JPH01299869A - ポリフエニレンエーテル樹脂組成物 - Google Patents
ポリフエニレンエーテル樹脂組成物Info
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- JPH01299869A JPH01299869A JP63128773A JP12877388A JPH01299869A JP H01299869 A JPH01299869 A JP H01299869A JP 63128773 A JP63128773 A JP 63128773A JP 12877388 A JP12877388 A JP 12877388A JP H01299869 A JPH01299869 A JP H01299869A
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- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は特定の炭化水素混合物から得られる樹脂をポリ
フェニレンエーテル樹脂に配合することにより、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂が本来存する高剛性および熱的性
質を損なうことなく成形性を改良したポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物に関するものである。
フェニレンエーテル樹脂に配合することにより、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂が本来存する高剛性および熱的性
質を損なうことなく成形性を改良したポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物に関するものである。
［従来の技術］
ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的性質、電気的性質
、耐熱性に優れた熱可塑性樹脂として知られており、自
動車、ＯＡ機器、電気・電子部品等幅広い分野で利用さ
れている。しかしポリフェニレンエーテル樹脂は流動性
が悪いために成形加工性が悪く、また熱安定性に問題が
あることが知られている。ポリフェニレンエーテル樹脂
の実用上の成形加工性を容易にするために、耐衝撃性ポ
リスチレンを配合することが堤案され（米国特許第３．
３８３．４３５号公報）工業的に実施されていることは
公知であるが、充分な流動性改良効果をあげるまでには
至っていない。
、耐熱性に優れた熱可塑性樹脂として知られており、自
動車、ＯＡ機器、電気・電子部品等幅広い分野で利用さ
れている。しかしポリフェニレンエーテル樹脂は流動性
が悪いために成形加工性が悪く、また熱安定性に問題が
あることが知られている。ポリフェニレンエーテル樹脂
の実用上の成形加工性を容易にするために、耐衝撃性ポ
リスチレンを配合することが堤案され（米国特許第３．
３８３．４３５号公報）工業的に実施されていることは
公知であるが、充分な流動性改良効果をあげるまでには
至っていない。
またポリフェニレンエーテル樹脂に石油のクラッキング
による得られる分解ナフサ中の不飽和炭化水素、特に混
合ビニルトルエン、混合ビニルキシレンを重合して得た
芳香族炭化水素樹脂またはコールタールナフサから得ら
れるクマロン・インデン樹脂を含有させた組成物が知ら
れている（特公昭５７−１３５８４号および特開昭４７
−３１３８号公報）。しかしながらこれらの組成物はポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物の流動性改良の効果は
認められるが、耐熱性の低下および衝撃強度の低下をも
たらすものである。
による得られる分解ナフサ中の不飽和炭化水素、特に混
合ビニルトルエン、混合ビニルキシレンを重合して得た
芳香族炭化水素樹脂またはコールタールナフサから得ら
れるクマロン・インデン樹脂を含有させた組成物が知ら
れている（特公昭５７−１３５８４号および特開昭４７
−３１３８号公報）。しかしながらこれらの組成物はポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物の流動性改良の効果は
認められるが、耐熱性の低下および衝撃強度の低下をも
たらすものである。
［発明が解決しようとする課題］
本発明は、上記の問題点を改良するためポリフェニレン
エーテル樹脂の存する諸物性を保持しながら成形時の流
動性を向上させた組成物を提供する。
エーテル樹脂の存する諸物性を保持しながら成形時の流
動性を向上させた組成物を提供する。
またポリフェニレンエーテル樹脂にガラス繊維などの無
機充填材を添加することにより、成形品の弾性率および
寸法安定性は向上する。しかしこのような無機充填材を
添加すると成形時の流動性がさらに悪化するため、無機
充填材の高い含育率、例えばポリフェニレンエーテル樹
１１！１００３ｉ１ｉ部に対して無機充填材５０〜！０
０重量部配合することは従来不可能であったが、本発明
はかかる高含を率の無機充填材を配合した樹脂組成物を
製造する場合に特に好適である。
機充填材を添加することにより、成形品の弾性率および
寸法安定性は向上する。しかしこのような無機充填材を
添加すると成形時の流動性がさらに悪化するため、無機
充填材の高い含育率、例えばポリフェニレンエーテル樹
１１！１００３ｉ１ｉ部に対して無機充填材５０〜！０
０重量部配合することは従来不可能であったが、本発明
はかかる高含を率の無機充填材を配合した樹脂組成物を
製造する場合に特に好適である。
［課題を解決するための手段］
本発明の組成物において使用されるポリフェニレンエー
テルとは、一般式 〔式中、−単位のエーテル型酸素原子は、隣接する次単
位のベンゼン核に連結し、ｎは少なくとも５０の整数で
あり、各Ｑはそれぞれ水素、ハロゲン、第３級α−炭素
原子を存しない炭化水素、炭化水素オキシ基およびハロ
ゲン原子とフェニル基との間に少なくとも２個の炭素原
子を有するハロ炭化水素オキシ基から選択された一価置
換基を示す〕 にて表わされる重合体である。
テルとは、一般式 〔式中、−単位のエーテル型酸素原子は、隣接する次単
位のベンゼン核に連結し、ｎは少なくとも５０の整数で
あり、各Ｑはそれぞれ水素、ハロゲン、第３級α−炭素
原子を存しない炭化水素、炭化水素オキシ基およびハロ
ゲン原子とフェニル基との間に少なくとも２個の炭素原
子を有するハロ炭化水素オキシ基から選択された一価置
換基を示す〕 にて表わされる重合体である。
本発明の目的に対して最適なポリフェニレンエーテルは
エーテル型酸素原子に対してオルト位の二つの位置にア
ルキル置換基を有するもの、すなわち上式中Ｑがそれぞ
れアルキル基、特に好ましくはメチル基であり、その典
型例はポリ（２，６−シミチルー１．４−）エコうン）
エーテルである。この重合体はクロロホルム中２５℃で
測定して約０．５の固宵粘度を有することが好ましい。
エーテル型酸素原子に対してオルト位の二つの位置にア
ルキル置換基を有するもの、すなわち上式中Ｑがそれぞ
れアルキル基、特に好ましくはメチル基であり、その典
型例はポリ（２，６−シミチルー１．４−）エコうン）
エーテルである。この重合体はクロロホルム中２５℃で
測定して約０．５の固宵粘度を有することが好ましい。
またこれらのポリフェニレンエーテルにスチレン系化合
物がグラフトした共重合体であってもよい。
物がグラフトした共重合体であってもよい。
ここで云うスチレ系化合物グラフト化ポリフェニレンエ
ーテルとは上記ポリフェニレンエーテル、スチレン系化
合物として例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得
られる共重合体等である。
ーテルとは上記ポリフェニレンエーテル、スチレン系化
合物として例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得
られる共重合体等である。
上記のような従来のポリフェニレンエーテル樹脂組成物
の課題を解決するためには、本発明による特定の炭化水
素樹脂を含有せしめることにより解決される。
の課題を解決するためには、本発明による特定の炭化水
素樹脂を含有せしめることにより解決される。
すなわち、本発明においてはインデンおよびメチルイン
デシの合計含仔率を８０重量％以上に調整した炭化水素
を原料としフリーデル・クラフツ型触媒により重合して
得られる軟化点＋４０−１８０ ’Ｃおよび重量平均分
子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍ、、が２．０以下の樹
脂を含有せしめることが特徴である。
デシの合計含仔率を８０重量％以上に調整した炭化水素
を原料としフリーデル・クラフツ型触媒により重合して
得られる軟化点＋４０−１８０ ’Ｃおよび重量平均分
子量と数平均分子量の比Ｍｗ／Ｍ、、が２．０以下の樹
脂を含有せしめることが特徴である。
樹脂の分子量分布はポリスチレンを標準にして較正され
たゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定さ
れる。
たゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定さ
れる。
ここで、インデンおよびメチルインデシの合計含を率が
８０重量％以上のものを使用することが特徴であり、高
純度のインデンおよび／またはメチルインデシを使用す
ることもできる。しかしこれらは工業的に入手され難い
ので、インデンおよび／またはメチルインデシを比較的
多く含む炭化水素類を例えば蒸留することにより取得す
ることがを効である。すなわち、コークス炉等からの、
石炭乾留により得られるタールまたはこれらの分留など
により得た重質の炭化水素混合物特に沸点が１４０〜２
４０℃の範囲にあるものをさらに蒸留して、インデンお
よびメチルインデシの合計金を率を８０重量％以上とし
たものが有効に使用できる。
８０重量％以上のものを使用することが特徴であり、高
純度のインデンおよび／またはメチルインデシを使用す
ることもできる。しかしこれらは工業的に入手され難い
ので、インデンおよび／またはメチルインデシを比較的
多く含む炭化水素類を例えば蒸留することにより取得す
ることがを効である。すなわち、コークス炉等からの、
石炭乾留により得られるタールまたはこれらの分留など
により得た重質の炭化水素混合物特に沸点が１４０〜２
４０℃の範囲にあるものをさらに蒸留して、インデンお
よびメチルインデシの合計金を率を８０重量％以上とし
たものが有効に使用できる。
また、石油類を熱分解・水蒸気分解する際に得られる沸
点１４０〜２４０″Ｃの留分をさらに蒸留してインデン
およびメチルインデシの合計含有率が８０重量％以上と
したものも使用される。
点１４０〜２４０″Ｃの留分をさらに蒸留してインデン
およびメチルインデシの合計含有率が８０重量％以上と
したものも使用される。
これら蒸留により得られるものには、インデン、メチル
インデシ以外の炭化水素類、含酸素化合物等が含まれる
が、本発明においてはインデンおよびメチルインデシの
合計含有率が８０重量％以上であればよい。
インデシ以外の炭化水素類、含酸素化合物等が含まれる
が、本発明においてはインデンおよびメチルインデシの
合計含有率が８０重量％以上であればよい。
本発明で云うインデンおよびメチルインデシの合計金を
率（Ｒ）は次式で表わす。
率（Ｒ）は次式で表わす。
インデンおよびメチルインデシの合！ｌ含有事（１１％
）ここで、重合可能成分とはフリーデル・クラフツ型触
媒により重合性を示す炭素・炭素二重結合を仔する化合
物であり、インデン、メチルインデシの他にスチレン、
アルキルスチレン、クマロン、ジシクロペンタジェン等
の合計量（原料中のこれら成分の重量％）である。また
インデン、メチルインデシ合計金ｆｆｆｆ１は原料中の
インデンおよびメチルインデシの合計量（重量％）であ
る。
）ここで、重合可能成分とはフリーデル・クラフツ型触
媒により重合性を示す炭素・炭素二重結合を仔する化合
物であり、インデン、メチルインデシの他にスチレン、
アルキルスチレン、クマロン、ジシクロペンタジェン等
の合計量（原料中のこれら成分の重量％）である。また
インデン、メチルインデシ合計金ｆｆｆｆ１は原料中の
インデンおよびメチルインデシの合計量（重量％）であ
る。
インデンおよびメチルインデシの合計含有率が８０ＩＩ
Ｋｆｉ％より少ない原料を使用した場合はＭｗ／Ｍｎを
２．０以下にするためには得られる樹脂の軟化点も低く
またポリフェニレンエーテルに配合した場合に耐熱性の
低下が大となり好ましくない。
Ｋｆｉ％より少ない原料を使用した場合はＭｗ／Ｍｎを
２．０以下にするためには得られる樹脂の軟化点も低く
またポリフェニレンエーテルに配合した場合に耐熱性の
低下が大となり好ましくない。
本発明における好ましい合計含有率は８５重量％以上で
ある。
ある。
本発明では上記原料をフリーデル・クラフツ型触媒を用
いて重合する。フリーデル・クラフツ型触媒としては三
フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素フェ
ノール錯化物、三フッ化ホウ素ジアルキルエーテル錯化
物等の三フッ化ホウ素の錯体が使用され、添加量は通常
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％であ
る。また重合時間は通常１０分ないし５時間径度であり
、重合温度は＋１０’Ｃ〜＋９０℃である。
いて重合する。フリーデル・クラフツ型触媒としては三
フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素フェ
ノール錯化物、三フッ化ホウ素ジアルキルエーテル錯化
物等の三フッ化ホウ素の錯体が使用され、添加量は通常
０．０５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％であ
る。また重合時間は通常１０分ないし５時間径度であり
、重合温度は＋１０’Ｃ〜＋９０℃である。
重合後、カセイソーダや炭酸ソーダ等のアルカリで触媒
を分解除去し後、未反応物および低重合物を蒸発または
蒸留等の操作で分離することにより本発明の炭化水素樹
脂を得る。
を分解除去し後、未反応物および低重合物を蒸発または
蒸留等の操作で分離することにより本発明の炭化水素樹
脂を得る。
本発明の炭化水素樹脂は軟化点が１４０〜！８０℃、重
量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ ／Ｍ９が２．Ｑ
以下好ましくは１．９以下である。
量平均分子量と数平均分子量の比Ｍｗ ／Ｍ９が２．Ｑ
以下好ましくは１．９以下である。
軟化点の低い樹脂を使用すると、ポリフェニレンエーテ
ルに配合した場合に配合物の耐熱性の低下が大きく、ま
た軟化点の高すぎる樹脂を使用すると配合物の流動性の
改良効果が少ない。また、Ｍ、／Ｍｎが太きいと配合物
の流動性改良効果が少ない。
ルに配合した場合に配合物の耐熱性の低下が大きく、ま
た軟化点の高すぎる樹脂を使用すると配合物の流動性の
改良効果が少ない。また、Ｍ、／Ｍｎが太きいと配合物
の流動性改良効果が少ない。
本発明においてＭｗ／Ｍ、を２．０以下に調節するため
に重合温度を高くするまたは重合溶媒を多量に使用する
こともできるが、あまり好ましくはない。分子量調節剤
としてフェノール類、エーテル類、エステル類、アルコ
ール類等を原料炭化水。
に重合温度を高くするまたは重合溶媒を多量に使用する
こともできるが、あまり好ましくはない。分子量調節剤
としてフェノール類、エーテル類、エステル類、アルコ
ール類等を原料炭化水。
素に対し０．０１〜５重量％程度用いる方法が好ましい
が、特に好ましくはフェノール、クレゾール、キシレノ
ールのようなフェノール類を原料炭化水素に対して０．
５〜５重量％用いる。
が、特に好ましくはフェノール、クレゾール、キシレノ
ールのようなフェノール類を原料炭化水素に対して０．
５〜５重量％用いる。
重合溶媒は使用しなくてもよいが、使用の場合はトルエ
ン、キシレン類、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン
またはこれらの混合物等を使用できる。
ン、キシレン類、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン
またはこれらの混合物等を使用できる。
本発明の目的を達成するためには、本発明の樹脂組成物
において前記ボリフェニレンエーテル１００重量部に対
して炭化水素樹脂１〜３０重量部好ましくは５〜２５重
量部を適宜含有させればよい。
において前記ボリフェニレンエーテル１００重量部に対
して炭化水素樹脂１〜３０重量部好ましくは５〜２５重
量部を適宜含有させればよい。
添加量が少ないと配合物の流動性改良が充分でなく、添
加量が多すぎると配合物の熱変形温度が低下し過ぎる欠
点がある。
加量が多すぎると配合物の熱変形温度が低下し過ぎる欠
点がある。
本発明の組成物には必要に応じて顔料、可塑剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、その外の添加剤を適宜添
加することができる。
吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、その外の添加剤を適宜添
加することができる。
ポリフェニレンエーテルと芳香族炭化水素樹脂との混合
方法には特に制限はなく、いずれの方法も適用できる。
方法には特に制限はなく、いずれの方法も適用できる。
例えばトルエンのような溶媒にポリフェニレンエーテル
および炭化水素樹脂を溶解後にイソプロピルアルコール
のような沈殿剤を添加して混合物を共沈させ、次いで適
当な方法で乾燥させることができる。−船釣にはポリフ
ェニレンエーテルと炭化水素樹脂を射出成形機、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−１加熱ロールなどゴムまたはプ
ラスチック混合に通常使用する機械的混合装置により物
理的に混合する方法が好ましい。
および炭化水素樹脂を溶解後にイソプロピルアルコール
のような沈殿剤を添加して混合物を共沈させ、次いで適
当な方法で乾燥させることができる。−船釣にはポリフ
ェニレンエーテルと炭化水素樹脂を射出成形機、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−１加熱ロールなどゴムまたはプ
ラスチック混合に通常使用する機械的混合装置により物
理的に混合する方法が好ましい。
［実 施 例コ
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
１五１Ｌ肚り
石炭タールから得られるタール軽油を蒸留して沸点範囲
１７０〜２０５℃の留分を得た。この留分に ゛はイン
デンとメチルインデシの合計５８．４重量％、その他の
重合可能成分＋０．８ｍｆｆ１％を含んでいた。
１７０〜２０５℃の留分を得た。この留分に ゛はイン
デンとメチルインデシの合計５８．４重量％、その他の
重合可能成分＋０．８ｍｆｆ１％を含んでいた。
すなわちインデンとメチルインデシの合計含有率８４．
４重量％である該留分１００重量部に市販のクレゾール
酸（フェノール３０重量％、０−クレゾール１０重量％
、ｍ−クレゾール２５重量％、ｐ−クレゾール１５重量
％およびキシレノール１０重量％の混合物）を各々２．
０および４．５重量部加えたものに、触媒として三フッ
化ホウ素フェノール錯化合物０．８重量部を添加し６０
°Ｃで２時間重合させた後、カセイソーダ水溶液で触媒
を分解し、水洗した後に減圧蒸留により未反応油および
低重合体を除去して樹脂（Ｉ）および（ｎ）を得た。樹
脂（Ｉ）、（ＩＩ）の収率は各々６３．１％および６３
．８％であった。
４重量％である該留分１００重量部に市販のクレゾール
酸（フェノール３０重量％、０−クレゾール１０重量％
、ｍ−クレゾール２５重量％、ｐ−クレゾール１５重量
％およびキシレノール１０重量％の混合物）を各々２．
０および４．５重量部加えたものに、触媒として三フッ
化ホウ素フェノール錯化合物０．８重量部を添加し６０
°Ｃで２時間重合させた後、カセイソーダ水溶液で触媒
を分解し、水洗した後に減圧蒸留により未反応油および
低重合体を除去して樹脂（Ｉ）および（ｎ）を得た。樹
脂（Ｉ）、（ＩＩ）の収率は各々６３．１％および６３
．８％であった。
先 −１゛
樹脂の製造例１で使用したのと同じ留分１００重量部に
三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯化合物０．５重量部
添加して６０℃×２時間重合した後、樹脂製造例１と同
様に後処理を行い樹脂（ＩＩＩ）を得た。樹脂（ＩＩ［
）の収率は６１．２％であった。
三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯化合物０．５重量部
添加して６０℃×２時間重合した後、樹脂製造例１と同
様に後処理を行い樹脂（ＩＩＩ）を得た。樹脂（ＩＩ［
）の収率は６１．２％であった。
ｋ ヒ １
ナフサのスチームクラッキングにより得られる分解油留
分のうち沸点１４５〜２１０℃の留分には重合可能成分
４３．８重量％、インデンおよびメチルインデシの合計
が１５．６重量％含まれていた。すなわちインデンおよ
びメチルインデシの合計含有率３５．６重量％の該留分
１００重量部に三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯化合
物を０．６重量部添加して３０”ＣＸ３時間重合した後
樹脂製造例１と同様に後処理を行い樹脂（ＩＶ）を収率
３Ｂ、２％で得た。
分のうち沸点１４５〜２１０℃の留分には重合可能成分
４３．８重量％、インデンおよびメチルインデシの合計
が１５．６重量％含まれていた。すなわちインデンおよ
びメチルインデシの合計含有率３５．６重量％の該留分
１００重量部に三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯化合
物を０．６重量部添加して３０”ＣＸ３時間重合した後
樹脂製造例１と同様に後処理を行い樹脂（ＩＶ）を収率
３Ｂ、２％で得た。
、＆ １
比較樹脂製造例２で使用した分解油留分１００重量部に
フェノール１．５重量部を添加し触媒とじて三フッ化ホ
ウ素フェノール錯化合物を０．６重量部添加して４０℃
×３時間重合した後樹脂製造例１と同様に処理して収率
３Ｂ、８％で樹脂（ＩＶ）を得た。
フェノール１．５重量部を添加し触媒とじて三フッ化ホ
ウ素フェノール錯化合物を０．６重量部添加して４０℃
×３時間重合した後樹脂製造例１と同様に処理して収率
３Ｂ、８％で樹脂（ＩＶ）を得た。
１ヒー嘗１ノｉ自−
石炭タールから得られるタール軽油にはインデンとメチ
ルインデシの合計３０．３重量％、その他の不飽和成分
１５．３重量％を含んでいた。すなわちインデンとメチ
ルインデシの合計金を率６６．４重量％の該留分１００
重量部に三フッ化ホウ素フェノール錯化合物を０．６重
量部添加して４０℃×３時間重合した後樹脂製造例１と
同様に処理して収率４３．２％で樹脂（Ｖｌ）を得た。
ルインデシの合計３０．３重量％、その他の不飽和成分
１５．３重量％を含んでいた。すなわちインデンとメチ
ルインデシの合計金を率６６．４重量％の該留分１００
重量部に三フッ化ホウ素フェノール錯化合物を０．６重
量部添加して４０℃×３時間重合した後樹脂製造例１と
同様に処理して収率４３．２％で樹脂（Ｖｌ）を得た。
樹脂製造例１、比較製造例１〜４で得た樹脂の性状を表
１に示す。 （以下余白）実」Ｌ例」− クロロホルム溶液中２５℃における固有粘度０．５１ｄ
ｌ／ｇのポリ（２，６−シミチルー１．４−フェニレン
）エーテル１００重量部に各々市販の耐衝撃性ポリスチ
レン「ダイヤレックスＩＴＪ ［：［品名、三菱モン
サント化成工業（株）製］ １０重量部および表１の各
樹脂１０重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次いで
二軸押出機にて押出しペレット化した。これを射出成形
機で射出して試験片を作成した。試験片の物性を測定し
た結果を表２に示す。併わせで樹脂を添加しない場合の
結果も示す。
１に示す。 （以下余白）実」Ｌ例」− クロロホルム溶液中２５℃における固有粘度０．５１ｄ
ｌ／ｇのポリ（２，６−シミチルー１．４−フェニレン
）エーテル１００重量部に各々市販の耐衝撃性ポリスチ
レン「ダイヤレックスＩＴＪ ［：［品名、三菱モン
サント化成工業（株）製］ １０重量部および表１の各
樹脂１０重量部をヘンシェルミキサーで混合し、次いで
二軸押出機にて押出しペレット化した。これを射出成形
機で射出して試験片を作成した。試験片の物性を測定し
た結果を表２に示す。併わせで樹脂を添加しない場合の
結果も示す。
１）メルトインデックス（ＭＩ）：２ＢＯ℃、１０Ｋｇ
荷重で測定。
荷重で測定。
２）引張強度および伸び： ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８に準
拠して５号ダンベルを用いて実施。
拠して５号ダンベルを用いて実施。
３）ノツチ付きアイゾツト衝撃強度： ＆ＳＴＭ−Ｄ−
２５６に準拠し、１７４インチ厚さの試験片で実施。
２５６に準拠し、１７４インチ厚さの試験片で実施。
４）熱変形温度： ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８に準じて１８
．６Ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で実施。
．６Ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で実施。
表２の結果から本発明の樹脂を添加した組成物は熱変形
温度を保ち、かつ溶融流動性を著しく改良していること
が判る。
温度を保ち、かつ溶融流動性を著しく改良していること
が判る。
樹ｌ」わＬ劃」−
インデンモノマ−４５ｆｆｉ ｆｉ部、スチレンモノマ
ー５重量部、市販のキシレン５０重量部（すなわちイン
デンとメチルインデシの合計含有率９０．０重１％）に
フェノール６部を添加し原料油とする。触媒として三フ
ッ化ホウ素フェノール錯化合物をＯｌ、５ 重量部添
加して６０°ＣＸ２時間重合した後樹脂例１と同様に処
理して収率５０．６％で軟化点１１１ｉ３℃、Ｍ ｎ５
７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４５の樹脂を得た。
ー５重量部、市販のキシレン５０重量部（すなわちイン
デンとメチルインデシの合計含有率９０．０重１％）に
フェノール６部を添加し原料油とする。触媒として三フ
ッ化ホウ素フェノール錯化合物をＯｌ、５ 重量部添
加して６０°ＣＸ２時間重合した後樹脂例１と同様に処
理して収率５０．６％で軟化点１１１ｉ３℃、Ｍ ｎ５
７０、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４５の樹脂を得た。
（以下余白）
実１」ＬＬ
実施例１で使用したものと同じポリ（２、Ｅ３−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル） １００ 重量部に
耐衝撃性ポリスチレン１５重量部、ガラス繊維「チョツ
プドグラスＯ５−４７１ＳＪ ［商品名、日東紡（株
）製］５０重量部に対して樹脂製造例２で得た本発明の
樹脂の配合量を変えて試験した結果を表３に示す。
（以下余白）本発明の樹脂配合量の範囲
内であれば熱変形温度の低下が少なく溶融流動性に優れ
るが、樹脂添加量が少なすぎる場合には溶融流動性が悪
く、また樹脂の添加量が多すぎる場合は、流動性は良好
であるが熱変形温度の低下が大きく実用上好ましくない
。
ル−１，４−フェニレンエーテル） １００ 重量部に
耐衝撃性ポリスチレン１５重量部、ガラス繊維「チョツ
プドグラスＯ５−４７１ＳＪ ［商品名、日東紡（株
）製］５０重量部に対して樹脂製造例２で得た本発明の
樹脂の配合量を変えて試験した結果を表３に示す。
（以下余白）本発明の樹脂配合量の範囲
内であれば熱変形温度の低下が少なく溶融流動性に優れ
るが、樹脂添加量が少なすぎる場合には溶融流動性が悪
く、また樹脂の添加量が多すぎる場合は、流動性は良好
であるが熱変形温度の低下が大きく実用上好ましくない
。
特許出願人 日本石油株式会社
Claims (3)
- （１）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１００重量部
、および （ｂ）インデンおよびメチルインデシの合計含有率が８
０重量％以上である炭化水素を原料油とし、フリーデル
・クラフツ型触媒により重合して得た軟化点１４０〜１
８０℃および重量平均分子量と数平均分子量の比Ｍ＿ｗ
／Ｍ＿ｎが２．０以下である炭化水素樹脂１〜３０重量
部 を主成分として含んで成るポリフェニレンエーテル樹脂
組成物。 - （２）インデンおよびメチルインデシの合計含有率が８
０重量％以上である炭化水素が、タール蒸留により得ら
れる留分のうち１４０〜２４０℃の範囲内の沸点含有す
る留分から調製したものである特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 - （３）フリーデル・クラフツ型触媒が三フッ化ホウ素ま
たはその錯体である特許請求の範囲第１項または第２項
記載の組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63128773A JPH086027B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリフエニレンエーテル樹脂組成物 |
| EP89109414A EP0343648B1 (en) | 1988-05-26 | 1989-05-24 | Polyphenylene ether resin composition |
| DE68912200T DE68912200T2 (de) | 1988-05-26 | 1989-05-24 | Polyphenylenetherharz Zusammensetzung. |
| US07/357,050 US4918143A (en) | 1988-05-26 | 1989-05-25 | Polyphenylene ether resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63128773A JPH086027B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリフエニレンエーテル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01299869A true JPH01299869A (ja) | 1989-12-04 |
| JPH086027B2 JPH086027B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=14993114
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63128773A Expired - Lifetime JPH086027B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリフエニレンエーテル樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4918143A (ja) |
| EP (1) | EP0343648B1 (ja) |
| JP (1) | JPH086027B2 (ja) |
| DE (1) | DE68912200T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049615A (en) * | 1989-12-11 | 1991-09-17 | Hercules Incorporated | Polyindanes as processing aid for engineering thermoplastics |
| IT1251531B (it) * | 1991-10-31 | 1995-05-16 | Enichem Polimeri | Composizioni polimeriche stabilizzate a base di poli (fenilene etere) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126460A (ja) * | 1983-01-10 | 1984-07-21 | Eng Plast Kk | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| JPS61233056A (ja) * | 1985-04-08 | 1986-10-17 | Nippon Oil Co Ltd | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639499A (en) * | 1970-07-22 | 1972-02-01 | Uniroyal Inc | Polyphenylene oxide resins blended with coumarone-indene resins |
| JPS5173560A (en) * | 1974-12-23 | 1976-06-25 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Shinkinanetsukasoseijushisoseibutsu |
| US4189411A (en) * | 1978-01-19 | 1980-02-19 | General Electric Company | Modified polyphenylene ether compositions having lower melt viscosities |
| EP0086947A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-08-31 | General Electric Company | PPE composition containing impact modifier, flame retardant/plasticizer and melt viscosity reducer |
-
1988
- 1988-05-26 JP JP63128773A patent/JPH086027B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-24 EP EP89109414A patent/EP0343648B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-24 DE DE68912200T patent/DE68912200T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-25 US US07/357,050 patent/US4918143A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126460A (ja) * | 1983-01-10 | 1984-07-21 | Eng Plast Kk | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| JPS61233056A (ja) * | 1985-04-08 | 1986-10-17 | Nippon Oil Co Ltd | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4918143A (en) | 1990-04-17 |
| EP0343648B1 (en) | 1994-01-12 |
| DE68912200D1 (de) | 1994-02-24 |
| EP0343648A1 (en) | 1989-11-29 |
| DE68912200T2 (de) | 1994-05-19 |
| JPH086027B2 (ja) | 1996-01-24 |
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