JPH01294759A - フッ素ゴム組成物および架橋可能なフッ素ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フッ素ゴム組成物に関し、さらに詳細にはフ
ッ素ゴムとエピハロヒドリン系エラストマーを主成分と
する、加工性、耐熱性、耐油性、耐候性、耐圧縮永久歪
性、耐圧縮荷重性に優れた架橋物を提供することが可能
なフッ素ゴム組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなって
きており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じて
いる。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較して
抜群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機分
野においてその需要は年々増加している。

しかし、その価格がフッ素ゴム以外のエラストマーと比
較して非常に高価であり、かつ比重が高いことから製品
価格の著しい上昇をきたすため、使用される分野は限定
されてきた。

このように、高性能と低価格という相反する要求を同時
に満たすためには、１種類のゴム素材で対応することは
困難になってきたといえる。

このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴム以外の
エラストマーを混合する方法がｆｆｌ！されている０例
えば、フッ素ゴムとエピクロルヒドリン系エラストマー
の混合については、特開昭５４−９３０４０号公報に、
フッ素ゴムとエピクロルヒドリン系エラストマーのブレ
ンド物に受酸剤、硬化促進剤および含フツ素ポリヒドロ
キシ化合物を配合してなる架橋ゴム用組成物が提案され
ている。しかし、フッ素ゴムとエピクロルヒドリン系エ
ラストマーを単純に混合したのみでは、物性値の低下防
止の効果が充分とはいえない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、フッ素ゴムとエピハロヒドリン系エラストマーとを
混合する際に、エピハロヒドリン系エラストマー成分の
みを実質的に架橋することにより、エピハロヒドリン系
エラストマーの分散粒径を小さくし、かつ両ゴム間での
分子の相互侵入を増大させ、界面剥離を防止し、その結
果、加工性に優れ、また得られる架橋物の常態物性、耐
熱性、耐油性、耐圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性に優れた
フッ素ゴム組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、エピハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）の
架橋剤と反応しないフッ素ゴム（＋）（以下「（Ｉ）成
分」ということがある）３５〜９５重量部と、フッ素ゴ
ム（Ｉ）の架橋剤と反応しないエピハロヒドリン系エラ
ス］・マー（ＩＩ）（以下「（ＩＩ）成分」ということ
がある）５〜６５重量部と、（１）および（ＴＩ）と共
架橋しうる他のエラストマー（ＩＩＩ）（以下「（ＩＩ
Ｉ）成分」ということがある）５〜４５重量部〔ただし
、（Ｉ）＋　（ＩＩ）＋　（Ｉｌり＝１００重量部、か
つ（１）／（ＩＩＩ）　　（重量比）＝９５１５〜５０
１５０）に、該エラストマー（ＩＩ）の架橋剤（以下「
架橋剤（ＩＩ）」ということがある）を配合し、剪断変
形を与えながら反応させて得られるフッ素ゴム組成物（
以下「フッ素ゴム組成物」という）を提供するものであ
る。

また、本発明は、前記フッ素ゴム組成物に、フッ素ゴム
（１）の架橋剤（以下「架橋剤（Ｉ）」ということがあ
る）を配合した架橋可能なフッ素ゴム組成物（以下「架
橋可能なフッ素ゴム組成物」という）を提供するもので
ある。

本発明におけるフッ素ゴム（１）は、以下の含フツ素モ
ノマーの組み合わせが挙げられる。

含フツ素モノマーとしては、ビニリデンフルオライド、
ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、テ
トラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パーフル
オロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピ
ルビニリデン）などを用い、さらにこれらと共重合可能
なモノマーとして、アクリル酸エステルなどのビニル化
合物、プロピレンなどのオレフィン化合物あるいはジエ
ン化合物、塩素、臭素、ヨウ素を含有する含ハロゲンビ
ニル化合物などを共重合したゴムを挙げることができる
。

フッ素ゴム（１）は、エピハロヒドリン系エラストマー
（ＩＩ）の架橋剤とは反応しないことが必要であり、こ
のようなフッ素ゴム（１）としては、フッ化ビニリデン
−六フッ化プロピレン共重合体、フン化ビニリデン−六
フン化プロピレンー四フ・７化工チレン三元共重合体、
四フフ化エチレンープロヒレン共重合体、四フフ化エチ
レンーフフ化ビニリデン−プロピレン三元共重合体など
が挙げられる。

このフッ素ゴム（１）の具体例としては、有機過酸化物
と架橋助剤の組み合わせで架橋し、ポリオール系架橋剤
またはアミン系架橋剤で架橋しないタイプ、例えばＪＳ
Ｒアフラス１５ＱＰ　（日本合成ゴム■製）、有機過酸
化物には架橋し難く、ポリオール系架橋剤またはアミン
系架橋剤で架橋するタイプ、例えばパイトンＡ１同８１
同Ｅ６０（デュポン社製）、テクノフロン（モンテエジ
ソン社製）などが挙げられる。

フッ素ゴム（１）のムーニー粘度（ＭＬｌ、４、１００
℃）は、特に制限されないが、好ましくは３０〜１５０
のものが用いられる。

次に、本発明に使用されるエピハロヒドリン系エラスト
マー（Ｉｆ）は、飽和または不飽和の単独重合体、共重
合体もしくは三元共重合体またはこれらの混合物である
。単独重合体の例としては、ポリエピクロルヒドリン、
ポリエビブロモヒドリン、ポリエビヨードヒドリン、ポ
リエビフルオロヒドリンおよびこれらの混合物が挙げら
れる。

また、共重合体としては、例えばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシ
ド、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテルおよびグリシジルメタクリレートなどのエポキシ
ド化合物とエピハロヒドリンとからなる共重合体である
。好ましい共重合体は、エピクロルヒドリン−エチレン
オキシド共重合体である。

さらに、三元共重合体は、前記エポキシド化合物から選
択した２種のモノマーと共重合したエピハロヒドリンで
あり、好ましくはエピクロルヒドリン−エチレンオキシ
ド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体である。

エピハロヒドリン系エラストマー（ｕ）は、４練り作業
性、フッ素ゴム（１）との均一分散性などの面から、ム
ーニー粘度（ＭＬ、、、　、１００℃）は、ｌＯ〜２０
０、好ましくは２０〜１５０、さらに好ましくは３０〜
１１０のものが好適であり、このような粘度のエピハロ
ヒドリン系エラストマー（ＩＩ）を用いることにより、
安定した品質および特性を有するフッ素ゴム組成物を得
ることができる。エピハロヒドリン系エラストマー（Ｉ
Ｉ）のムーニー粘度が前記範囲外にあると、混練り作業
性、分散性が悪くなり、品質特性を維持することが困難
となる。

次に、他のエラストマー（ＩＩＩ）は、前記（１）成分
と架橋剤（１）で共架橋する架橋点と同時に（ＩＩ）成
分と架橋剤（ＩＩ）で共架橋する架橋点の２種以上を有
するポリマーが挙げられる。

他のエラストマー（Ｉｌｌ）の具体例としては、■有機
過酸化物、ポリオール系架橋剤、あるいはアミン系架橋
剤で架橋可能なフッ素ゴム、例えばＪＳＲアフラス２０
０（日本合成ゴム■製）、パイトンＣＦ（デュポン社製
）、ダイエルＧ９０２（ダイキン工業側製）、 ■有機過酸化物、アミン系架橋剤、あるいはチオ尿素系
架橋剤で架橋可能なエピハロヒドリン系エラストマー、
例えばエビクロマ−ＨＧ（大阪曹達■製）、エビクロマ
−ＣＧ（大阪曹達■製）、ゼクロン１１００（日本ゼオ
ン■製）、ゼクロン３１００　　（日本ゼオン■製）、 ■アミン系架橋剤で架橋可能な官能基を付加した有機過
酸化物架橋可能なエラストマー、例えば無水マレイン酸
、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸、もしくはメ
タクリル酸などを付加または共重合した、スチレン−ブ
タジェンゴム、イソプレンゴム、エチレン−α−オレフ
ィン−（ジエン）系ゴム、またはアクリルゴム、 ■ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化エチレン−α−オ
レフィン−（ジエン）系ゴム などが挙げられる。

これらの（ＩＩＩ）成分のうち、前記■エピハロヒドリ
ン系エラストマーは、架橋剤（ＩＩ）の種類によっては
、（ＩＩ）成分として使用可能である。

例えば、前記■エピハロヒドリン系エラストマーを（Ｉ
ｆ）成分として使用する場合としては、フッ素ゴム（１
）として架橋剤（１）が有機過酸化物と架橋助剤の組み
合わせを使用するＪＳＲアフラス１５０Ｐを、またジア
ミン系架橋剤を架橋剤（ＩＩ）として使用する場合が、
あるいはフッ素ゴム（１）として架橋剤（＋）がジアミ
ン系架橋剤またはポリオール系架橋剤を使用するパイト
ンＢを、また架橋剤（ＩＩ）として有機過酸化物または
有機過酸化物と架橋助剤の組み合わせを使用する場合が
挙げられる。

以上の他のエラストマー（ＩＩＩ）は、混練り作業性、
フッ素ゴム（１）との均一分散性などの面から、ムーニ
ー粘度（ＭＬＩ＋４．１００℃）は、１０〜２００、好
ましくは２０〜１５０、さらに好ましくは３０〜１１０
のものが好適であり、このような粘度の他のエラストマ
ー（Ｉ［Ｉ）を用いることにより、安定した品質および
特性を有するフッ素ゴム組成物を得ることができる。他
のエラストマー（ＩＩＩ）のムーニー粘度が前記範囲外
にあると、混練り作業性、分散性が悪くなり、品質特性
を維持することが困難となる。

本発明のフッ素ゴム組成物におけるフッ素ゴム（１）と
エピハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）と他のエラス
トマー（ＩＩＩ）との重量比は、フッ素ゴム（Ｉ）３５
〜９５重量部、好ましくは６５〜９５重量部、エピハロ
ヒドリン系エラストマー（ＩＩ）５〜６５重量部、好ま
しくは５〜３５重量部、他のエラストマー５〜４５重量
部、好ましくは５〜３０重量部〔ここで、（１）成分＋
（ＩＩ）成分子（ＩＩＩ）成分＝１００重量部〕であり
、（１）成分が３５重量部未満であったり、（Ｉｔ）成
分が６５重量部を超えると、フッ素ゴムの特性である耐
熱性が著しく劣るようになり、また配合物が粉末化し、
一方ＣＩ）成分が９５重量部を超えたり、（ＩＩ）成分
が５重量部未満では、耐圧縮荷重性に劣る。

さらに、フッ素ゴム（Ｉ）／他のエラストマー（ＩＩＩ
）（重量比）は、９５１５〜５０１５０、好ましくは９
５１５〜７０／３０であり、他のエラストマー（ＩＩＩ
）が５重量％未満では（１）成分と（ＩＩ）成分間の界
面剥離現象が生起する場合があり、物性の低下をもたら
し、また耐圧縮永久歪性が不充分となり、一方５０重量
％を超えると配合物が粉末化する。

次に、本発明において、フッ素ゴム（Ｉ）およびエピハ
ロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）に混合される、エピ
ハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）の架橋剤（ＩＩ）
としては、該エラストマー（ＩＩ）に使用される架橋剤
を全て用いることができる。

架橋剤（ＩＩ）のうち、有機過酸化物としては、例えば
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、α、α′−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１．１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、２．４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド
、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパ
ーオキサイドなどであり、好ましくは２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキサン、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−ｐ−ジイソプロピルベンゼンである。これらの有機過
酸化物は、１種単独で、あるいは２種以上を併用するこ
とができる。

この有機過酸化物架橋に際して、２官能性のビニルモノ
マーなどを架橋助剤として使用することできる。

かかる架橋助剤としては、以下の化合物が挙げられる。

すなわち、エチレングリコールジメタアクリレート、１
．３−ブタンジオールジメタアクリレート、ｌ、４−ブ
タンジオールジメタアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オール・ジメタアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタアクリレート、ｌ、４−ブタンジオールジアクリ
レート、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、２
゜２′−ビス（４−メタクリロイルジェトキシフェニル
）プロパン、トリメチロールプロパントリメタアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジビニルベンゼン
、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ。

ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシム、トリアジンジチ
オール、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、ビスマレイミドなどである。この架橋助剤の
添加量は、（１）成分および（ＩＩ）成分からなるゴム
成分１００重量部に対して、通常、０．１〜２０重量部
、好ましくは０．　５〜７重量部である。

また、前記有機過酸化物以外の架橋剤（ＩＩ）の例とし
ては、例えばエチレンチオ尿素、トリメチルチオ尿素、
１，３−ジエチルチオ尿素および１゜３−ジブチルチオ
尿素などの置換千オ尿素；１−メチル−２，５−ジチオ
尿素、１−イソプロピル−２，５−ジチオビ尿素、１−
アリル−２，５−ジチオビ尿素およびｌ−フェニル−２
，５−ジチオビ尿素などのジチオビ尿素；ジメルカプト
−１゜３．４−チアジアゾール、２，４　−ジチオヒダ
ントイン、ジメルカプトトリアゾールおよびトリチオシ
アヌル酸などのジおよびトリチオールならびにジおよび
トリチオールのチオエステル誘導体；２．４．６−ドリ
メルカブトーＳ−トリアジン、２−ジアリルアミノ−４
，６−メルカプト−Ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミ
ノ−４，６−メルカプト−Ｓ−トリアジンなどのトリア
ジン誘導体などが挙げられる。

チオ尿素と千オビ尿素型の架橋剤を用いる場合の有用な
促進剤の例は、元素状イオウならびにチウラムスルフィ
ド、チアゾールとチアゾール誘導体、ジチオカルバメー
トおよびスルフェンアミドなどの有機塩基であり、これ
らのうちの特定の例は、ジペンタメチレンチウラムテト
ラスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、カ
ドミウムペンタメチレンジチオカルバメート、テルルジ
メチルチオカルバメート、ピペリジンペンタメチレンジ
チオカルバメートおよび２−メルカプトベンゾチアゾー
ルである。

また、付加的に有用な促進剤は、メンプレエフ周期律表
のＩａ族およびＩＩａ族の金属水酸化物、酸化物または
炭酸塩の無機塩基である。

好ましい架橋系は、チオ尿素またはチオビ尿素型の架橋
剤、周期律表１ａまたはＩｌａ族金属の無機塩基、およ
びイオウまたは有機塩基促進剤を含むものである。

ジおよびトリチオール型架橋剤を用いる場合の有用な促
進剤の例は、塩基性アミン、および周期律表の■族とＩ
Ｖｂ族の金属化合物である無機塩基である。■族とＩｔ
／ｂ族の金属の化合物は、例えば周期律表■族の金属、
好ましくはマグネシウム、バリウム、カルシウムおよび
亜鉛の水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホ
ウ酸塩、および亜リン酸塩、ならびに周期律表ＩＶｂ族
の金属、好ましくはスズおよび鉛の酸化物、塩基性炭酸
塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜リン酸塩、塩基性亜
硫酸塩、および三塩基性硫酸塩である。

特定の例は、マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸
化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、生石灰
、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、フタル酸カルシウ
ム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化スズ、酸化鉛（ＩＩ）、鉛丹、自船、二塩基
性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸スズ、二
塩基性亜リン酸鉛、二塩基性硫酸、および三塩基性硫酸
塩である。好ましい架橋系は、塩基性アミンおよび■族
またはＩＶｂ族金属化合物と組み合わせた、ジチオール
またはトリチオール架橋剤を含む。

一般に、以上の架橋剤（ＩＩ）の配合量は、ゴム成分で
ある（１）成分および（ＩＩ）成分１００重量部に対し
て、通常、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜
５重量部である。

架橋剤（ＩＩ）の使用量が少なすぎるとゴム成分の架橋
密度が低く、機械的強度、耐油性、耐クリーブ性が不充
分となり、一方多すぎるとゴム成分の架橋密度が高くな
りすぎ、得られる架橋可能なゴム組成物の架橋製品の伸
びが低下する。

これらの架橋剤（ＩＩ）の選択は、使用するエラストマ
ーの種類により決まり、具体的にエピハロヒドリン系エ
ラストマー（■）を架橋し、フッ素ゴム（１）を架橋し
にくい系を選択する。

本発明において、フッ素ゴム（１）とエピハロヒドリン
系エラストマー（ＩＩ）に、該エラストマー　（Ｉｆ）
の架橋剤（ＩＩ）を添加する方法としては、（Ｉ）成分
と（ＩＩ）成分と架橋剤（ＩＩ）とを同時に添加し混練
りすることもでき、またあらかじめ（１）成分と（ＩＩ
）成分とを混合したのち、架橋剤（ＩＩ）を加えること
もでき、さらにあらかじめ（１）成分または（ＩＩ）成
分中に架橋剤（ＩＩ）を添加し、残りの成分を加えるこ
ともできる。

混合は、各種押し出し機、バンバリーミキサ−、ニーダ
−、ロールなどで温度、５０〜２５０℃、好ましくは１
００〜２００℃、時間；２分〜１時間、好ましくは３分
〜４５分程度混練りすることによって行うことができ、
好ましい混練り方法としては、バンバリーミキサ−、ニ
ーダ−などのインターナルミキサーを用いる方法である
。

この際、混練り温度が５０℃未満で架橋してしまうと反
応の制御が困難であり、一方２５０℃を超えるとゴムが
劣化する傾向にある。

また、混練り時間が２分より短いと反応の制御が困難で
あり、均一な組成物が得られ難く、一方１時間を超える
と混練りコストが上昇し好ましくない。

なお、架橋剤（ＩＩ）を添加する際の混練り温度は、通
常、１０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃であり
、有機過酸化物の場合には、その半減期が１分の温度以
下であることが好適である。

以上のように、本発明における前記架橋は、混合してい
る最中に行わなければならない。

すなわち、混合している最中には、剪断力がエラストマ
ーにかかるので、フッ素ゴム（［）あるいはエピハロヒ
ドリン系エラストマー（■）の分散粒子はより小さい状
態を保ち、また界面での分子の絡み合いもより多く生じ
ているためである。

この場合、剪断力を加えるのを止めると、フッ素ゴム（
１）あるいはエピハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）
の分散粒子どうしの会合が起き、粒径が大きくなり分子
の絡み合いも減少することになる。

このように、混合と同時にエピハロヒドリン系エラスト
マー（ＩＮ＞を架橋することにより良好な分散状態のま
まで系を固定することができる。

なお、本発明のゴム組成物は、フッ素ゴム（１）、エピ
ハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）および他のエラス
トマー（ＤＩ）を主成分とするが、これ以外に、通常、
使用される各種の配合剤を添加することができる。

これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物を
製造する過程において添加されてもよいし、組成物製造
後に添加されてもよい。

すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えばカ
ーボンブラック、ヒユームドシリカ、湿式シリカ、石英
微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウム
、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸ア
ルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベス
ト、グラファイト、ワラストナイト、二硫化モリブデン
、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊
維、有機補強剤、有機充填剤を挙げることができる。

分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金属アミン塩
；可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン酸
誘導体、セバシン酸誘導体；軟化剤としては、例えば潤
滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒマシ油、ステ
アリン酸カルシウム；老化防止剤としては、例えばフェ
ニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、ク
レゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属塩
類、ヒンダードアミン類；そのほか着色剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、
粘着付与剤、滑剤などを任意に配合できる。

これらのフッ素ゴム組成物は、ロール、バンバリーミキ
サ−などの通常の混練ＪＱ機によって、フッ素ゴム（１
）の架橋剤（ｉ）、例えば前記有機過酸化物と架橋助剤
、ポリオール系架橋剤とポリオール架橋用促進剤、アミ
ン系架橋剤を添加、混練りし架橋可能なフッ素ゴム組成
物としたのち、通常の架橋ゴム製造条件によって成形、
架橋を行い、フッ素ゴム架橋製品となすことができる。

ここで、ポリオール系架橋剤としては、ポリヒドロキシ
芳香族化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ
１ビスフエノールＡＦおよびこれらの塩などが好ましく
用いられる。また、含フツ素脂肪族ジオールも用いるこ
とができる。

これらのポリオール系架橋剤の添加量は、フッ素ゴム組
成物１００重量部あたり、通常、０．　１〜２０重量部
、好ましくは１〜ＩＯ重量部程度である。

また、ポリオール系架橋剤と併用するポリオール架橋促
進剤としては、メチルトリオクチルアンモニウムクロリ
ド、ペンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラ
ヘキシルアンモニウムテトラフルオロボラートのごとき
４級アンモニウム化合物；８−メチル−１，８−ジアザ
−シクロ（５゜４．０）−７−ウンゾセニルクロリドの
ごとき４級アンモニウム化合物；ベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロリド、ｍ−）リフルオルメチルベンジ
ルトリオクチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリオ
クチルホスホニウムプロミドのごとき４級ホスホニウム
化合物が好ましい。

かかる架橋促進剤の添加量は、フッ素ゴム組成物１００
重量部あたり、通常、０．２〜１０重量部程置部ある。

さらに、アミン系架橋剤としては、ヘキサメチレンジア
ミン、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラ
ミンなどの各種アルキルアミン類、アニリン、ピリジン
、ジアミノベンゼンなどの各種芳香族アミン類およびこ
れらのアミン類のカルバミン酸、シンナミリデン酸など
の脂肪酸の塩などを用いることができる。

かかるアミン系架橋剤の添加量は、フッ素ゴム組成物１
００重量部あたり、通常、０．１〜１０重量部、好まし
くはＯ１５〜５重量部程度置部る。

これらの架橋剤（１）の選択は、使用するフッ素ゴム（
１）の種類により決定される。

本発明において、架橋剤（Ｉ）の具体例としては、下記
の組み合わせを挙げることができる。

■フッ素ゴム（１）が、フッ化ビニリデン−六フフ化プ
ロピレン共重合体および／またはフッ化ビニリデン−六
フン化プロピレンー四フッ化エチレン三元共重合体にジ
エン化合物または塩素原子、臭素原子もしくはヨウ素原
子を含有する含ハロゲン化合物などを共重合したフッ素
ゴムおよび／まタハフッ化ヒニリデンープロピレンー四
フン化エチレン三元共重合体の場合、架橋剤（Ｉ）は、
（１）ジアミン系架橋剤、 （２）ポリオール系架橋剤、 （３）有機過酸化物と架橋助剤 などが挙げられる。

■フッ素ゴム（Ｉ）が、フッ化ビニリデン−六フン化プ
ロピレン共重合体および／またはフッ化ビニリデン−六
フッ化プロピレンー四フッ化エチレン三元共重合体の場
合、架橋剤（１）は、（１）ジアミン系架橋剤、 （２）ポリオール系架橋剤 などが挙げられる。

■フッ素ゴム（１）が、四フフ化エチレンープロピレン
共重合体の場合、架橋剤（１）は、有機過酸化物と架橋
助剤の組み合わせのみが挙げられる。

前記架橋可能なフッ素ゴム組成物を架橋するには、通常
、８０〜２００℃で数分間〜３時間、２０〜２００ｋｇ
／ＣＩＡの加圧下で一次架橋、さらに必要に応して８０
〜２００℃で１〜４８時間、二次架橋してフッ素ゴム架
橋製品とする。

以上のように、本発明のフッ素ゴム組成物は、前記のよ
うなバンバリーミキサ−、ニーダ−１二本ロールなどの
混練り機器で均一に混練りすることができる。また、ロ
ールによる架橋剤、架橋促進剤などの添加作業に際して
、単にエピハロヒドリン系エラストマーとの混合物（充
填剤などの添加剤を配合したのも含む）では、ロール巻
きつけに多大の時間を要するが、本発明のゴム組成物は
、瞬時にロール巻きっけが可能であり、作業性の改善が
顕著である。

さらに、本発明の架橋可能なゴム組成物を架橋したフッ
素ゴム架橋製品（ゴム弾性体）は、優れた耐熱性、耐候
性、圧縮永久歪、耐圧縮荷重性を有しており、一般工業
、電気、化学分野への利用が可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠った。

すなわち１．初期物性、老化試験、圧縮永久歪試験は、
ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠し、第１表に示した条件で
評価した。

耐圧縮荷重性（圧縮応力）は、圧縮永久歪試験用試料（
厚さ１２．７０Ｂ±０．１３ｍｍ、直径２９．０ｆｉの
直円柱形）を用い、次の方法で評価した。

測定温度；１５０℃ 圧縮速度；ｌＯ鶴／分 圧縮率；０〜５０％ 測定試験機、ｌ５５０００（＠東洋精機製作所型、オー
トグラフ〕 実施例１〜６ フッ素ゴム（１）としてパイトンＥ６０　（デュポン社
製）、エピハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）として
エビクロマ−ＣＧ（大阪曹達特製、実施例１〜５に使用
）、エビクロマ−ＨＧ（大阪曹達特製、実施例６に使用
）、他のエラストマー（ＩＩ）としてＪＳＲアフラス２
００（日本合成ゴム特製、実施例１〜４、実施例６に使
用）、パイトンＧＦ（デュポン社製、実施例５に使用）
、および加工助剤としてステアリン酸ナトリウムを、順
次、ゴムミキサー（５０〜１５０℃、６０ｒｐｍ）に投
入し、混練りし、均一になった時点で、架橋剤（ＩＩ）
として有機過酸化物であるバーカドソクス１４（α、α
′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、化薬ヌーリー■製〕と、架橋助剤としてト
リアリルイソシアヌレート（日本化成特製）を加えて混
練りし、再び均一状態になったのち、温度を１７０〜１
８０℃に昇温させ、練りトルクおよびゴム温度がほぼ一
定になったのち（約１０〜２０分後）、老化防止剤とし
てツクランクＣＤ　（４，４’−（α、α′−ジメチル
ベンジル）ジフェニルアミン、入内新興化学工業特製〕
と充填剤としてニップシールＬＰ（日本シリカニ業■製
、実施例１、実施例３〜４に使用）、ＭＴカーボン（実
施例２に使用）、さらにシランカップリング剤ＴＳＬ８
３５０　　（ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ラン、東芝シリコーン■製）を添加してさらに混練りし
、再び均一状態になったのち、排出した。

次に、このようにして得られたゴム組成物を、再び二本
ロールに巻きつけ、第１表に示す架橋剤（■）、架橋助
剤などのその他の配合薬品を加えて混練りしたものにつ
いて、プレス架橋（１００〜１５０ｋｇ／ｃｄ、１７０
℃Ｘ２０分、加熱加圧）し、さらにオーブン架橋（２０
０℃×４時間）したものの架橋物性を測定した。

結果を併せて第１表に示す。

実施例７〜１１ フッ素ゴム（１）としてＪＳＲアフラス１５０Ｐ（日本
合成ゴム特製）と、エピハロヒドリン系エラストマー（
ＩＩ）としてエビクロマ−Ｃ（大阪曹達特製、実施例７
、実施例９〜１０に使用）、エビクロマ−Ｈ（大阪曹達
特製、実施例８、実施例１１に使用）と、他のエラスト
マー（ＩＩ）としてＪＳＲアフラス２００（実施例７〜
８に使用）、エビクロマ−ＣＧ（実施例９〜１０に使用
）、エビクロマ−ＨＧ（実施例１１に使用）、および加
工助剤としてステアリン酸ナトリウムを、順次、ゴムミ
キサーに投入し、混練りし、均一状態になった時点で架
橋剤（ＩＩ）としてダイアック１ｋｌ（ヘキサメチレン
ジアミンカーバメイト、デュポン社製、実施例７〜９に
使用）、ツクセラ２２（２−メルカプトイミダシリン、
入内新興化学工業特製、実施例１０〜１１に使用）を加
えて混練りし、以下実施例１と同様に架橋可能なフッ素
ゴム組成物を作製し、同様に架橋ゴムを作製し評価した
。配合処方および評価結果を併せて第１表に示す。

実施例１２〜１３ フッ素ゴム（りとしてパイトンＧＦ（デュポン社製）、
エピハロヒドリン系エラストマー（Ｉｆ）としてエビク
ロマ−Ｃ（実施例１２に使用）、エビクロマ−Ｈ（実施
例１３に使用）、その他のエラストマー（Ｉｌｌ）とし
てエビクロマ−ＣＧ（実施例１２に使用）、エビクロマ
−ＨＧ　（実施例１３に使用）を用い、以下第１表の配
合処方で実施例１０と同様に架橋可能なフッ素ゴム組成
物を作製し、同様に架橋ゴムを作製し評価した。

配合処方および評価結果を併せて第１表に示す。

実施例１４〜１５ フッ素ゴム（１）としてパイトンＢ（デュポン社製）、
エピハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）としてエビク
ロマ−ＣＧ（実施例１４に使用）、エビクロマ−）ＩＧ
（実施例１５に使用）、他のエラストマー（ＩＩＩ）と
してＪＳＲアフラス２００を使用し、以下第１表の配合
処方で実施例１と同様に架橋可能なフッ素ゴム組成物を
作製し、同様に架橋ゴムを作製し評価した。配合処方お
よび評価結果を併せて第１表に示す。

比較例１〜９ 第２表に示した配合により、混練り中にエピクロルヒド
リン系エラストマー（ＩＩ）およびその他のエラストマ
ー（ＩＩＩ）を架橋させる目的で添加する架橋剤（ＩＩ
）を配合しない以外は、実施例１と同様にしてゴム組成
物、架橋ゴムを作製し、評価に供した。結果を第２表に
示す。

比較例１Ｏ〜１１ フッ素ゴム（１）としてパイトン８６０　（比較例１０
に使用）、ＪＳＲアフラス１５０Ｐ（比較例１１に使用
）、エピハロヒドリン系エラストマー（ＩＩ）としてエ
ビクロマ−ＣＧ（比較例１０に使用）、エビクロマ−Ｃ
（比較例１１に使用）、その他のエラストマー（ＩＩ［
）としてＪＳＲアフラス２００を使用し、（１）　／　
（ＩＩ＞　／　（ＩＩ）の混合比率（重量比）を３０／
６０／１０に変更し、さらに比較例１０のバー力ドック
ス１４／トリアリルイソシアヌレート（重量比”）＝１
．０／３．０に変更した以外は、実施例１あるいは実施
例７と同様にしてゴム組成物、架橋ゴムを作製し、評価
に供した。結果を第２表に示す。

比較例１２ ゴム成分として、フッ素ゴム（１）であるＪＳＲアフラ
ス１５０Ｐのみを使用し、エピハロヒドリン系エラスト
マー（ＩＩ）、およびその他のエラストマー（ＩＩＩ）
を配合しない以外は、実施例１と同様にゴム組成物、架
橋ゴムを作製し、評価に供した。結果を第２表に示す。

〔発明の効果〕

本発明のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴムとエピハロヒ
ドリン系エラストマーとを単純に混合したものに比較し
て、ロール加工性が極めて優れており、成形加工性が容
易であり、また架橋可能なフッ素ゴム組成物を架橋した
架橋製品についても、耐熱性、圧縮永久歪性、耐圧縮荷
重性に優れた特徴を有している。

本発明のフッ素ゴム架橋製品は、このような特性を有す
るため、自動車、船舶、航空機などの輸送機関における
耐油、耐薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用のバ
ッキング、０−リング、ホース、その他のシール材、ダ
イヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同様
のパフキング、０−リング、シール材、ダイヤフラム、
バルブ、ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コーティ
ング、ライニングに、食品プラント機器および食品機器
（家庭用品を含む）における同様のバッキング、０−リ
ング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バル
ブ、ロール、チューブに、原子カプラント機器における
同様のバッキング、０−リング、ホース、シール材、ダ
イヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品におけ
る同様のバンキング、０−リング、ホース、シール材、
ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、ライニング
、マンドレル、電線、フレキシブルジヨイント、ベルト
、ゴム板、ウェザ−ストリップ、ＰＰＣ複写機のロール
ブレードなどへの用途に好適である。

さらに、具体的な用途としては、（イ）自動車関連では
、 ■シール用途として、 ＊キャブレーターのニードルバルブの思弁、＊キャブレ
ーターのフランジガスケット、本パワーピストンパツキ
ン、 ＊自動車ガソリン混合ポンプのＯリング、＊シリンダー
ライナーのシール、 ＊バルブステムのシール、 ＊自動変速機のフロントポンプシール、本リアーアクス
ルピニオンシール、 ＊ユニバーサルジヨイントのガスケット、＊スピードメ
ーターのビニオンシール、＊フートブレーキのピストン
カップ、 ＊トルク伝達のＯリング、オイルシール、＊排気ガス再
燃焼装置シール、 ＊ベアリングシール、 ＊ガソリンポンプの０リング、 ＊ガソリンホースのシール、 ＊カーエアコン用シール、 ■ホース用途として、 ＊燃料ホース、 ＊ＥＧＲチューブ、 ＊ツインキャブチューブ、 ■ダイアフラム用途として、 ＊ガソリンポンプのダイアフラム、 ＊キャブレーターのセンサー用ダイアフラム、■その他
の用途として、 ＊防振ゴム（エンジンマウント、排気部など）、＊再燃
焼装置用ホース、 （ロ）化学工業関連では、 ■シール用途として、 ＊化学薬品用ポンプ、流動計、配管のシール、＊熱交換
器のシール、 本硫酸製造装置のガラス冷却器バッキング、＊農薬散布
機、農薬移送ポンプのシール、＊ガス配管のシール、 ＊メツキ液用シール、 ＊高温真空乾燥機のパツキン、 ＊　製ｉ用ベルトのコロシール、 本燃料電池のシール、 ＊風洞のジヨイントシール、 ■ロール用途として、 ＊耐トリグレン用ロール（繊維染色用）、■ライニング
、コーティング用途として、＊アルマイト加工槽の耐蝕
ライニング、本メツキ用マスキング治具コーティング、
＊ガソリンタンクのライニング、 ＊風洞のライニング、 ■その他の用途として、 本耐酸ホース（濃硫酸用）、 ＊ガスクロマトグラフィー、ｐ　Ｈメーターのチューブ
結合部のパツキン、 ＊塩素ガス移送ホース、 ＊耐油ホース、 ＊ヘンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、＊煙道
のエクスパンションジヨイント（アスベスト布のコーテ
ィング）、 （ハ）一般機械関連では、 ■シール用途として、 ＊油圧、潤滑機械のシール、 ＊ベアリングシール、 本乾式複写機のシール、 ＊ドライクリーニング機器の窓、その他のシール、＊六
フッ化ウラン濃縮装置のシール、 ＊サイクロトロンのシール（真空）バルブなど、＊自動
包装機のシール、 ■その他の用途として、 本乾式複写機のベルト、 ＊空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイア
フラム（公害測定器）、 ＊スネークポンプライニング、 本印刷機のロール、ベルト、 ＊酸洗い用絞りロール、 （ニ）航空機関連では、 ＊ジェットエンジンバルブステムシール、＊燃料供給用
ホース、ガスケットおよびＯリング、＊ローチーティン
グシャフトシール、 本油圧機器のガスケット、 ＊防火壁シール、 （ホ）船舶関連では、 ＊スクリューのプロペラシャフト船尾シール、＊ディー
ゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、 ＊バタフライバルブのバルブシール、 ＊バタフライ弁の軸シール、 （へ）食品、医療関連では、 ＊プレート式熱交換器のシール、 ＊自動販売機の電磁弁シール、 ＊薬栓、 （ト）電気関連では、 ＊新幹線の絶縁油キャップ、 ＊液封型トランスのペンチングシール、＊油井ケーブル
のジャケット、 などへの利用が挙げられる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エピハロヒドリン系エラストマー（II）の架橋剤
   と反応しないフッ素ゴム（ I ）３５〜９５重量部と、
   フッ素ゴム（ I ）の架橋剤と反応しないエピハロヒド
   リン系エラストマー（II）５〜６５重量部と、（ I ）
   および（II）と共架橋しうる他のエラストマー（III）
   ５〜４５重量部〔ただし、（ I ）＋（II）＋（III）＝
   １００重量部、かつ（ I ）／（III）（重量比）＝９５
   ／５〜５０／５０〕に、該エラストマー（II）の架橋剤
   を配合し、剪断変形を与えながら反応させて得られるフ
   ッ素ゴム組成物。
2. （２）請求項１記載のフッ素ゴム組成物に、フッ素ゴム
   （ I ）の架橋剤を配合した架橋可能なフッ素ゴム組成
   物。