のゴム素材で対応することは
困難になってきたといえる。

このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴム以外の
エラストマーを混合する方法が提案されている０例えば
、フッ素ゴムとアクリロニトリル−ブタジェンゴム（特
開昭５７−１３５８４３号公報）、フッ素ゴムとエピク
ロルヒドリン系エラストマー（特開昭５４−９３０４０
号公報）、フッ素ゴムとアクリル系エラストマー（特開
昭５８−６３４７０号公報）などが報告されているが、
単純に混合したのみでは、物性値の低下防止の効果は充
分とはいえない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、フッ素ゴムとハロゲン化ポリエチレン系エラストマ
ーとを混合する際に、ハロゲン化ポリエチレン系エラス
トマー成分のみを実質的に架橋することにより、ハロゲ
ン化ポリエチレン系エラストマーの分散粒径を小さくし
、かつ両ゴム間での分子の相互侵入を増大させ、界面剥
離を防止し、その結果、加工性に優れ、また得られる架
橋製品（架橋物）の常態物性、耐熱性、耐油性、耐圧縮
永久歪性、耐圧縮荷重性に優れたフッ素ゴム組成物を提
供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（Ｉ
ｔ）の架橋剤と反応しないフッ素ゴム（１）（以下「（
Ｉ）成分」ということがある）３５〜９５重量部と、ハ
ロゲン化ポリエチレン系エラストマー（ＩＩ）（以下「
（ＩＩ）成分」ということがある）５〜６５重量部と、
（１）および（ＴＩ）と共架橋しうる他のエラストマー
（ｍ）（以下「（■）成分」ということがある）５〜４
５重量部〔ここで、（１）＋　（■）＋　（１）＝１０
０重量部、かつ（１）　／　（ＩＩＩ）　　（重量比）
＝９５１５〜５０１５０）に、（ＩＩ）の架橋剤（以下
［゛架橋剤（ＩＩ）」ということがある）を配合し、剪
断変形を与えながら反応させて得られるフッ素ゴム組成
物（以下、単に「フッ素ゴム組成物」という）を提供す
るものである。

また、本発明は、前記フッ素ゴム組成物に、フッ素ゴム
（Ｉ）の架橋剤（以下「架橋剤（Ｉ）」ということがあ
る）を配合した架橋可能なフッ素ゴム組成物（以下「架
橋可能なフッ素ゴム組成物」という）を提供するもので
ある。

本発明におけるフッ素ゴム（１”）は、以下の含フツ素
モノマーの組み合わせが挙げられる。

含フツ素モノマーとしては、ビニリデンフルオライド、
ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テ
トラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフル
オロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピ
ルビニリデン）などを用い、さらにこれらと共重合可能
な七ツマ−として、アクリル酸エステルなどのビニル化
合物、プロピレンなどのオレフィン化合物あるいはジエ
ン化合物または塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原子
を含有する含ハロゲンビニル化合物などを共重合したゴ
ムを挙げることができる。

フッ素ゴム（１）は、ハロゲン化ポリエチレン系エラス
トマー（［＋）の架橋剤とは反応しないことが必要であ
り、このようなフッ素ゴム（１）としては、フッ化ビニ
リデン−六フン化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデ
ン−六フッ化プロピレンー四フフ化エチレン三元共重合
体、四フフ化エチレンープロピレン共重合体、四フッ化
エチレンーフフ化ビニリデン−プロピレン三元共重合体
などが挙げられる。

このフッ素ゴム（Ｉ）の具体例としては、有機過酸化物
と架橋助剤の組み合わせで架橋し、ポリオールまたはア
ミンで架橋しないタイプ、例えばＪＳＲアフラス１５０
Ｐ　（日本合成ゴム■製）、有機過酸化物では架橋し難
く、ポリオールまたはアミンで架橋するタイプ、例えば
パイトンＡ１同Ｂ５同２６０Ｃ（デュポン社製）、テク
ノフロン（モンテエジソン社製）などが挙げられる。

フッ素ゴム（１）のムーニー粘度（ＭＬＩ＋４．１００
℃）は、特に制限されないが、好ましくは３０〜１５０
のものが用いられる。

次に、本発明に使用されるハロゲン化ポリエチレン系エ
ラストマー（ＩＩ）は、例えば塩素含量が２０〜５０重
量％でかつイオウ含量が０．５〜１．５重量％のクロロ
スルホン化ポリエチレン、および塩素含量が２０〜５０
重量％の塩素化ポリエチレンなどを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（ｎ）は、混練
り作業性、フッ素ゴム（１）との均一分散性などの面か
ら、ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　、、４、ｉｏｏ℃）は、好
ましくは２０〜１５０、さらに好ましくは３０〜１２０
のものが好適であり、このような粘度のハロゲン化ポリ
エチレン系エラストマー（■）を用いることにより、安
定した品質および特性を有するフッ素ゴム組成物を得る
ことができる。ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー
（ＩＩ）のムーニー粘度が前記範囲外にあると、混練り
作業性、分散性が悪（なり、品質特性を維持することが
困難となる。

次に、他のエラストマー（Ｉ［［）は、前記（Ｉ）成分
および（ｎ）成分と共架橋しうるエラストマーであり、
例えば（Ｉ［）成分と共架橋しうる前記（１）成分以外
のフッ素ゴム（以下「他のフッ素ゴム」という）を挙げ
ることができる。

この他のフッ素ゴムとしては、アクリル酸エステルなど
のビニル化合物、プロピレンなどのオレフィン化合物、
ジエン化合物または塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素
原子を含有する含ハロゲン化合物などを共重合したフッ
素ゴムおよび／またはエポキシ基、水酸基もしくはカル
ボキシル基などの官能基を有するフッ素ゴムを挙げるこ
とができ、使用する（Ｉ［）成分の架橋剤の種類により
選択される。

他のフッ素ゴムの具体例としては、有機過酸化物と架橋
助剤の組み合わせなどの架橋剤（０）で架橋可能なタイ
プ、例えばＪＳＲアフラス２００（日本合成ゴム■製）
、パイトンＧＦ（デュポン社製）、ダイエルＧ９０２（
ダイキン工業■製）などがある。

また、その他のエラストマー（ＩＩ）としては、スチレ
ン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）　、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）などのジエン系ゴム、エチレン−α−オレフィン＝
（ジエン）系ゴム（ＢＰ、（Ｄ）Ｍ）、ブチルゴムにハ
ロゲン原子、水酸基もしくはカルボキシル基などで変性
したゴム、エポキシ基あるいはハロゲン原子とともに不
飽和基を架橋点として有するアクリルゴム、エピクロル
ヒドリンゴムなどを挙げることができる。

以上の他のエラストマー（Ｉ［［）は、混練り作業性、
フッ素ゴム（１）との均一分散性などの面から、ムーニ
ー粘度（ＭＬｌ、４．１００℃）は、１０〜２００１好
ましくは２０−１５０、さらに好ましくは３０〜１）０
のものが好適であり、このような粘度の他のエラストマ
ー（ＩＩＩ）を用いることにより、安定した品質および
特性を有するフッ素ゴム組成物を得ることができる。他
のエラストマー（Ｉ［［）のムーニー粘度が前記範囲外
にあると、混練り作業性、分散性が悪（なり、品質特性
を維持することが困難となる。

本発明のフッ素ゴム組成物におけるフッ素ゴム（Ｎ　と
ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（ＩＩ＞と他の
エラストマー（ＩＩＩ）との重量比は、フッ素ゴム（１
）３５〜９５重量部、好ましくは６５〜９５重量部、ハ
ロゲン化ポリエチレン系エラストマー（ＩＩ）５〜６５
重量部、好ましくは５〜３５重量部、他のエラストマー
５〜４５重量部、好ましくは５〜３０重量部〔ここで、
（１）成分＋（ＩＩ）成分＋（ＩＩＩ）成分＝１００重
量部〕であり、（Ｉ）成分が３５重量部未満であったり
、（ＩＩ）成分が６５重量部を超えると、フッ素ゴムの
特性である耐熱性が著しく劣るようになり、また配合物
が粉末化し、一方（１）成分が９５重量部を超えたり、
（ＩＩ）成分が５重量部未満では、耐圧縮荷重性に劣る
。

さらに、フッ素ゴム（Ｉ）／他のエラストマー（■）　
（重量比）は、９５１５〜５０１５０、好ましくは９５
１５〜７０／３０であり、他のエラストマー（ＴＲＩ）
が５重量％未満では（１）成分と（Ｉ［）成分間の界面
剥離現象が生起する場合があり、物性の低下をもたらし
、また耐圧縮永久歪性が不充分となり、一方５０重量％
を超えると配合物が粉末化する。

本発明において、フッ素ゴム（Ｉ）、ハロゲン化ポリエ
チレン系エラストマー（ｎ）および他のエラストマー（
ＩＩＩ）に混合される、ハロゲン化ポリエチレン系エラ
ストマー（ＩＩ）の架橋剤（ＩＩ）としては、該エラス
トマー（ｎ）に使用される架橋剤を全て用いることがで
きる。

この架橋剤（ＩＩ）としては、例えば有機過酸化物、チ
オ尿素系架橋剤、ジアミン系架橋剤、金属酸化物、有機
鉛化合物、ポリオール系架橋剤、グアニジン系架橋剤、
ニトロソ化合物系架橋剤などが挙げられる。

前記有機過酸化物としては、例えば２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２
，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−
ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、１．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２゜４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンシイルバーオキサイドなどで
あり、好ましくは２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α、α
′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼンである。これらの有機過酸化物は、１種単独
で、あるいは２種以上を併用することができる。

前記有機過酸化物架橋に際して、２官能性のビニルモノ
マーなどを架橋助剤として使用することできる。

かかる架橋助剤としては、以下の化合物が挙げられる。

すなわち、エチレングリコールジメタアクリレート、１
．３−ブタンジオールジメタアクリレート、１．４−ブ
タンジオールジメタアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オール・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタアクリレート、１．４−ブタンジオールジアクリ
レート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２
゜２′−ビス（４−メタクリロイルジェトキシフェニル
）プロパン、トリメチロールプロパントリメタアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジビニルベンゼン
、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ。

ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジンジチ
オール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、ビスマレイミドなどである。

この架橋助剤の添加量は、ゴム成分１００重量部に対し
て、通常、０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜７
重量部である。

前記チオ尿素系架橋剤としては、例えば２−メルカプト
イミダプリン、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオ
ウレア、ジブチルチオウレア、Ｎ。

Ｎ′−ジエチルチオウレア、チオカルバニリド、Ｎ、Ｎ
’−ジオルトトリルチオウレア、ジメチルエチルチオウ
レアなどが挙げられる。

前記ジアミン系架橋剤としては、例えばトリエチレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、クメンジアミン、脂
環式アミン塩、４，４′−メチレン−ビス−（２−クロ
ロアニリン）、エチレンジアミンカルバメート、Ｎ、Ｎ
’−ジシンナミリデン−１，６−へキサメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン
カルバメートなどが挙げられる。

前記金属酸化物としては、周期律表第ｎａ、ｎｂ、ＩＶ
ａまたはＩＶｂ族の金属酸化物で、例えば酸化マグネシ
ウム、リサージ、酸化亜鉛、酸化カルシウムなどが挙げ
られる。

前記有機鉛化合物としては、例えば三塩基性マレイン酸
鉛などが挙げられる。

前記ポリオール系架橋剤としては、例えばヒドロキノン
、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦおよびこれら
の塩などが挙げられる。

前記グアニジン系架橋剤としては、例えばジフェニルグ
アニジン、ジー０−トリルグアニジン、０−）リルービ
グアニジン、ジカテコールポレートのジ−ｏ−トリルグ
アニジン塩などが挙げられる。

前記ニトロソ化合物系架橋剤としては、例えばポリ−ｐ
−ジニトロソベンゼン、Ｎ−（２−メチル−２−ニトロ
プロピル）−４−ニトロソアニリン、ビスにトロソー４
−フェニル）−１，４−ピペラジンなどが挙げられる。

なお、以上の架橋剤（ｎ）の配合量は、ゴム成分である
（１）成分、（■）成分および（Ｉｌｒ）成分１００重
量部に対して、通常、０．０１〜２０重量部、好ましく
は０．１〜１５重量部、さらに好ましくは０．１〜５重
量部である。

架橋剤（ＩＩ）の使用量が少なすぎるとゴム成分の架橋
密度が低く、機械的強度、耐油性、耐クリープ性が不充
分となり、一方多すぎるとゴム成分の架橋密度が高くな
りすぎ、得られる架橋可能なゴム組成物の架橋製品の伸
びが低下する。

これらの架橋剤（Ｉｔ）の選択は、使用するエラストマ
ーの種類により決まり、具体的にハロゲン化ポリエチレ
ン系エラストマー（ｎ）および他のエラストマー（Ｉ［
［）を架橋し、フッ素ゴム（Ｉ）を架橋し難い系を選択
する。

本発明において、架橋剤（ｎ）の具体例としては、下記
の組み合わせを挙げることができる。

■フッ素ゴム（１）が、ジアミン架橋および／またはポ
リオール架橋および／または有機過酸化物と架橋助剤に
より架橋可能なフッ素ゴムの場合、架橋剤（ｎ）は、 （Ｉン有機過酸化物、 （２）チオ尿素系架橋剤、 （３）金属酸化物 などが挙げられる。

■フツ素ゴム（１）が、ジアミン架橋および／またはポ
リオール架橋可能なフッ素ゴムの場合、架橋剤（ｎ）は
、 ＋１＞有機過酸化物および／または有機過酸化物と架橋
助剤、 （２）チオ尿素系架橋剤、 （３）金属酸化物 などが挙げられる。

■フツ素ゴム（Ｔ）が、有機過酸化物と架橋助剤のみで
架橋可能なフッ素ゴムの場合、架橋剤（ＩＩ）は、 （１）有機過酸化物、 （２）チオ尿素系架橋剤、 （３）ジアミン系架橋剤、 （４）金属酸化物 などが挙げられる。

本発明において、フッ素ゴム（１）とハロゲン化ポリエ
チレン系エラストマー（ＩＩ）と他のエラストマー（Ｉ
Ｉりに、（ＩＩ）成分の架橋剤（ＩＩ）を添加する方法
としては、（１）〜（ＤＩ）成分と架橋剤（ＩＩ）とを
同時に添加し混練りすることもでき、またあらかじめ（
１）〜（１）成分を混合したのち、架橋剤（ＩＩ）を加
えることもでき、さらにあらかじめ（１）成分、（ＩＩ
）成分または（ＩＩＩ）成分中に架橋剤（ＩＩ）を添加
し、残りの成分を加えることもできる。

混合は、各種押し出し機、バンバリーミキサ−、ニーダ
−、ロールなどで温度；５０〜２５０℃、好ましくは１
００〜２００℃、時間；２分〜１時間、好ましくは３分
〜４５分程度混練りすることによって行うことができ、
好ましい混練り方法としては、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−などのインターナルミキサーを用いる方法である
。

この際、混練り温度が５０℃未満で架橋してしまうと反
応の制御が困難であり、一方２５０’Ｃを超えるとゴム
が劣化する傾向にある。

また、混練り時間が２分より短いと反応の制御が困難で
あり、均一な組成物が得られ難く、一方１時間を超える
と混練りコストが上昇し好ましくない。

なお、架橋剤（ｎ）を添加する際の混練り温度は、通常
、１０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃であり、
有機過酸化物の場合には、その半減期が１分の温度以下
であることが好適である。

以上のように、本発明における前記架橋は、混合してい
る最中に行わなければならない。

すなわち、混合している最中には、剪断力が工ラストマ
ーにかかるので、フッ素ゴム（Ｉ）、ハロゲン化ポリエ
チレン系エラストマー（ＩＩ）、あるいは他のエラスト
マー（［１）の分散粒子はより小さい状態を保ち、また
界面での分子の絡み合いもより多く生じているためであ
る。

この場合、剪断力を加えるのを止めると、フッ素ゴム（
Ｉ）、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（ＩＩ）
、あるいは他のエラストマー（ＩＩＩ）の分散粒子どう
しの会合が起き、粒径が大きくなり分子の絡み合いも減
少することになる。

このように、混合と同時にハロゲン化ポリエチレン系エ
ラストマー（ｎ）と他のエラストマー（ｎｕ）を共架橋
することにより良好な分散状態のままで系を固定するこ
とができる。

なお、本発明のゴム組成物は、フッ素ゴム（Ｉ）、ハロ
ゲン化ポリエチレン系エラストマー（■）および他のエ
ラストマー（Ｉｌｌ）を主成分とするが、これ以外に通
常使用される各種の配合剤を添加することができる。

これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を
製造する過程において添加されてもよいし、組成物製造
後に添加されてもよい。

すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えばカ
ーボンブラック、ヒユームドシリカ、湿式シリカ、石英
微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム
、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベス
ト、グラファイト、ワラストナイト、二硫化モリブデン
、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊
維、有機補強剤、有機充填剤を挙げることができる。

分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金属アミン塩
；可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸
誘導体、セバシン酸誘導体；軟化剤としては、例えば潤
滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒマシ油、ステ
アリン酸カルシウム；老化防止剤としては、例えばフェ
ニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、ク
レゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属塩
類；そのほか着色剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐油性向
上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、滑剤など
を任意に配合できる。

これらのフッ素ゴム組成物は、ロール、バンバリーミキ
サ−などの通常の混練り機によって、フッ素ゴム（１）
の架橋剤（■）、例えば前記有機過酸化物と架橋助剤、
ポリオール系架橋剤とポリオール架橋用促進剤、または
アミン系架橋剤を添加、混練りし架橋可能なフッ素ゴム
組成物としたのち、通常の架橋ゴム製造条件によって成
形、架橋を行い、フッ素ゴム架橋製品となすことができ
る。

ここで、ポリオール系架橋剤としては、ポリヒドロキシ
芳香族化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ
１ビスフエノールＡＦおよびこれらの塩などが好ましく
用いられる。また、含フツ素脂肪族ジオールも用いるこ
とができる。

これらのポリオール系架橋剤の添加量は、フッ素ゴム組
成物１００重量部あたり、通常、０．１〜２０重量部、
好ましくは１〜１０重量部程度である。

また、ポリオール系架橋剤と併用するポリオール架橋促
進剤としては、メチルトリオクチルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラ
ヘキシルアンモニウムテトラフルオロボラートのごとき
４級アンモニウム化合物；８−メチル−１，８−ジアザ
−シクロ（５゜４．０）−７−ウンゾセニルクロリドの
ごとき４級アンモニウム化合物；ベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロリド、ｍ−トリフルオルメチルベンジ
ルトリオクチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリオ
クチルホスホニウムプロミドのごとき４級ホスホニウム
化合物が好ましい。

かかる架橋促進剤の添加量は、フッ素ゴム組成物１００
重量部あたり、通常、０．２〜ｌＯ重量部程度である。

さらに、アミン系架橋剤としては、ヘキサメチレンジア
ミン、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラ
ミンなどの各種アルキルアミン類、アニリン、ピリジン
、ジアミノベンゼンなどの各種芳香族アミン類およびこ
れらのアミン類のカルバミン酸、シンナミリデン酸など
の脂肪酸の塩などを用いることができる。

かかるアミン系架橋剤の添加量は、フッ素ゴム組成物１
００重量部あたり、通常、０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部程度である。

これらの架橋剤（１）の選択は、使用するフッ素ゴム（
１）の種類により決定される。

本発明において、架橋剤（１）の具体例としては、下記
の組み合わせを挙げることができる。

■フッ素ゴム（Ｉ）が、フッ化ビニリデンー六フン化プ
ロピレン共重合体および／またはフッ化ビニリデン−六
フフ化プロピレンー四フッ化エチレン三元共重合体に、
ジエン化合物または塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素
原子を含有する含ハロゲン化合物などを共重合したフッ
素ゴム、および／またはフッ化ビニリデン−プロピレン
−四フフ化エチレン三元共重合体の場合、架橋剤（１）
は、 （１）ジアミン系架橋剤、 （２）ポリオール系架橋剤、 （３）有機過酸化物と架橋助剤 などが挙げられる。

■フッ素ゴム（１）が、フッ化ビニリデン−六フッ化プ
ロピレン共重合体および／またはフッ化ビニリデンー六
フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体の場
合、架橋剤（１）は、！１）ジアミン系架橋剤、 （２）ポリオール系架橋剤 などが挙げられる。

■フッ素ゴム（Ｉ）が、四フッ化エチレンープロピレン
共重合体の場合、架橋剤＜１）は、有機過酸化物と架橋
助剤の組み合わせのみが挙げられる。

なお、フッ素ゴム（１）の架橋に際しては、前記架橋剤
（１）のほか、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー
（ＩＩ）の架橋剤（ＩＩ）を併用することもできる。

前記架橋可能なフッ素ゴム組成物を架橋するには、通常
、８０〜２００℃で数分間〜３時間、２０〜２００ｋｇ
／−の加圧下で一次架橋、さらに必要に応じて８０〜２
００℃で１〜４８時間、二次架橋してフッ素ゴム架橋製
品とする。

以上のように、本発明のフッ素ゴム組成物は、前記のよ
うなバンバリーミキサ−、ニーダ−１二本ロールなどの
混練り機器で均一に混練りすることができる。また、ロ
ールによる架橋剤、架橋促進剤などの添加作業に際して
、単にハロゲン化ポリエチレン系エラストマーとの混合
物（充填剤などの添加剤を配合したのも含む）では、ロ
ール巻きつけに多大の時間を要するが、本発明のゴム組
成物は、瞬時にロール巻きっけが可能であり、作業性の
改善が顕著である。

さらに、本発明の架橋可能なゴム組成物を架橋したフッ
素ゴム架橋製品は、優れた耐熱性、耐候性、圧縮永久歪
、耐圧縮荷重性を有しており、−般工業、電気、化学分
野への利用が可能である。

〔実施例〕 以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠った。

すなわち、初期物性、老化試験、圧縮永久歪試験は、Ｊ
ＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠し、第１表に示した条件で評
価した。

耐圧縮荷重性（圧縮応力）は、圧縮永久歪試験用試料（
厚さ１２．７０ｍｍ±０．１３１ｍ、直径２９．０ｍｍ
の直円柱形）を用い、次の方法で評価した。

測定温度；１５０℃ 圧縮速度；Ｌｏａｍ／分 圧縮率；０〜５０％ 測定試験機１）ｓ５０００（ｆｉ東東洋精機製作調製オ
ートグラフ） 実施例１〜６ フッ素ゴム（１）としてパイトンＥ６０（デュポン社製
）、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（ＩＩ）と
してハイパロン３０（デュポン社製）および他のエラス
トマー（ＩＩＩ）としてＪＳＲアフラス２００（日本合
成ゴム■製）に、加工助剤としてステアリン酸ナトリウ
ムを、順次、ゴムミキサー（５０〜１５０℃、６０ｒｐ
ｍ）、に投入し、混練りし、均一になった時点で、架橋
剤（ＩＩ）として有機過酸化物であるバー力ドックス１
４（α。

α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、化薬ヌーリー特製〕ト、架橋助剤として
トリアリルイソシアヌレート（日本化成■製、実施例６
のみは添加せず）を加えて混練りし、再び均一状態にな
ったのち、温度を１７０〜１８０℃に昇温させ、練りト
ルクおよびゴム温度がほぼ一定になったのち（約１０〜
２０分後）、老化防止剤としてツクラックＣＤ（４，４
’−（α、α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
、大向新興化学工業■製〕と充填剤としてニップシール
ＬＰ＜日本シリカニ業■製）、ＭＴカーボン（実施例２
に使用）、さらにシランカップリング剤ＴＳＬ８３５０
　　（γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、
東芝シリコーン■製）を添加してさらに混練りし、再び
均一状態になったのち、排出した。

次に、このようにして得られたゴム組成物を、再び二本
ロールに巻きつけ、第１表に示す架橋剤（Ｉ）、架橋助
剤などのその他の配合薬品を加えて混練りしたものにつ
いて、プレス架橋（５０〜１５０　ｋｇ／ｃ＋Ｊ、　１
７０℃×２０分、加熱加圧）し、さらにオープン架橋（
２００℃×４時間）したものの架橋物性を測定した。

結果を併せて第１表に示す。

実施例７ ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（Ｉｔ）をダイ
ソラックＨ１３５（大阪曹達■製）に変更した以外は、
実施例１と同様にしてゴム組成物を作製し、同様に架橋
ゴムを作製し評価した。

結果を第１表に示す。

実施例８〜９ フッ素ゴム（１）としてＪＳＲアフラス１５０Ｐ（日本
合成ゴム■製）、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマ
ー（ｎ）としてダイソラフクＨ１３５（大阪曹達■製）
および他のエラストマー（１）としてＪＳＲアフラス２
００を用い、架橋剤（［［）として酸化マグネシウム＃
１５０（協和化学工業■製）およびダイアックＮａｌ　
　（ヘキサメチレンジアミンカーバメイト、デュポン社
製）を併用した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成
物を作製し、同様に架橋ゴムを作製し、評価に供した。

結果を第１表に示す。

比較例１〜５ 第１表に示した配合により、混練り中にハロゲン化ポリ
エチレン系エラストマー（ｎ）を架橋させる目的で添加
する架橋剤（ｎ）を配合しない以外は、実施例１と同様
にしてゴム組成物、架橋ゴムを作製し、評価に供した。

結果を第１表に示す。

比較例６ （１）　／　（ＩＩ）　／　（ＩＩＩ）成分の重量比を
、２０／７０／１０に変更した以外は、実施例１と同様
にしてゴム組成物の作製を試みたが、混練り機中で配合
物が粉末化し、ロール通しを繰り返したがまとまらなか
った。

比較例７ ゴム成分として、フッ素ゴム（１）であるＪＳＲアフラ
ス１５０Ｐのみを使用し、ハロゲン化ポリエチレン系エ
ラストマー（ｎ）および他のエラストマー（ＩＩＩ）を
配合しない以外は、実施例１と同様にゴム組成物、架橋
ゴムを作製し、評価に供した。結果を第１表に示す。

（以下余白） 〔発明の効果〕 本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴムとハロゲン化
ポリエチレン系エラストマーとを単純に混合したものに
比較して、ロール加工性が極めて優れており、成形加工
性が容易であり、また架橋可能なフッ素ゴム組成物を架
橋した架橋製品についても、耐熱性、圧縮永久歪性、耐
圧縮荷重性に優れた特徴を有している。

本発明のフッ素ゴム架橋製品は、このような特性を有す
るため、自動車、船舶、航空機などの輸送機関における
耐油、耐薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用のバ
ッキング、Ｏ−リング、ホース、その他のシール材、ダ
イヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同様
のバフキング、０−リング、シール材、ダイヤフラム、
バルブ、ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーティ
ング、ライニングに、食品プラント機器および食品機器
（家庭用品を含む）における同様のバッキング、０−リ
ング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バル
ブ、ロール、チューブに、原子カプラント機器における
同様のバッキング、０−リング、ホース、シール材、ダ
イヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品におけ
る同様のバンキング、Ｏ−リング、ホース、シール材、
ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、ライニング
、マンドレル、電線、フレキシブルジヨイント、ベルト
、ゴム板、ウェザ−ストリップ、ＰＰＣ複写機のロール
ブレードなどへの用途に好適である。

さらに、具体的な用途としては、（イ）自動車関連では
、 ■シール用途として、 ＊キャブレーターのニードルバルブの思弁、＊キャブレ
ーターのフランジガスケット、＊パワーピストンパツキ
ン、 ＊自動車ガソリン混合ポンプの０−リング、＊シリンダ
ーライナーのシール、 ＊パルプステムのシール、 ＊自動変速機のフロントポンプシール、＊リアーアクス
ルピニオンシール、 ＊ユニバーサルジヨイントのガスケット、本スピードメ
ーターのビニオンシール、＊フートブレーキのピストン
カップ、 ＊トルク伝達のＯ−リング、オイルシール、＊排気ガス
再燃焼装置シール、 本ペアリングシール、 本ガソリンポンプの０−リング、 ＊ガソリンホースのシール、 本カーエアコン用シール、 ■ホース用途として、 ＊燃料ホース、 ＊ＥＧＲチューブ、 本ツインキャブチューブ、 ■ダイアフラム用途として、 本ガソリンポンプのダイアフラム、 ＊キャブレーターのセンサー用ダイアフラム、■その他
の用途として、 ＊防振ゴム（エンジンマウント、排気部など）、＊再燃
焼装置用ホース、 （ロ）化学工業関連では、 ■シール用途として、 ＊化学薬品用ポンプ、流動計、配管のシール、＊熱交換
器のシール、 ＊硫酸製造装置のガラス冷却器バンキング、＊Ｍ薬散布
機、農薬移送ポンプのシール、＊ガス配管のシール、 ＊メツキ液用シール、 ＊高温真空乾燥機のパツキン、 車装紙用ベルトのコロシール、 ＊燃料電池のシール、 ＊風洞のジヨイントシール、 ■ロール用途として、 ＊耐トリグレン用ロール（繊維染色用）、■ライニング
、コーティング用途として、＊アルマイト加工槽の耐蝕
ライニング、＊メツキ用マスキング治具コーティング、
本ガソリンタンクのライニング、 ＊風洞のライニング、 ■その他の用途として、 本耐酸ホース（濃硫酸用）、 ＊ガスクロマトグラフィー、ｐＨメーターのチューブ結
合部のパツキン、 本塩素ガス移送ホース、 ＊耐油ホース、 ＊ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、本煙道
のエクスパンションジヨイント（アスベスト布のコーテ
ィング）、 （ハ）一般機械関連では、 ■シール用途として、 本油圧、潤滑機械のシール、 本ペアリングシール、 本乾式複写機のシール、 本ドライクリーニング機器の窓、その他のシール、本式
フッ化ウラン濃縮装置のシール、 本サイクロトロンのシール（真空）バルブなど、＊自動
包装機のシール、 ■その他の用途として、 本乾式複写機のベルト、 本空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイア
フラム（公害測定ｎ）、 申スネークボンプライニング、 本印刷機のロール、ベルト、 本酸洗い用絞りロール、 （ニ）航空機関連では、 ＊ジェットエンジンバルブステムシール、＊燃料供給用
ホース、ガスケットおよびＯ−リング、 本ローチーティングシャフトシール、 ＊油圧機器のガスケット、 ＊防火壁シール、 （ホ）船舶関連では、 本スクリューのプロペラシャフト船尾シール、本ディー
ゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、 ＊バタフライバルブのバルブシール、 ＊バタフライ弁の軸シール、 （へ）食品、医療関連では、 ＊プレート式熱交換器のシール、 ＊自動販売機の電磁弁シール、 ＊薬栓、 （ト）電気関連では、 ＊新幹線の絶縁油キャップ、 ＊液封型トランスのペンチングシール、＊油井ケーブル
のジャケット、 などへの利用が挙げられる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（II）の
   架橋剤と反応しないフッ素ゴム（ I ）３５〜９５重量
   部と、ハロゲン化ポリエチレン系エラストマー（II）５
   〜６５重量部と、（ I ）および（II）と共架橋しうる
   他のエラストマー（III）５〜４５重量部〔ここで、（
   I ）＋（II）＋（III）＝１００重量部、かつ（ I ）
   ／（III）（重量比）＝９５／５〜５０／５０〕に、（
   II）の架橋剤を配合し、剪断変形を与えながら反応させ
   て得られるフッ素ゴム組成物。
2. （２）請求項１記載のフッ素ゴム組成物に、フッ素ゴム
   （ I ）の架橋剤を配合した架橋可能なフッ素ゴム組成
   物。