JPH01299628A - 煙道ガスの浄化方法 - Google Patents

煙道ガスの浄化方法

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JPH01299628A
JPH01299628A JP1074807A JP7480789A JPH01299628A JP H01299628 A JPH01299628 A JP H01299628A JP 1074807 A JP1074807 A JP 1074807A JP 7480789 A JP7480789 A JP 7480789A JP H01299628 A JPH01299628 A JP H01299628A
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sulfuric acid
gas
dilute sulfuric
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gases
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JP1074807A
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Karl-Heinz Doerr
カール―ハインツ・デール
Hugo Grimm
フーゴ・グリム
Heinz Neumann
ハインツ・ノイマン
Juergen Adlkofer
イールゲン・アドルコファー
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GEA Group AG
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BASF SE
Metallgesellschaft AG
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    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
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    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、NOXとSO□とを含有した煙道ガス又はそ
の他の湿り排ガスを浄化する際にNOX含分を触媒処理
によって還元し、SO,含分を803に酸化し、次いで
凝縮によって硫酸として分離するようにした煙道ガス又
はその他の湿りガスを浄化する方法に関する。
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕燃焼炉か
ら出る煙道ガスは汚染物質、特にNOX、SO□、HC
l及びHPを含有する。硫黄含量1重量%の石炭を大型
燃焼炉で燃焼させると煙道ガス中の酸素含量が6容量%
で、例えばSO□含量が1 、900〜2.00On+
g/Nm’、H(J含量が150 mg/Nm’未満そ
してHP含量が50mg’/Nm’未満となる。NOX
含量は燃焼方法と使用石炭によってNogが600 m
g/Nm’未満からNOxが2.000mg/Nm’を
越す範囲に亘る。
汚染物質の排出を減少させるには煙道ガスを触媒による
後処理を行えばよいことは公知である。
その際、NO,はNH3によりN2に還元され、SO3
はS03に酸化される。次いで、湿りガスは硫酸の露点
未満まで冷却され、SOaは凝縮されて硫酸となる。
このような方法は西独特許公開明細書第3331545
号に開示されている。高温のSO2含有煙道ガスは電気
集塵機で除塵された後に接触反応に必要な温度まで冷却
された後、SO2は酸素を用いた触媒反応によりSO3
となる。SO1含有湿りガスはまず空気予熱器の第1段
階で硫酸の露点を越える温度まで加熱された後、第2段
階で硫酸の露点未満で、煙突に必要な入口温度に相当す
る温度まで冷却される。空気予熱器の第2段階は耐酸材
料、例えばガラス管からなる。
米国特許明細書第4164546号に開示された方法で
は、煙道ガスはエコノマイザ−又は空気予熱器で適当に
冷却された後にアンモニアの添加の下に触媒処理される
。酸化触媒としてVzOs  KzO系の触媒が用いら
れる。生成したSthは公知の方法で分離される。
西独特許公開明細書第3601378号に開示された方
法では、煙道ガスはまずNO,を還元するためにアンモ
ニア添加の下に触媒処理され、次いでSO□は酸素を用
いた触媒反応によりSO,に変換される。
触媒反応後、SO,は水による中間冷却の後に硫酸に変
換され、浄化されたガスは煙突へ送られる。
煙道ガスは触媒反応の前に高温電気集塵機で除塵される
か、触媒反応後に集塵フィルターで除塵される。
これら2つの方法において、煙道ガスはなお残留ダスト
を含有し、このダストは触媒の目詰りや劣化の原因とな
り得るし、凝縮された硫酸に不純物を導入°することが
あり得る。
本発明の課題は触媒の目詰りや劣化及び硫酸の汚染を可
能な限り簡単かつ経済的に回避することである。
〔課題を解決するための手段〕
前記の課題を解決するために本発明によれば、触媒処理
の前に煙道ガスを高温の希硫酸で洗浄して精密除塵を行
い、その際に希硫酸の濃度と温度を煙道ガスの含水量に
応じて調節して煙道ガスから希硫酸へ水が移行しないよ
うにかつ希硫酸から煙道ガスへはごく少量の水しか移行
しないようにし、希硫酸を再循環させる。
希硫酸の濃度と温度は希硫酸の水蒸気分圧がガスの水蒸
気分圧と同じかそれよりわずかに高くなるように選択さ
れる。その結果、ガスから水を吸収することによって硫
酸濃度が低下すること及び濃度を一定に維持するために
硫酸の一部を排出させてより濃度の高い硫酸で置換しな
ければならないことが回避される。希硫酸から少量の水
がガスへ移行すると、ガス中の水分が高い場合に水がガ
スから硫酸中へ移行するのが回避される。希硫酸からガ
スへ移行させてもよい水の量は煙道ガスの以後の操作条
件によって定まる。硫酸からガスへ水が移行すると、こ
の水の量は補充される。例えば、170℃の煙道ガスの
含水量が59g/Nm”であり、洗浄されたガスの含水
量が約55g/Nm3で温度が150℃であるようにす
るには、希硫酸の濃度は約85重量%でなければならな
い。というのは、この硫酸は150℃で水蒸気分圧が約
55maHgであり、これは含水量55g/Nm3にほ
ぼ相当するからである。洗浄されたガスの出口温度が1
70℃であるためには希硫酸の濃度は約87.5重量%
であることが必要である。洗浄されたガスの含・水量が
55g/Nm’であるためには濃度は150℃で約85
.5重量%、170℃で約89重量%であることが必要
である。洗浄はベンチュリーで、充填床又はノズル板を
有する塔で、ベンチュリーと塔の組合せで又はその他の
洗浄器で行われる。希硫酸は噴射又はスプレーされ、液
溜に分離され、そこから循環路へ再び送られる。洗浄器
からのガス出口の前にミスト分離器が配置される。
好適態様によれば、希硫酸の濃度は70〜90重量%、
好ましくは82〜88重量%である。これにより特に良
好な操作結果が得られる。
好適態様によれば、100〜200℃、好ましくは13
0〜180℃の希硫酸を洗浄器に導入する。これにより
特に良好な操作結果が得られる。
好適態様によれば、希硫酸による洗浄を第1段階でベン
チュリー内への噴射により並流式に行い、第2段階で塔
内の充填床又はベンチュリープレートへのスプレーによ
り向流式に行う。ペンチエリ−洗浄器は垂直に配置され
、底部に独立した液溜を有し、液溜の上方で連結により
塔と結合していてよい。ベンチュリー洗浄器はまた水平
に設置され、液溜の上方で出口開口により塔へ直接開口
していてもよい。ベンチュリー洗浄器内での並流式洗浄
と塔内での向流式の後洗浄との組合せにより小さな圧力
損失で特に良好な洗浄効果が得られる。
好適態様によれば、希硫酸の部分流は、固形物質を除去
した後に再び洗浄器へ送る。この分流からの固形物質の
除去は冷却後に常法によりフィルターで行われる。フィ
ルターケーキへの付着酸による硫酸のロスは新しい硫酸
の添加により補充される。これにより、洗浄除去された
固形物質は希硫酸から簡単な方法で除去される。
次いで洗浄されたガスは触媒後処理され、その際まずN
Oxは添加NH3により窒素に、次いでSO2も触媒反
応によりSO3に変換される。NOXの接触還元は通常
200〜500℃、好ましくは250〜400℃の温度
で行われ、その際、酸化バナジウム、酸化モリブデン及
び/又は酸化タングステンを有効量含有した酸化チタン
が好ましく用いられるので、洗浄器を出て温度が200
℃を越えないガスを加熱する必要がある。第1段階でN
OXを除去されたガスは次いで第2段階へ送られ、そこ
でSO□が触媒反応によりSOlへ酸化される。SO□
をSOlへ酸化するにはそのために公知の触媒が用いら
れるが、公知のv20.含有触媒はその高い触媒毒抵抗
性のために貴金属触媒より好ましい。これらの触媒の操
作温度380〜500℃、好ましくは400〜450℃
の範囲であるため、NOx段階から出たガスもこの操作
温度まで加熱する必要がある。
好適態様によれば、洗浄器を出たガスをSO□酸化段階
を出た触媒処理後のガスにより間接熱交換器内でNOx
還元用触媒の操作温度まで加熱する。
これにより、SO1酸化段階から出た触媒処理後のガス
の熱含量が本発明の方法にとって有利に利用される。
好適態様によれば、NOX還元後のガスをSO1酸化用
触媒の操作温度まで加熱する。これにより、触媒反応の
2つの段階を最適な方法で行うことができる。
好適態様によれば、ガスを間接熱交換によりSOW酸化
用触媒の操作温度まで加熱する。これにより、高温の燃
焼用ガスを混合することによる直接熱交換とは対照的に
、ガス容積が増大せずかつガスが汚染されない。
好適態様によれば、煙道ガスの触媒処理を横型接触l・
レイ内でばら触媒により行う。好ましくは触媒は並列に
接続された多数の接触トレイ中に配置され、各接触トレ
イにガスの部分流が通される。
これにより接触トレイの直径を小さくすることができる
第2触媒反応段階を出た503含有ガスをまず精密洗浄
器(後述する)から出たガスとの間接熱交換により硫酸
の露点より高い温度まで冷却した後、別の段階で別の間
接熱交換器内で硫酸の露点より低い温度に低下させるこ
とが適切である。
こうして冷却されたガスは次いでSO!凝縮器に送り、
そこで希硫酸の噴射により残留硫酸蒸気が凝縮し、その
際、所定濃度の硫酸が生成する。SO3凝縮器を出たガ
スを精密洗浄器内で水性液体の噴射により洗浄して40
〜60℃まで冷却する。浄化されたガスを煙突のための
入口温度まで加熱する。
触媒反応後のガスを硫酸の露点未満に冷却するこの第2
間接熱交換器は例えばガラス管、プラスチック被覆又は
エナメル化管又は黒鉛管を有する管状熱交換器として耐
食性に構成される。ガスの出口温度は120〜140℃
に調節される。熱交換器内で生成した凝縮硫酸はSO3
凝縮器の液溜の凝縮硫酸と一緒にされるか又はその逆又
は量液溜を別々に排出させることができる。
SO,凝縮器は充填床を有する塔又は1つ又は2つ以上
のノズル板を有する塔として構成することができ、充填
床及びノズル板に希硫酸がスプレーされる。希硫酸は噴
射又はスプレーすることができる。SO1凝縮器のガス
出口の前にミスト分離器を設けることができる。希硫酸
は底部の液溜に分離される。第2間接熱交換器とSO,
凝縮器の間に竪型又は横型のベンチュリーを連結するこ
とができ、そこでガスを希硫酸の噴射によりさらに処理
される。希硫酸は循環路に送る。SO,凝縮器内で冷却
されるガスの到達温度は混合成分■to/HzSOaの
分圧に依存する。凝縮された希硫酸の濃度は好ましくは
60〜90重景%で置火。この値から、SO,凝縮器に
噴射される希硫酸の必要温度が決まる。というのは、生
成する希硫酸の濃度はガスがSO,凝縮器を出る温度に
従うからである。この出口温度は希硫酸がSO,凝縮器
に送られる温度に依存する。後続の精密洗浄器はSO3
凝縮器と同様に構成することができ又は精密洗浄が並流
式に行われるベンチュリーとして構成することもできる
洗浄器はSO3凝縮器の上に載せることができ又は別に
設置することができる。いずれの場合も液体循環路間は
連通していない。水性液体としては水又は20重量%ま
での極めて薄い硫酸を用いることができ又はHCl及び
HPを洗浄除去するその他の液体を用いることができる
。水性液体は好ましくは再循環され、その際、ガスから
取り入れた水が補充される。洗浄器内で除去された汚染
物質は分流された部分流から連続的に除去されるか、例
えば中和によって不連続的に除去される。洗浄器のガス
出口の前にフィルターを設けることができ、このフィル
ターはプラグフィルター、ワイヤメツシュフィルター、
層状フィルター又は濾材充填フィルターとして構成する
ことができる。精密洗浄器に噴射される水性液体は0.
0又は1hszOsを含有することができ、これにより
残留SO□もSO3に酸化され、吸収される。その上、
SO3からSO3への・触媒反応の際の変動及び触媒の
劣化がこれにより回避される。またNOx含量が低下す
る。
好適態様によれば、洗浄器を出たガスにより間接熱交換
器内で冷却された触媒処理後のガスを浄化後のガスによ
り第2間接熱交換器内で硫酸の露点未満の温度までさら
に冷却した後にSO,凝縮器へ送り、残留硫酸蒸気を希
硫酸の噴射により吸収して所定濃度の硫酸を生成させ、
SO3凝縮器を出たガスを精密洗浄器内で水性液体の噴
射により洗浄して40〜60℃まで冷却し、浄化された
ガスを第2間接熱交換器内で煙突のための入口温度まで
加熱する。
好適態様によれば、S03凝縮器内の希硫酸は濃度60
〜90重量%、温度90〜140℃である。
この範囲内で特に良好な操作結果が得られる。
好適態様によれば、煙道ガスの触媒処理を横型接触トレ
ー内でばら触媒により行う。好ましくは触媒は並列に連
結された複数の接触トレイ内に置かれ、各接触トレイに
ガス部分流が通される。これにより接触トレイの直径を
小さくすることができる。所望の転変率を達成するため
に多数の接触トレイが必要な場合はこれらのトレイを直
列に連結する。
好適態様によれば、煙突に入る前の浄化されたガスを間
接熱交換により72〜82℃まで冷却する。多くの場合
、この温度は煙突への流入温度として充分であり、対応
する熱量が有利に回収される。
〔実施例〕
本発明を適用した実施例について第1図を参照しながら
詳細にかつ例示的に説明する。
管路lから来た煙道ガスを電気集塵機2で除塵し、管路
3から洗浄器4へ送る。洗浄器4は水平に配置されたベ
ンチュリー5と塔6からなり、塔内にはノズル板7とミ
スト分離器8が設置されている。希硫酸を管路9からベ
ンチュリー5へ噴射し、管路10からノズル板フヘスプ
レーする。洗浄器4の底部の液溜から分離された希硫酸
を抜き出し、管路9.10を通して再び循環路へ圧送す
る。希硫酸の部分流を管路12から冷却器13を経てフ
ィルター14へ送る。濾液は管路15がら再び洗浄器4
へ送り、固形物16から除去する。
管路51から洗浄器4の液溜へ水を送り、洗浄器4で吸
収された水を補充する。洗浄されたガスを管路17から
管状熱交換器18へ送り、そこで加熱し、管路19から
混合器20へ送り、そこでNH3を混合する。次いでガ
スを管路21からNO,還元段階22へ送り、この段階
から管路23を経て取り出す。次いで、NOXを含まな
いガスを24で直接加熱するか25で蒸気により間接熱
交換して加熱し、管路26から接触SO2酸化段階27
へ送る。
SO,含有ガスを管路28から管状熱交換器18へ送り
、そこで冷却した後、管状熱交換器29へ送り、そこか
ら管路30を経て、ノズル板32とミスト分離器33を
収容したSO3凝縮器31へ送る。
503凝縮器の液溜から管路34を経て希硫酸を再循環
させてノズル板にスプレーする。SO3が充分に除去さ
れたガスを管路35からノズル板37とプラグフィルタ
ー38を収容した精密洗浄器36へ送る。ガスにより吸
収された分の水は管路40から洗浄器36の液溜へ補充
する。洗浄液の部分流を管路39から管路41を経てス
トリッパー(図示せず)へ送り、HClとHFを除去し
た後、管路42からSO,凝縮器31の液溜へ戻す。浄
化されたガスは管路43から精密洗浄器を出る。ファン
44を通ったガスを管路45から管状熱交換器29へ送
り、そこで加熱した後、管路46から煙突へ送る。SO
,凝縮器31内で生成した希硫酸は管路47から管状熱
交換器29の液溜へ送る。生成した希硫酸を管状熱交換
器29の液溜から管路48を経て濃縮器へ送り、そこで
濃縮し、管路50から製品として取り出す。
以下の各数値は図面の各位置に関するものである。
管路(3) ガス    200,000 Nmff/h温度   
   170℃ SO3   2,000 mg/Nm”NOx    
800 mg/Nm3 SO3    50 mg/Nm’ HC’    150 mg/Nm3 ”    30 mg/NNm 3H2O50/NI113 ダスト      50 mg/Nm”管路(17) ガス    200,000 Nm’/h温度    
  150℃ Jo           55 g/Nm3ダスト 
     O−痕跡 SOZ、NOl、503.1ick、HP  −管路(
3)と同じ管路(19) ガス    200,000 Nm”/h湯温度   
  380℃ SO□、NoX、S03. HCl、HF  −管路(
17)と同じ管路(23) ガス    200.OOONm’/h温度     
 380℃ NO,100mg/Nm’ (NOとして計算)SOx
、SOx、HCl、IIP、H!O□管路(2I)と同
じ管路(26) ガス    200,000 Nm”/h湯温度   
  420℃ SOg、NOx、SO3,IICj2 、HP、H2O
□管路(23)と同じ 管路(28) ガス    200,000 Nm!/h温度    
  420℃ SO3       140 mg/Nm”SO32,
375mg/Nm’ NOX、 HC1、HP、 )1.0  −管路(26
)と同じガスダスト(28a) ガス    200.0008m3/h温度     
 190℃ SO3+SO3+NOX+Hc1.HF、lho□管路
(28)と同じ 管路(30ン ガス    200,0008m3/h温度     
 130°C SO31,420rng/Nmff 5Oz、NOx、HCj! 、HF、l’lzo□管路
(28a)と同じ 管路(35) ガス    200,0008m3/h温度     
 120℃ ”03       50 mg/Nm3NOX、 H
C1、HP、 HzO□管路(35)と同じ管路(43
) ガス    200,0008m3/h温度     
 50’C IC!!50 mg/Nmff 肝        漱 量 Hzo       100 g/Nm’NO850m
g/Nm3 管路(45) ガス    200,0008m3/h温度     
 60℃ SOZ、 SOi、NOX、 IICl 、肝、H2O
−管路(43)と同じ 管路(46) ガス    200,0008m3/h温度     
 120°C 5ow             140  mg/N
m3N0.      100 mg/Nm’ (NO
として計算)S’h              50
  mg/Nm3HCI             5
0  mg/Nl113HF    痕跡 HxO100g/Nm3 管路(9) 酸         200 m3/h温度     
 150℃ 濃度      85重量%Hg5On管路叫 酸         200 m’/h温度     
 150℃ 濃度      85重量%11□SO。
管路((1) 酸         410 m’/h温度     
 150℃ 濃度      85重■%H2SO4管路(12) 酸          10 mff/h温度    
  150℃ 濃度      85重里%)IZsO。
管路(15) 駿          10 m’/h温度     
 40°C 濃度      85重里%11□SO4管路(34) 酸         400 m1/h温度     
 120℃ 濃度      77重量%Ih5O。
管路(39) 酸         400 +n”/h湯温度   
  50℃ 濃度      酸性水 管路(41) 酸          1.0m3/h温度     
 50℃ 濃度      酸性水 管路(47) 酸       300 kg/h 温度      120℃ 濃度      77重量%H2S0A管路(48) 酸         715 m3/h温度     
 122℃ 濃度      78重攪%H2SO。
管路(50) 酸         606 m3/h温度     
 40℃ 濃度      92重量%H!SO4管路(40) 水          8.5m’/h管路(42) 水           1.0m3/h管路(51) 水           2.6m’/h管路(16) 濾液はダスト分離器からの固形物を約10 kg/h含
有する。
〔発明の効果〕
本発明の方法は以上述べたように構成されているので、
温度低下を全く伴わずに又はごくわずかしか伴わずにガ
スを極めて高度に除塵することができ、それに伴って触
媒の汚染と劣化並びに硫酸の汚染が回避され又は大幅に
減少する。これによって全工程の本質的な改善が簡単か
つ経済的に行われる。トレイ内でばばら触媒を用いるこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の方法を実施するための工程を示す図で
ある。 なお図面に用いた符号において、 22−・−−一一一−−・・・−・・−・−・NOX還
元段階27−−−−−−・−・−・・・・・・SO□酸
化段階31〜・−・−・・−・・・・・・・SO1凝縮
器36・・−・−・・−・〜・・・−・−精密洗浄器で
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、NO_xとSO_2とを含有した煙道ガス又はその
    他の湿り排ガスを浄化する際にNO_x含分を触媒処理
    により還元し、SO_2含分をSO_3に酸化し、次い
    で凝縮により硫酸として分離するようにした煙道ガス又
    はその他の湿り排ガスを浄化する方法において、触媒処
    理の前に煙道ガスを高温の希硫酸で洗浄して精密除塵を
    行い、その際に希硫酸の濃度と温度を煙道ガスの含水量
    に応じて調節して煙道ガスから希硫酸へ水が移行しない
    ようにかつ希硫酸から煙道ガスへはごく少量の水しか移
    行しないようにし、希硫酸を再循環させることを特徴と
    する方法。 2、希硫酸の硫酸濃度が70〜90重量%、好ましくは
    82〜88重量%であることを特徴とする請求項1記載
    の方法。 3、100〜200℃、好ましくは130〜180℃の
    希硫酸を洗浄器に導入することを特徴とする請求項1又
    は2記載の方法。 4、希硫酸による洗浄を第1段階でベンチュリー内への
    噴射により並流式に行い、第2段階で塔内の充填床又は
    ベンチュリープレートへのスプレーにより向流式に行う
    ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項記載の方
    法。 5、希硫酸の部分流は、固形物質を除去した後に再び洗
    浄器へ送ることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一
    項記載の方法。 6、洗浄器を出たガスをSO_2酸化段階を出た触媒処
    理後のガスにより間接熱交換器内でNO_x還元用触媒
    の操作温度まで加熱することを特徴とする請求項1〜5
    のいずれか一項記載の方法。 7、NO_x還元後のガスをSO_2酸化用触媒の操作
    温度まで加熱することを特徴とする請求項1〜6のいず
    れか一項の記載の方法。 8、ガスを間接熱交換によりSO_2酸化用触媒の操作
    温度まで加熱することを特徴とする請求項7記載の方法
    。 9、洗浄器を出たガスにより間接熱交換器内で冷却され
    た触媒処理後のガスを浄化後のガスにより第2間接熱交
    換器内で硫酸の露点未満の温度までさらに冷却した後に
    SO_3凝縮器へ送り、残留硫酸蒸気を希硫酸の噴射に
    より吸収して所定濃度の硫酸を生成させ、SO_3凝縮
    器を出たガスを精密洗浄器内で水性液体の噴射により洗
    浄して40〜60℃まで冷却し、浄化されたガスを第2
    間接熱交換器内で煙突のための入口温度まで加熱するこ
    とを特徴とする請求項6記載の方法。 10、SO_3凝縮器内の希硫酸が濃度60〜90重量
    %、温度90〜140℃であることを特徴とする請求項
    9記載の方法。 11、煙道ガスの触媒処理を横型接触トレイ内でばら触
    媒により行うことを特徴とする請求項1〜10のいずれ
    か一項記載の方法。 12、煙突に入る前の浄化されたガスを間接熱交換によ
    り72〜80℃まで冷却することを特徴とする請求項1
    〜11のいずれか一項記載の方法。
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