JPH0819265B2

JPH0819265B2 - フッ素ゴム架橋製品の製造方法

Info

Publication number: JPH0819265B2
Application number: JP63014619A
Authority: JP
Inventors: 正人坂井; 逸樹梅田; 泰雄竹内; 泰彦竹村
Original assignee: 日本合成ゴム株式会社
Priority date: 1988-01-27
Filing date: 1988-01-27
Publication date: 1996-02-28
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPH01190739A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ニトリル系ゴムおよび／またはクロロプレ
ン系ゴムと、フッ素ゴムを主成分とする、耐熱性、耐油
性、耐圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性に優れた加硫物を提
供することが可能なフッ素ゴム組成物を架橋させてなる
フッ素ゴム製品の製造方法に関する。

〔従来の技術〕近年、ゴム材料の性能に対する要求は年々厳しくなっ
てきており、使用されるゴム素材の種類にも変化が生じ
ている。ゴムのうちでも、フッ素ゴムは、耐溶剤性、耐
熱性、耐薬品性、耐候性において他の特殊ゴムと比較し
て抜群の性能を有しており、工業用品、自動車、航空機
分野においてその需要は年々増加している。

しかし、その価格が、フッ素ゴム以外のエラストマー
と比較して非常に高価であり、かつ比重が高いことから
製品価格の著しい上昇をきたすため、使用される分野は
限定されてきた。

このように、高性能と低価格という相反する要求を同
時に満たすためには、１種類のゴム素材で対応すること
は困難になってきたといえる。

このような要求に対し、フッ素ゴムにフッ素ゴム以外
のエラストマーを混合する方法が提案されている。例え
ば、特開昭52−60839号公報、特開昭55−160037号公
報、特開昭60−101135号公報にみられるように、フッ素
ゴムとジエン系ゴムとの共加硫性の向上を図るもの、あ
るいは特開昭57−135843号公報のように特定のニトリル
含量のアクリロニトリル−ブタジエンゴムを使用し、フ
ッ素ゴムとの相溶性の改良を図ったものなどが提案され
ている。

しかしながら、前述のフッ素ゴムとジエン系ゴムとの
共加硫性向上、あるいはアクリロニトリル−ブタジエン
ゴムの種類を限定することによるフッ素ゴムとの相溶性
改良のみでは、充分な機械的強度および耐熱性が得られ
るとはいい難い。

また、耐熱性の向上を図る手段として、通常のアクリ
ロニトリル−ブタジエンゴムの代わりに水素添加アクリ
ロニトリル−ブタジエンゴムを使用する例として、特開
昭60−141737号公報、特開昭61−62538号公報が提案さ
れているが、その耐熱性の向上の程度は未だに不充分と
いわねばならない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたも
ので、ニトリル系ゴムおよび／またはクロロプレン系ゴ
ムと、フッ素ゴムとの相溶性を著しく改善し、耐熱性、
耐油性、耐圧縮永久歪性、耐圧縮荷重性に優れたフッ素
ゴム組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ニトリル系ゴムおよび／またはクロロプレ
ン系ゴム（Ｉ）（以下、単に「ジエン系ゴム（Ｉ）とい
う）５〜70重量部と、フッ素ゴム（II）95〜30重量部
に、ジエン系ゴム（Ｉ）の架橋剤を配合し、剪断変形を
与えながら反応させて得られるフッ素ゴム組成物にフッ
素ゴム（II）の架橋剤を配合して架橋するフッ素ゴム架
橋製品の製造方法を提供するものである。

本発明におけるジエン系ゴム（Ｉ）の一方を構成する
ニトリル系ゴムとしては、例えば（ａ）1,3−ブタジエ
ン、２−メチル−1,3−ブタジエンなどの脂肪族共役ジ
エンの少なくとも１種を15〜70重量％、（ｂ）アクリロ
ニトリル10〜50重量％、アクリル酸エステルおよび／ま
たはメタクリル酸エステル０〜75重量％（ただし、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝100重量％）の共重合体を挙
げることができる。

ここで、（メタ）アクリル酸エステルとしては、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸ペンチル、メ
タクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、ア
クリル酸イソノニル、メタクリル酸ｎ−ノニル、メタク
リル酸イソノニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デ
シル、アクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、
アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸
イソアミル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルな
どを挙げることができる。

さらに、ニトリル系ゴム（Ｉ）は、少量の不飽和カル
ボン酸化合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、イタコン酸、アリルグリシジルエーテルなどを
共重合したもの、脂肪族共役ジエンの一部あるいは全部
を水素添加したものであってもよい。

また、ジエン系ゴム（Ｉ）の他方を構成するクロロプ
レン系ゴムとしては、例えば２−クロロ−1,3−ブタジ
エンの単独重合体のほか、２−クロロ−1,3−ブタジエ
ンと前記アクリロニトリル、アクリル酸エステルおよび
／またはメタクリル酸エステルとの共重合体を挙げるこ
とができる。

さらに、このクロロプレン系ゴムは、前述のもののほ
か、少量の不飽和カルボン酸化合物、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アリルグ
リシジルエーテルなどを共重合したもの、ならびにクロ
ロプレン系ゴムをイオウ変性および／またはメルカプタ
ン変性したものであってもよい。

これらのニトリル系ゴムまたはクロロプレン系ゴムの
ムーニー粘度（ML₁₊₄、100℃）は、特に制限されるもの
ではないが、好ましくは20〜150のものが使用される。

以上のジエン系ゴム（Ｉ）を構成するニトリル系ゴム
およびクロロプレン系ゴムは、それぞれ１種単独で使用
することも、あるいは２種以上を併用することもでき
る。

次に、本発明におけるフッ素ゴム（II）は、以下の含
フッ素モノマーの組み合わせが挙げられる。

含フッ素モノマーとしては、ビニリデンフルオライ
ド、ヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パ
ーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ
（プロピルビニリデン）などを用い、さらにこれらと共
重合可能なモノマーとして、アクリル酸エステルなどの
ビニル化合物、プロピレンなどのオレフィン化合物ある
いはジエン化合物、塩素、臭素、ヨウ素を含有する含ハ
ロゲンビニル化合物などを共重合したゴムを挙げること
ができる。

フッ素ゴム（II）の具体例としては、フッ化ビニリデ
ン−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−
六フッ化プロピレン−四フッ化エチレン三元共重合体、
四フッ化エチレン−プロピレン共重合体、四フッ化エチ
レン、フッ化ビニリデン−プロピレン三元共重合体など
が挙げられる。

これらのフッ素ゴム（II）は、有機過酸化物と架橋助
剤の組み合わせで架橋可能なタイプ（II−ａ）と、有機
過酸化物では架橋せずポリオールまたはアミンで架橋す
るタイプ（II−ｂ）に分けることができる。

具体的には、フッ素ゴム（II−ａ）としてはアフラス
シリーズ（日本合成ゴム（株）製）、バイトンGF（米
国、デュポン社製）、ダイエルG902（ダイキン工業
（株）製）などがあり、フッ素ゴム（II−ｂ）としては
バイトンＡ、Ｂ、E60C（米国、デュポン社製）、テクノ
フロン（イタリア、モンテエジソン社製）などが挙げら
れる。

なお、フッ素ゴム（II）のムーニー粘度（ML₁₊₄、100
℃）は、特に制限されないが、好ましくは30〜150のも
のが用いられる。

本発明のゴム組成物におけるジエン系ゴム（Ｉ）とフ
ッ素ゴム（II）との重量比は、ジエン系ゴム（Ｉ）５〜
70重量部、好ましくは10〜50重量部、フッ素ゴム（II）
95〜30重量部、好ましくは90〜50重量部〔ここで、ジエ
ン系ゴム（Ｉ）＋フッ素ゴム（II）＝100重量部〕であ
り、フッ素ゴム（II）が30重量部未満ではフッ素ゴムの
特性である耐熱性が著しく劣るようになり、また配合物
が粉末化し、一方、95重量部を超えると耐圧縮荷重性に
劣る。

次に、本発明において、ジエン系ゴム（Ｉ）およびフ
ッ素ゴム（II）に混合される、ジエン系ゴム（Ｉ）の架
橋剤としては、例えば有機過酸化物、硫黄系加硫剤、樹
脂加硫剤、キノイド系加硫剤などを挙げることができ
る。

本発明のゴム組成物におけるジエン系ゴム（Ｉ）と、
フッ素ゴム（II−ａ）、（II−ｂ）と、ジエン系ゴム
（Ｉ）との組み合わせとしては、例えば以下のものが挙
げられる。

ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ａ）／有機過
酸化物、ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ｂ）／有機過
酸化物、ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ａ）／フッ素
ゴム（II−ｂ）／有機過酸化物、ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ａ）／硫黄系
加硫剤ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ｂ）／硫黄系
加硫剤ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ａ）／キノイ
ド系加硫剤ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ｂ）／樹脂加
硫剤これらの組み合わせのうち、好ましくはジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ａ）／有機過
酸化物、ジエン系ゴム（Ｉ）／フッ素ゴム（II−ａ）／フッ素
ゴム（II−ｂ）／有機過酸化物、が挙げられる。

なお、前記の組み合わせの場合、フッ素ゴム（II−
ａ）は、フッ素ゴムの合計を100重量％として５重量％
以上必要である。また、このの組み合わせの場合、必
要に応じて架橋助剤を添加してもよい。

フッ素ゴム（II−ａ）の架橋剤としての有機過酸化物
としては、例えば2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼ
ン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルベンゾエート、1,1−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、2,4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド，ベンゾ
イルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサ
イドなどであり、好ましくは2,5−ジメチル−2,5−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，
α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼンである。

これらの有機過酸化物は、１種単独で、あるいは２種
以上を併用することができる。

なお、ジエン系ゴム（Ｉ）の架橋剤である有機過酸化
物の配合量は、ジエン系ゴム（Ｉ）およびフッ素ゴム
（II）100重量部に対して、好ましくは0.01〜５重量
部、さらに好ましくは0.05〜２重量部であり、0.01重量
部未満ではジエン系ゴム（Ｉ）の架橋が充分でなく、ゴ
ム組成物の加工性、加硫物の圧縮永久歪性、耐圧縮荷重
性などが充分でなく、一方５重量部を超えると加工性が
悪化する傾向となり、また得られる組成物の機械的強
度、伸びなどの加硫物性も劣るものとなる。

架橋助剤としては、アリル化合物、メタクリレート
類、ジビニル化合物のごとき官能性モノマー、さらには
ポリブタジエンのごとき官能性ポリマーなどの反応性不
飽和化合物、さらにオキシム化合物、硫黄化合物などの
広範囲のものが採用可能であるが、架橋性あるいは配合
時の混練性などの見地から、反応性不飽和化合物が好ま
しく、特に圧縮永久歪、耐熱性など、加硫物の特性の面
から多アリル化合物および1,2−ポリブタジエンのごと
き多官能性化合物が好ましく採用可能である。

本発明において好適に採用可能な多アリル化合物とし
ては、アリル基（−CH₂CH＝CH₂）を２個以上有する化合
物が種々例示可能である。

例えば、グリセリンのジアリルエーテル、ジアリルア
ミン、トリアリルアミンのごとき多アリル基置換のアル
キルまたは芳香族アミン、トリアリルリン酸などで代表
される多アリル基置換のリン酸または亜リン酸、ジアリ
ルサクシネート、アジピン酸ジアリル、フタル酸ジアリ
ルのごときカルボンの多アリル置換体、ジアリルメラミ
ン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ートなどが挙げられる。これらは、１種単独であるいは
２種以上混合して使用され得る。好適な具体例として
は、2mmHgの減圧下で30℃以上の沸点を有するトリアリ
ルシアヌレート（162℃/2mmHg）、リン酸トリアリル（1
57℃/44mmHg）トリアリルイソシアヌレート、フタル酸
ジアリル（161℃/4mmHg）、ジアリルメラミンなどを例
示し得る。

かかる架橋助剤の添加量は、ジエン系ゴム（Ｉ）およ
びフッ素ゴム（II）100重量部に対して、0.1〜10重量
部、好ましくは１〜７重量部である。

本発明において、ジエン系ゴム（Ｉ）とフッ素ゴム
（II）に架橋剤を添加する方法としては、ジエン系ゴム
（Ｉ）とフッ素ゴム（II）と架橋剤とを同時に添加し混
練りすることもできるし、あらかじめジエン系ゴム
（Ｉ）とフッ素ゴム（II）とを混合したのち、架橋剤を
加えることもできる。

混合は、各種押し出し機、バンバリーミキサー、ニー
ダー、ロールなどで温度;50〜250℃、好ましくは100〜2
00℃、時間;2分〜１時間、好ましくは３分〜45分程度混
練りすることによって行うことができ、好ましい混練り
方法としては、バンバリーミキサー、ニーダーなどのイ
ンターナルミキサーを用いる方法である。

この際、混練り温度が50℃未満で架橋してしまうと反
応の制御が困難であり、一方250℃を超えるとゴムが劣
化する傾向にある。

また、混練り時間が２分より短いと反応の制御が困難
であり、均一な組成物が得られ難く、一方１時間を超え
ると混練りコストが上昇し好ましくない。

なお、架橋剤を添加する際の混練り温度は、通常、10
〜200℃、好ましくは20〜150℃であり、有機過酸化物の
場合には、その半減期が１分の温度以下であることが好
適である。

以上のように、本発明における前記架橋は、混合して
いる最中に行わなければならない。

すなわち、混合している最中には、剪断力がエラスト
マーにかかるので、ジエン系ゴム（Ｉ）あるいはフッ素
ゴム（II）の分散粒子はより小さい状態を保ち、また界
面での分子の絡み合いもより多く生じているためであ
る。

この場合、剪断力を加えるのを止めると、ジエン系ゴ
ム（Ｉ）あるいはフッ素ゴム（II）の分散粒子どうしの
会合が起き、粒径が大きくなり分子の絡み合いも減少す
ることになる。

このように、混合と同時にジエン系ゴム（Ｉ）を架橋
することにより良好な分散状態のままで系を固定するこ
とができる。

なお、本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム（Ｉ）お
よびフッ素ゴム（II）を主成分とするが、これ以外に前
記ゴム成分以外のスチレン−ブタジエンゴム（SBR）、
イソプレンゴム（IR）、などのその他のジエン系ゴム；
エチレン−α−オレフィン−（ジエン）系ゴム〔EP
（Ｄ）Ｍ〕、ブチルゴム、アクリルゴム、クロルスルホ
ン化ポリエチレンなどの飽和ゴムなどの通常のエラスト
マーを10重量％以下程度、さらには通常使用される各種
の配合剤を添加することができる。

これらの配合剤は、必要に応じて本発明のゴム組成物
を製造する過程において添加されてもよいし、組成物製
造後に添加されてもよい。

すなわち、補強充填剤および増量剤としては、例えば
カーボンブラック、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、石
英微粉末、ケイソウ土、亜鉛華、塩基性炭酸マグネシウ
ム、活性炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、二酸化チタン、タルク、雲母粉末、硫酸
アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、アスベ
スト、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤を挙げるこ
とができる。

分散助剤としては、高級脂肪酸およびその金属アミン
塩；可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体、アジピン
酸誘導体；軟化剤としては、例えば潤滑油、プロセスオ
イル、コールタール、ヒマシ油、ステアリン酸カルシウ
ム；老化防止剤としては、例えばフェニレンジアミン
類、フォスフェート類、キノリン類、クレゾール類、フ
ェノール類、ジチオカルバメート金属塩類；耐熱剤とし
ては例えば酸化鉄、酸化セリウム、水酸化カリウム、ナ
フテン酸鉄、ナフテン酸カリウム；そのほか着色剤、紫
外線吸収剤、難燃剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ
防止剤、粘着付与剤、滑剤などを任意に配合できる。

これらの配合ゴム組成物（フッ素ゴム組成物）は、ロ
ール、バンバリーミキサーなどの通常の混練り機によっ
て、フッ素ゴム（II）の架橋剤、例えば前述の有機過酸
化物と架橋助剤、ポリオール加硫剤とポリオール加硫用
促進剤、アミン加硫剤を添加、混練りし加硫可能なフッ
素ゴム組成物としたのち、通常の加硫ゴム製造条件によ
って成形、加硫を行い、フッ素ゴム架橋製品となすこと
ができる。

ここで、フッ素ゴム（II−ｂ）の架橋剤としてのポリ
オール加硫剤としては、ポリヒドロキシ芳香族化合物、
例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルAFおよびこれらの塩などが好ましく用いられる。ま
た、含フッ素脂肪族ジオールも用いることができる。こ
れらのポリオール加硫剤の添加量は、フッ素ゴム組成物
100重量部あたり、通常、0.1〜20重量部、好ましくは１
〜10重量部程度である。

また、ポリオール加硫剤と併用するポリオール加硫促
進剤としては、メチルトリオクチルアンモニウムクロリ
ド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラ
ヘキシルアンモニウムテトラフルオロボラードのごとき
４級アンモニウム化合物;8−メチル−1,8−ジアザ−シ
クロ（5,4,0）−７−ウンデセニルクロリドのごとき４
級イモニウム化合物；ベンジルトリフェニルホスホニウ
ムクロリド、ｍ−トリフルオルメチルベンジルトリオク
チルホスホニウムクロリド、ベンジルトリオクチルホス
ホニウムブロミドのごとき４級ホスホニウム化合物が好
ましい。

かかる加硫促進剤の添加量は、フッ素ゴム組成物100
重量部あたり、通常、0.2〜10重量部程度である。

さらに、フッ素ゴム（II−ｂ）のアミン加硫剤として
は、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタミ
ン、トリエチレンテトラミンなどの各種アルキルアミン
類、アニリン、ピリジン、ジアミノベンゼンなどの各種
芳香族アミン類およびこれらのアミン類のカルバミン
酸、シンナミリデン酸などの脂肪酸の塩などを用いるこ
とができる。

かかるアミン加硫剤の添加量は、フッ素ゴム組成物10
0重量部あたり、通常、0.1〜10重量部、好ましくは0.5
〜５重量部程度である。

前記加硫可能なフッ素ゴム組成物を加硫するには、通
常、80〜200℃で数分間〜３時間、20〜200kg/cm²の加圧
下で一次加硫、さらに必要に応じて80〜200℃で１〜48
時間、二次加硫してフッ素ゴム架橋製品とする。

以上のように、本発明のフッ素ゴム組成物は、前記の
ようなバンバリーミキサー、ニーダー、二本ロールなど
の混練り機器で均一に混練りすることができる。また、
ロールによる加硫剤、加硫促進剤などの添加作業に際し
て、単にジエン系ゴムとの混合物（充填剤などの添加剤
を配合したのも含む）では、ロール巻きつけに多大の時
間を要するが、本発明のゴム組成物は、瞬時にロール巻
きつけが可能であり、作業性の改善が顕著である。

さらに、本発明の加硫可能なゴム組成物を加硫したフ
ッ素ゴム架橋製品（ゴム弾性体）は、優れた耐熱性、耐
候性、圧縮永久歪、耐圧縮荷重性を有しており、一般工
業、電気、化学分野への利用が可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明す
る。なお、実施例中、各種の測定は、次の方法に拠っ
た。

すなわち、初期物性、老化試験、圧縮永久歪試験は、
JIS K6301に準拠し、第１表に示した条件で評価した。

耐圧縮荷重性（圧縮応力）は、圧縮永久歪試験用試料
（厚さ12.70mm±0.13mm、直径29.0mmの直円柱形）を用
い、次の方法で評価した。

測定温度;150℃ 圧縮速度;10mm/分圧縮率;0〜50％測定試験機;IS5000〔（株）東洋精機製作所製、オート
グラフ〕実施例１〜４ジエン系ゴム（Ｉ）として、JSR N230S（日本合成ゴ
ム（株）製、実施例１〜２に使用）、JSR N640H（日本
合成ゴム（株）製、実施例３に使用）、ゼットポール10
20（日本ゼオン（株）製、ニトリル系ゴム、実施例４に
使用）と、フッ素系ゴム（II）としてJSR アフラス150
P（日本合成ゴム（株）製）をそれぞれ使用し、これら
のゴム成分に、加工助剤としてステアリン酸ナトリウ
ム、シリカ系充填剤として日本シリカ工業（株）製、ニ
プシールLP、さらにシランカップリング剤として東芝シ
リコーン（株）製、TSL8370を、順次、ゴムミキサー（5
0〜100℃、60rpm）に投入し、混練りし、均一状態にな
った時点で、架橋剤として有機過酸化物である化薬ヌー
リー（株）製、パーカドックス14〔α，α′−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン〕
を加えて混練りし、再び均一状態になったのち、温度を
170〜180℃に昇温させ、練りトルクおよびゴム温度がほ
ぼ一定になったのち（約10〜20分後）、老化防止剤とし
てチバガイギ社製、イルガノックス1010を添加してさら
に混練りし、再び均一状態になったのち、排出した。

次に、このようにして得られたシートを、再び日本ロ
ールに巻きつけ、第１表に示す架橋剤、架橋助剤などの
その他の配合薬品を加えて混練りしたものについて、プ
レス加硫（100〜150kg/cm²、170℃×20分、加熱加圧）
し、加硫物性を測定した。結果を併せて第１表に示す実施例５ジエン系ゴム（Ｉ）として、JSR N230（日本合成ゴ
ム（株）製）を、またフッ素系ゴム（II）としてバイト
ンGF（米国、デュポン社製）とを用いた以外は、実施例
１と同様にしてゴム組成物を作製し、同様に加硫ゴムを
作製し評価に供した。

結果を第１表に示す。

実施例６〜７ジエン系ゴム（Ｉ）として、JSR N230S（日本合成ゴ
ム（株）製）、フッ素ゴム（II）としてバイトンE60
（米国、デュポン社製）を用い、架橋剤としてパーカド
ックス14単独（実施例６）、あるいは架橋剤としてパー
カドックス14と架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレ
ート（日本化成（株）製）を併用（実施例７）した以外
は、実施例１と同様にしてゴム組成物を作製し、同様に
架橋剤キュラティブ＃30（（米国、デュポン社製）、架
橋促進剤キュラティブ＃20（米国、デュポン社製）など
を加えて混練りしたものについて、プレス加硫（100〜1
50kg/cm²、170℃で20分間、加熱加圧）し、加硫ゴムを
作製し、評価に供した。結果を第１表に示す。

実施例８架橋剤であるパーカドックス14の添加量をゴム成分10
0部に対して1.0部に増加した以外は、実施例１と同様に
ゴム組成物を作製し、同様に加硫ゴムを作製し、評価に
供した。

結果を第１表に示す。

実施例９ジエン系ゴム（Ｉ）としてネオプレンＷ（昭和ネオプ
レン（株）、フッ素ゴム（II）としてJSRアフラス150P
（日本合成ゴム（株）製）を用い、第１表の配合により
ゴム組成物および加硫ゴムを作製し、評価に供した。結
果を第１表に示す。

実施例10〜11 ジエン系（Ｉ）としてJSRN230N（日本合成ゴム（株）
製）と、フッ素ゴム（II）としてアフラス150P（日本合
成ゴム（株）製）をそれぞれ使用し、これらのゴム成分
に加工助剤としてステアリン酸ナトリウムを添加し、ゴ
ムミキサー（50〜60℃、60rpm）で混練りし、均一状態
になった時点で、架橋剤としてパーカドックス14を加え
て混練りし、再び均一な状態になったのち、温度を170
〜180℃に昇温させた。

練りトルクおよびゴム温度がほぼ一定になったのち
（約10〜20分後）、老化防止剤としてイルガノックス10
10を添加してさらに混練りし、再び均一な状態になった
のち、排出した。

次に、このようにして得られたゴム組成物に、充填剤
としてニップシールLP（実施例10に使用）、MTカーボン
（実施例11に使用）と、シランカップリング剤TSL8370
と、第１表に示す架橋剤、架橋助剤などのその他の配合
薬品を加えて混練りしたものについて、プレス加硫（10
0〜150kg/cm²、170℃×20分、加熱加圧）し、加硫物性
を測定した。

結果を併せて第１表に示す。

比較例１〜４混練り中に、ジエン系ゴム（Ｉ）を架橋させる目的で
添加する架橋剤を配合しない以外は、実施例１あるいは
実施例６と同様にしてゴム組成物、加硫ゴムを作製し、
評価に供した。

結果第１表に示す。

比較例５ジエン系ゴム（Ｉ）とフッ素ゴム（II）の混合比率
（重量比）をJSR N230S/JSRアフラス150P＝72/28に変
更した以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物、加硫
ゴムを作製し、評価に供した。結果を第１表に示す。

比較例６混練り中に、ジエン系ゴム（Ｉ）を架橋させる目的で
添加する架橋剤を配合しない以外は、実施例９と同様に
してゴム組成物、加硫ゴムを作製し、評価に供した。結
果を第１表に示す。

比較例７ジエン系ゴム（Ｉ）とフッ素ゴム（II）の混合比率
（重量比）をJSR N230S/JSRアフラス150P＝0/100に変
更する以外は、実施例１と同様にしてゴム組成物、加硫
ゴムを作製し、評価に供した。結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕本発明のフッ素ゴム組成物は、ジエン系ゴムとフッ素
ゴムとを単純に混合したものに比較して、ロール加工性
が優れており、成形加工性が容易であり、またその架橋
製品（加硫物）についても、耐熱性、圧縮永久歪性、耐
圧縮荷重性に優れた特徴を有している。

本発明のフッ素ゴム架橋製品は、このような特性を有
するため、自動車、船舶、航空機などの輸送機関におけ
る耐油、耐薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用の
パッキング、Ｏ−リング、ホース、その他のシール材、
ダイヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同
様のパッキング、ローリング、シール材、ダイヤフラ
ム、バルブ、ホース、ロール、チューブ、耐薬品用コー
ティング、ライニングに、食品プラント機器および食品
機器（家庭用品を含む）における同様のパッキング、Ｏ
−リング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、
バルブ、ロール、チューブに、原子力プラント機器にお
ける同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シール
材、ダイヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品
における同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シー
ル材、ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、ライ
ニング、マンドレル、電線、フレキシブルジョイント、
ベルト、ゴム板、ウエザーストリップ、PPC複写機のロ
ールブレードなどへの用途に好適である。

さらに、具体的な用途としては、（イ）自動車関連で
は、シール用途として、＊キャブレーターのニードルバルブの芯弁、＊キャブレーターのフランジガスケット、＊パワーピストンパッキン、＊自動車ガソリン混合ポンプのＯリング、＊シリンダーライナーのシール、＊バルブステムのシール、＊自動変速機のフロントポンプシール、＊リアーアクスルピニオンシール、＊ユニバーサルジョイントのガスケット、＊スピードメーターのピニオンシール、＊フートブレーキのピストンカップ、＊トルク伝達のＯリング、オイルシール、＊排気ガス再燃焼装置シール、＊ベアリングシール、＊ガソリンポンプのＯリング、＊ガソリンホースのシール、＊カーエアコン用シール、ホース用途として、＊燃料ホース、＊EGRチューブ、＊ツインキャブチューブ、ダイアフラム用途として、＊ガソリンポンプのダイアフラム、＊キャブレーターのセンサー用ダイアフラム、その他の用途として、＊防振ゴム（エンジンマウント、排気部など）、＊再燃焼装置用ホース、（ロ）化学工業関連では、シール用途として、＊化学薬品用ポンプ、流動計、配管のシール、＊熱交換器のシール、＊硫酸製造装置のガラス冷却器パッキング、＊農薬散布機、農薬移送ポンプのシール、＊ガス配管のシール、＊メッキ液用シール、＊高温真空乾燥機のパッキン、＊製紙用ベルトのコロシール、＊燃料電池のシール、＊風洞のジョイントシール、ロール用途として、＊耐トリクレン用ロール（繊維染色用）、ライニング、コーティング用途として、＊アルマイト加工槽の耐蝕ライニング、＊メッキ用マスキング治具コーティング、＊ガソリンタンクのライニング、＊風洞のライニング、その他の用途として、＊耐酸ホース（濃硫酸用）、＊ガスコロマトグラフィー、pHメーターのチューブ結合
部のパッキン、＊塩素ガス移送ホース、＊耐油ホース、＊ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース、＊煙道のエクスパンションジョイント（アスベスト布の
コーティング）、（ハ）一般機械関連では、シール用途として、＊油圧、潤滑機械のシール、＊ベアリングシール、＊乾式複写機のシール、＊ドライクリーニング機器の窓、その他のシール、＊六フッ化ウラン濃縮装置のシール、＊サイクロトロンのシール（真空）バルブなど、＊自動包装機のシール、その他の用途として、＊乾式複写機のベルト、＊空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイア
フラム（公害測定器）、＊スネークポンプライニング、＊印刷機のロール、ベルト、＊酸洗い用絞りロール、（ニ）航空機関連では、＊ジェットエンジンバルブステムシール、＊燃料供給用ホース、ガスケットおよびＯリング、＊ローテーティングシャフトシール、＊油圧機器のガスケット、＊防火壁シール、（ホ）船舶関連では、＊スクリューのプロペラシャフト船尾シール、＊ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、＊バタフライバルブのバルブシール、＊バタフライ弁の軸シール、（ヘ）食品、医療関連では、＊プレート式熱交換器のシール、＊自動販売機の電磁弁シール、＊薬栓、（ト）電気関連では、＊新幹線の絶縁油キャップ、＊液封型トランスのベンチングシール、＊油井ケーブルのジャケット、などへの利用が挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者竹村泰彦東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (56)参考文献特開昭61−62538（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−160037（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−156144（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ニトリル系ゴムおよび／またはクロロプレ
ン系ゴム（Ｉ）５〜70重量部と、フッ素ゴム（II）95〜
30重量部に、（Ｉ）の架橋剤を配合し、剪断変形を与え
ながら反応させて得られるフッ素ゴム組成物に、フッ素
ゴム（II）の架橋剤を配合して架橋するフッ素ゴム架橋
製品の製造方法。