JPH01299887A - 帯電防止処理液及び帯電防止効果を有するブラウン管の製造方法 - Google Patents
帯電防止処理液及び帯電防止効果を有するブラウン管の製造方法Info
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- JPH01299887A JPH01299887A JP12850688A JP12850688A JPH01299887A JP H01299887 A JPH01299887 A JP H01299887A JP 12850688 A JP12850688 A JP 12850688A JP 12850688 A JP12850688 A JP 12850688A JP H01299887 A JPH01299887 A JP H01299887A
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- antistatic treatment
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- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
- Elimination Of Static Electricity (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
本発明は帯電防止処理液及びこれを用いて外表面に透明
導電性膜を被覆することによシ帯電防止効果を有するブ
ラウン管の製造方法に関するものである。
導電性膜を被覆することによシ帯電防止効果を有するブ
ラウン管の製造方法に関するものである。
ブラウン管等の表面は静電気帯電によシホコリ等が吸着
され易く、使用時に人体に対し電気ショックによる不快
感を与えるため、その防止策としてブラウン管表面に透
明で導電性のある被覆Ｍｅ影形成ることが知られている
。この透明導電性膜の形成法としては、ブラウン管外表
面に電子導電性物質を塗布又はスプレーするかＰＶＤ法
、ＣＶＤ法等の気相法で被膜する、或は界面活性剤やシ
リコンアルコキシド等のイオン導電性物質？スプレーす
る方法が行われている。これらの中では導電性粉末とバ
インダー溶剤からなる直材を塗布する方法が簡便である
。
され易く、使用時に人体に対し電気ショックによる不快
感を与えるため、その防止策としてブラウン管表面に透
明で導電性のある被覆Ｍｅ影形成ることが知られている
。この透明導電性膜の形成法としては、ブラウン管外表
面に電子導電性物質を塗布又はスプレーするかＰＶＤ法
、ＣＶＤ法等の気相法で被膜する、或は界面活性剤やシ
リコンアルコキシド等のイオン導電性物質？スプレーす
る方法が行われている。これらの中では導電性粉末とバ
インダー溶剤からなる直材を塗布する方法が簡便である
。
［発明が解決しようとする問題点］
ところで基板の表面に被覆層を塗布して設ける方法の一
つとして、基板を１００ Ｏｒｐｍ以上の高速回転させ
て塗布するスピンコート法が知られており、この方法に
は短時間かつ再現性よく均一な塗布膜が得られるという
利点がろるが、ブラウン管外表面の透明導電性膜の板層
にスピンコート法を用いることは、行われていない。
つとして、基板を１００ Ｏｒｐｍ以上の高速回転させ
て塗布するスピンコート法が知られており、この方法に
は短時間かつ再現性よく均一な塗布膜が得られるという
利点がろるが、ブラウン管外表面の透明導電性膜の板層
にスピンコート法を用いることは、行われていない。
この理由は、ブラウン管のように数ゆ〜数十時の重量を
有する基板を高速回転させることが困難であシ、しかも
高速回転により発生する遠心力により、ブラウン管にシ
ャドウマスクのズレ等の問屋が発生するためでらる。
有する基板を高速回転させることが困難であシ、しかも
高速回転により発生する遠心力により、ブラウン管にシ
ャドウマスクのズレ等の問屋が発生するためでらる。
また、一般的なスピンコートは、比較的小さな基板につ
いて、温湿度が充分にコントロールされた作業場内で実
施されるために、雰囲気条件による膜特性への影響は少
ない。しかし、ブラウン管のように大きな基板はＭ容量
が大さく、作業場内に搬入時の本体温匿は年間を通して
外気の影＃を受け０〜４０℃程度変化するため、温湿度
がコントロールされた作業場であっても、低速回転での
塗布時に膜特性に影響を与え、膜ムラ発生等の間層があ
ったからである。
いて、温湿度が充分にコントロールされた作業場内で実
施されるために、雰囲気条件による膜特性への影響は少
ない。しかし、ブラウン管のように大きな基板はＭ容量
が大さく、作業場内に搬入時の本体温匿は年間を通して
外気の影＃を受け０〜４０℃程度変化するため、温湿度
がコントロールされた作業場であっても、低速回転での
塗布時に膜特性に影響を与え、膜ムラ発生等の間層があ
ったからである。
本発明の目的は、上記のような問題点を有していたため
に従来は行われていなかった、スピンコート法によりブ
ラウン管等の大型で熱容量の大きい基材表面に透明導電
性膜を形成することを可能とする帯電防止処理液及びこ
れを用いて透明導電性膜を被着された帯電防止効果？有
するブラウン管を安定に製造できる方法を新規に提供す
ることにある。
に従来は行われていなかった、スピンコート法によりブ
ラウン管等の大型で熱容量の大きい基材表面に透明導電
性膜を形成することを可能とする帯電防止処理液及びこ
れを用いて透明導電性膜を被着された帯電防止効果？有
するブラウン管を安定に製造できる方法を新規に提供す
ることにある。
〔課題？解決するための手段・作用コ
本発明は前述の課題を解決すべくなされたものであシ、
スピンコート法による基板への塗布において、５００ｒ
ｐｍ１以下の低速回転でかつ基板面温度が１０〜５０℃
の範囲内において塗布可能であることを特徴とする帯電
防止処理液及びブラウン管外表面にスピンコート法によ
り上記帯電防止処理液を回転数５０ Ｏｒｐｍ以下の低
速回転でかつ基板面温度が１０〜５０℃の範囲内におい
て塗布し死後、乾燥・焼成することによシ透明導電性膜
を被着せしめることを特徴とする帯電防止効果を有する
ブラウン管の製造方法に関するものである。
スピンコート法による基板への塗布において、５００ｒ
ｐｍ１以下の低速回転でかつ基板面温度が１０〜５０℃
の範囲内において塗布可能であることを特徴とする帯電
防止処理液及びブラウン管外表面にスピンコート法によ
り上記帯電防止処理液を回転数５０ Ｏｒｐｍ以下の低
速回転でかつ基板面温度が１０〜５０℃の範囲内におい
て塗布し死後、乾燥・焼成することによシ透明導電性膜
を被着せしめることを特徴とする帯電防止効果を有する
ブラウン管の製造方法に関するものである。
本発明の帯電防止処理液としては、酸化錫微粒子、シリ
カゾル及び分散用有機溶媒からなる分散溶液と該分散用
有機溶媒に相溶で温度３０ ′℃における蒸気圧がｌＯ
ｓｍＨｇ 以下の極性溶媒とからな９、該極性溶媒の
前記分散溶液に対する比が容量比で１〜５０％である帯
電防止処理液が特に好ましく、さらに該極性溶媒は一価
及び多価アルコール並びにそのエステル類及びエーテル
類から選ばれる１稽又は２橿以上の混合溶媒であること
が特に好ましい。
カゾル及び分散用有機溶媒からなる分散溶液と該分散用
有機溶媒に相溶で温度３０ ′℃における蒸気圧がｌＯ
ｓｍＨｇ 以下の極性溶媒とからな９、該極性溶媒の
前記分散溶液に対する比が容量比で１〜５０％である帯
電防止処理液が特に好ましく、さらに該極性溶媒は一価
及び多価アルコール並びにそのエステル類及びエーテル
類から選ばれる１稽又は２橿以上の混合溶媒であること
が特に好ましい。
本発明に係わる帯電防止処理液（以下、処理液という。
）は、帯電防止効果を発揮するだめの透明な導電性物質
、ブラウン管外表面（ガラス）と導電性物質とのバイン
ダー及びこれ等を分散させるための溶剤からなっておシ
、特に溶媒の選択に特徴を有するものである。
、ブラウン管外表面（ガラス）と導電性物質とのバイン
ダー及びこれ等を分散させるための溶剤からなっておシ
、特に溶媒の選択に特徴を有するものである。
本発明に係わる透明導電性物質としては、無機又は有機
錫化合物分用いることができる。処理液ｔ−塗布、乾燥
後焼成するが、一般に４００℃以上の高温焼成を要する
タイプとして、塩化錫、オクチル酸錫、酢酸第一錫等が
挙げられる。
錫化合物分用いることができる。処理液ｔ−塗布、乾燥
後焼成するが、一般に４００℃以上の高温焼成を要する
タイプとして、塩化錫、オクチル酸錫、酢酸第一錫等が
挙げられる。
ブラウン管に適用する処理液においては、２５０℃以上
での焼成はブラウン管本体の機能に問題をきたすため、
高温での焼成を必要としない、平均粒径がα０１〜１２
μｍの導電性酸化錫微粒子を用いることが特に好ましい
。（１０１μｍ未満では被膜が平滑になシすざてギラツ
キが増大し、ｌ１ｌＬ２μｍ を越すと透明性を損ねる
。また酸化錫に酸化インジウムをドープした微粒子を用
いること、酸化インジウム微粒子の使用も可能である。
での焼成はブラウン管本体の機能に問題をきたすため、
高温での焼成を必要としない、平均粒径がα０１〜１２
μｍの導電性酸化錫微粒子を用いることが特に好ましい
。（１０１μｍ未満では被膜が平滑になシすざてギラツ
キが増大し、ｌ１ｌＬ２μｍ を越すと透明性を損ねる
。また酸化錫に酸化インジウムをドープした微粒子を用
いること、酸化インジウム微粒子の使用も可能である。
本発明に係わるバインダーとしては、ガラスとの接層性
の点で加水分解反応によりシリカゾルとなシ得る各種の
シリカ化合物が好ましい。
の点で加水分解反応によりシリカゾルとなシ得る各種の
シリカ化合物が好ましい。
例えばメチルシリケート、エチルシリケート等に代表さ
れるシリカアルコキシド、シリルインシアネート、各種
のシランカップリング剤等でろる。これ等のシリカ化合
物の単体又は混合物のシリカゾルを用いることが好まし
い。したがって、処理液中にはシリカ化合物とこれを加
水分解してシリカゾルとするための溶媒とを組合せ、こ
れに酸化錫微粒子ら分散させることが好ましい。またシ
リカゾルに例えばＴｉ 、 Ｚｒ 。
れるシリカアルコキシド、シリルインシアネート、各種
のシランカップリング剤等でろる。これ等のシリカ化合
物の単体又は混合物のシリカゾルを用いることが好まし
い。したがって、処理液中にはシリカ化合物とこれを加
水分解してシリカゾルとするための溶媒とを組合せ、こ
れに酸化錫微粒子ら分散させることが好ましい。またシ
リカゾルに例えばＴｉ 、 Ｚｒ 。
Ａｔ 等の各、ｆ！ｊｆＩｔ属のアルコキサイドの加水
分解！Ｆ２！７（ｉｌ−必要に応じて添加することも可
能である。
分解！Ｆ２！７（ｉｌ−必要に応じて添加することも可
能である。
該シリカゾル及び酸化錫微粒子等の分散用有機溶媒とし
ては、温度３０℃での蒸気圧が数十〜数百ｗｍ Ｈｇ
の高蒸気圧溶媒であるメチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−７’ロビルアルコール、イングロビルアル
コール等の一個アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル
等のカルボン酸エステル類、アセトン、メチルエチルケ
トン等の単体又は混合溶媒が用いられる。
ては、温度３０℃での蒸気圧が数十〜数百ｗｍ Ｈｇ
の高蒸気圧溶媒であるメチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−７’ロビルアルコール、イングロビルアル
コール等の一個アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル
等のカルボン酸エステル類、アセトン、メチルエチルケ
トン等の単体又は混合溶媒が用いられる。
ところで、本発明における溶媒は５００ ｒｐｍ以下の
低速回転で基板面温度１０〜５０℃のスピンコート２実
現させるだめの重要な因子となるものである。溶媒の蒸
気圧が高すぎると乾燥速度が速（，５００ｒｐｍの低速
スピンコートでは充分均一に塗布される前に溶媒が乾燥
し、膜ムラを生じ、逆に溶媒の蒸気圧が低すぎると塗膜
を形成するのに長時間を要し、ゴミの付層や塗布後の取
扱いの際に液流れ？起し膜ムラを生じる。すなわち基板
面温度１０〜５０℃での塗布を可能とする溶媒は、これ
らの低蒸気圧溶媒と高蒸気圧溶媒の組み合わせによシ実
現できることを本発明者らは見出したのである。
低速回転で基板面温度１０〜５０℃のスピンコート２実
現させるだめの重要な因子となるものである。溶媒の蒸
気圧が高すぎると乾燥速度が速（，５００ｒｐｍの低速
スピンコートでは充分均一に塗布される前に溶媒が乾燥
し、膜ムラを生じ、逆に溶媒の蒸気圧が低すぎると塗膜
を形成するのに長時間を要し、ゴミの付層や塗布後の取
扱いの際に液流れ？起し膜ムラを生じる。すなわち基板
面温度１０〜５０℃での塗布を可能とする溶媒は、これ
らの低蒸気圧溶媒と高蒸気圧溶媒の組み合わせによシ実
現できることを本発明者らは見出したのである。
したがって、本発明においては、シリカゾル及び酸化錫
微粒子を分散させるための前記高蒸気圧分散用溶媒溶媒
に、さらにこれに相溶で、温度３０℃における蒸気圧が
１０ｍＨｇ 以下の低蒸気圧溶媒を加えた溶媒を用いる
ことによシ、低速、低温スピンコートが可能な処理液を
得る。
微粒子を分散させるための前記高蒸気圧分散用溶媒溶媒
に、さらにこれに相溶で、温度３０℃における蒸気圧が
１０ｍＨｇ 以下の低蒸気圧溶媒を加えた溶媒を用いる
ことによシ、低速、低温スピンコートが可能な処理液を
得る。
本発明において、高蒸気圧な分散用有機溶媒に相溶で、
３０℃での蒸気圧が１０ｍＨｇ 以下の溶媒としては
、セロンルブアセテート、メチルセロンルブアセテート
等のエステル類、如メチルカルピトール、エチルカルピ
トール等の多１曲アルコールのエーテル類、ジアセトン
アルコール等のアルコール類等、−価又は多価フルコー
ル及びこれらのエーテル、エステル等の極性温媒が挙げ
られる。
３０℃での蒸気圧が１０ｍＨｇ 以下の溶媒としては
、セロンルブアセテート、メチルセロンルブアセテート
等のエステル類、如メチルカルピトール、エチルカルピ
トール等の多１曲アルコールのエーテル類、ジアセトン
アルコール等のアルコール類等、−価又は多価フルコー
ル及びこれらのエーテル、エステル等の極性温媒が挙げ
られる。
該低蒸気圧溶媒の高蒸気圧分散用溶媒に対する割合は１
〜５０容ｔ％、好ましくは５〜４゜容量係である。低蒸
気圧溶媒量が１容破鳴未満では基板面温１０〜５０℃で
５００ ｒｐｍ以下の遅速回転スピンコートにおいて乾
燥速度が速すぎて膜ムラを生じ、５０容ｉ％を越えると
スピンコート後の乾燥速度が非常に遅くゴミ付滑や膜ム
ラの原因となる。
〜５０容ｔ％、好ましくは５〜４゜容量係である。低蒸
気圧溶媒量が１容破鳴未満では基板面温１０〜５０℃で
５００ ｒｐｍ以下の遅速回転スピンコートにおいて乾
燥速度が速すぎて膜ムラを生じ、５０容ｉ％を越えると
スピンコート後の乾燥速度が非常に遅くゴミ付滑や膜ム
ラの原因となる。
本発明の処理液を用いて、外表面に透明導電性膜を形成
することによシ帯電防止効果を有するブラウン管を製造
する方法を、以下に図面を参照して説明する。
することによシ帯電防止効果を有するブラウン管を製造
する方法を、以下に図面を参照して説明する。
まずブラウン管外表ｒｋＪ（フェース面）を洗浄後、基
板ｒＸｉ温度を１０〜５０℃の範囲内、好ましくは２５
〜４５℃の範囲内に調整する。この温度範囲内にあれば
勿論調整は不要である。
板ｒＸｉ温度を１０〜５０℃の範囲内、好ましくは２５
〜４５℃の範囲内に調整する。この温度範囲内にあれば
勿論調整は不要である。
次にブラウン管外表面？上向きにしてスピンコーターに
固定する。この固定にはブラウン管のラグ部の穴を利用
する。最初は回転数１１００ｒｐ程度でブラウン管を回
転させ、回転が安定した後に、本発明の塗布ａＭ１成物
産物出管〃為ら吐出しながら、該吐出ｆをブラウン管外
表面中心部から両端側へ移動場せることにょシ、スピン
コートする。この時の吐出量は一列を挙げると、内径３
閣の吐出管で１０ｄ／秒で移動速度は６５Ｉ／秒といら
た程度である。塗布終了後さらに１０〜６０秒の間回転
を持続させた後、スピナーの回転を停止すると、停止後
数秒〜数分間で乾燥塗膜が形成される。
固定する。この固定にはブラウン管のラグ部の穴を利用
する。最初は回転数１１００ｒｐ程度でブラウン管を回
転させ、回転が安定した後に、本発明の塗布ａＭ１成物
産物出管〃為ら吐出しながら、該吐出ｆをブラウン管外
表面中心部から両端側へ移動場せることにょシ、スピン
コートする。この時の吐出量は一列を挙げると、内径３
閣の吐出管で１０ｄ／秒で移動速度は６５Ｉ／秒といら
た程度である。塗布終了後さらに１０〜６０秒の間回転
を持続させた後、スピナーの回転を停止すると、停止後
数秒〜数分間で乾燥塗膜が形成される。
塗膜形成後１００〜２５０℃の温反範囲内で１０〜３０
分間程度焼成することにより、厚さ（ＬＯ１〜ｔｏμｍ
の透明導電性膜を外表面に被着したブラウン管が得られ
る。この透明導電性膜よシアースを増れば、ブラウン管
に発生する帯電電化を速やかに除去できる。
分間程度焼成することにより、厚さ（ＬＯ１〜ｔｏμｍ
の透明導電性膜を外表面に被着したブラウン管が得られ
る。この透明導電性膜よシアースを増れば、ブラウン管
に発生する帯電電化を速やかに除去できる。
第１図は本発明によシ透明導電性膜を被着したブラウン
管の一部切シ欠き概略図であシ、同図中１はフェースパ
ネル、２はファンネル、３はフェースパネル外表面、４
は透明導電性膜、５は防爆補強バンド、６はラグである
。
管の一部切シ欠き概略図であシ、同図中１はフェースパ
ネル、２はファンネル、３はフェースパネル外表面、４
は透明導電性膜、５は防爆補強バンド、６はラグである
。
以上はブラウン管本体について被着する例で説明したが
、本発明の方法はフェースパネル単体について実施する
ことも可能である。
、本発明の方法はフェースパネル単体について実施する
ことも可能である。
なお、ブラウン管本体において、焼成温度の制約がない
場合には、２５０℃以上の高温での焼成も勿論可能であ
るし、焼成時間についても同様に３０分を越える長時間
加熱も可能である。
場合には、２５０℃以上の高温での焼成も勿論可能であ
るし、焼成時間についても同様に３０分を越える長時間
加熱も可能である。
一般に高温、長時間焼成する程、膜のガラスとの固着力
や耐傷性、耐久性には向上がみられる。
や耐傷性、耐久性には向上がみられる。
しかし、本発明の処理液は１００℃、１０分間程度の緩
和な焼成条件でも、実用上何らの問題のない充分な被膜
を形成しうる。
和な焼成条件でも、実用上何らの問題のない充分な被膜
を形成しうる。
さらに本発明の処理液を用いて、ブラウン管等のように
は重量のない基体について高速回転でスピンコートする
ことは勿論可能である。
は重量のない基体について高速回転でスピンコートする
ことは勿論可能である。
本発明による透明導電性膜の厚さは（１０１〜ｔｏμｍ
（乾燥時）が好ましく、特に好ましくは（ＬＯ５〜Ｃ
Ｌ５μｍである。１０１μｍ未満では膜の耐久性に問題
があシ、ＬＯｐｍｔ−越えると膜にクラック発生の危険
がある。
（乾燥時）が好ましく、特に好ましくは（ＬＯ５〜Ｃ
Ｌ５μｍである。１０１μｍ未満では膜の耐久性に問題
があシ、ＬＯｐｍｔ−越えると膜にクラック発生の危険
がある。
本発明による透明導電性被膜は導電性物質として酸化錫
微粒子を含むため、１０６〜１０１０Ω１０の表面抵抗
値を示す。この表面抵抗値は塗布液組成物中の酸化錫微
粒子含量や、膜厚を調整することで、ある程度任意の値
を実現することが可能である。ブラウン管表面にこの透
明導電性被膜を被着し、アースを取ることでブラウン管
表面の帯電防止効果を得る点については、前記したとお
りである。
微粒子を含むため、１０６〜１０１０Ω１０の表面抵抗
値を示す。この表面抵抗値は塗布液組成物中の酸化錫微
粒子含量や、膜厚を調整することで、ある程度任意の値
を実現することが可能である。ブラウン管表面にこの透
明導電性被膜を被着し、アースを取ることでブラウン管
表面の帯電防止効果を得る点については、前記したとお
りである。
実施例１〜４及び比較例１〜５
本発明の実施例１〜４、及び比較列１〜３として、下記
の組成の処理液を調製した。なお、酸化錫微粒子のみｔ
数で表示し、その他の成分は命数で表示しである。
の組成の処理液を調製した。なお、酸化錫微粒子のみｔ
数で表示し、その他の成分は命数で表示しである。
実ｍ列１
酸化錫微粒子 ｔａｒ
Ｈ＊０ ５．ＩＣＣ５，１容遺
ラエタノール ４ａ４＃ ４ａＯ＃イン
グロビルアルコール ’ｓ４Ｎ Ｓ、４
７メチルエチルケトン ［Ｌ９Ｎ ［
Ｌ９ ＃エチルシリケー）４０ １．０＃
ｔＯ＃硝酸（６１％） １１５＃
ｑｌ ＃ジアセトンアルコール ５９．８１
３９．５ ＃実施例２ 酸化錫微粒子 １．２２ ）１．ｏ ５．９ＣＣＳ、８
容ｉｋ％エタノール ５６．５１ ５！Ｌ７
＃イングロビルアルコール ＆４＃
４５ ＃メチルエチルケトン １０１
１．Ｑ ｐエチルシリケート４０ １．１
ｃｃ １．１容遣う硝酸（６１ｓ） ｃＬ１
８１ １２ Ｉエチルセロンルプ ３α２＃２９．９
＃実施列３ 酸化錫微粒子 ｔ４ ｆ Ｈ，Ｑ ＆ａＣＣ＆７
容ｉ％エタノール ６４．４ｚ ６五６〃
イングロビルアルコール ７．５１ ７．２
１メチルエチルケトン １．２＆ １．
２＃エチルシリケート４０ １．３＃ １
．５１硝酸（６１％） ０．５０１ ［Ｌ
ＳＩジアセトンアルコール １４９ ｙ
１４．７ ｔｒメチルカルピトール ａｏ
＃ａｏｌＦ実施列４ 酸化実施校４ １．４２ １１、Ｏ＆ａＣＣ＆７７ｚ％ エタノール ６Ｌ４１６五８Ｎイングロビルア
ルコール １５１７．２１メチルエチルケトン
Ｌ２１ １．２１１エチルシリケート４０
１．５ ＃ １．３ １硝酸（６１％
） α２０ＣＣ（Ｌ２容ｊｉｉ％メチル
カルピトール １９．８ ｔｔ １ｔ、
ａ ｚ比較列１ 酸化錫微粒子 Ｌ４ ｆ Ｈ，Ｏ＆８Ｑ： ４７容ｆｉ％ エタノール ６４．４１１６五９１イングロビ
ルアルコール ２４９ ｐ ２４７ ＃メ
チルエチルケトン ｔ２ ｌ ｔ２ ｌ
エテルシリケー）４０ ＬＳＩ １．
３＃硝酸（６１％） ｃＬ２０Ｉ Ｑ、２
１比較例２ 酸化錫微粒子 ｔｏ ｒ Ｈ，Ｏ！ＬＩＣＣ，ａｎ容量倦 ：ｒ−１’／−ル６ａ５ ｚ ６７．８ ＃イングロ
ビルアルコール ５．４１Ｓ３１メチルエテルケ
ト７ α９ Ｉ α９Ｎエチルシリケート
４０ １．Ｏｔ １．０ ＃硝酸（６１
％）ＩＩＬ１５１Ｑ、２１ メタノール ２α０＃１９．８＃比較列３ 酸化錫微粒子 ［Ｌ１２ Ｈ，Ｏ五ａＣＣ五８容ｔ％ エタノール ５６．２１ ５５．９１イング
ロビルアルコール ｔ１＃４．１＃メチルエチル
ケトン ０．．７１！ｃＬ７ｔエテルシリケー
）４０ ＣＬ８＃ α８１硝酸（６１％
） ＣＬ１２ｙ （Ｈｚプテルセロンルプ
５！ａＯ＃ ５４．６ ＃実施例１
〜４、比較列１〜３の塗布液組成物を用いて、１４イン
チブラウン管を、基板面温度３０℃、回転数１０ Ｏｒ
ｐｍで処理液吐出波１０ｓ＋ｊ７１１６０．基板面中央
よシ両端へ６ ｃｓ／ａｅａの移動速度でスピンコート
塗布し、塗布終了後さらに５０秒間回転させた後スピナ
ー回転を停止した。この後２００℃で３０分間焼成して
導電性膜を被着した。製造時の条件、得られた導電性膜
の試験結果を表１にまとめて示す。
ラエタノール ４ａ４＃ ４ａＯ＃イン
グロビルアルコール ’ｓ４Ｎ Ｓ、４
７メチルエチルケトン ［Ｌ９Ｎ ［
Ｌ９ ＃エチルシリケー）４０ １．０＃
ｔＯ＃硝酸（６１％） １１５＃
ｑｌ ＃ジアセトンアルコール ５９．８１
３９．５ ＃実施例２ 酸化錫微粒子 １．２２ ）１．ｏ ５．９ＣＣＳ、８
容ｉｋ％エタノール ５６．５１ ５！Ｌ７
＃イングロビルアルコール ＆４＃
４５ ＃メチルエチルケトン １０１
１．Ｑ ｐエチルシリケート４０ １．１
ｃｃ １．１容遣う硝酸（６１ｓ） ｃＬ１
８１ １２ Ｉエチルセロンルプ ３α２＃２９．９
＃実施列３ 酸化錫微粒子 ｔ４ ｆ Ｈ，Ｑ ＆ａＣＣ＆７
容ｉ％エタノール ６４．４ｚ ６五６〃
イングロビルアルコール ７．５１ ７．２
１メチルエチルケトン １．２＆ １．
２＃エチルシリケート４０ １．３＃ １
．５１硝酸（６１％） ０．５０１ ［Ｌ
ＳＩジアセトンアルコール １４９ ｙ
１４．７ ｔｒメチルカルピトール ａｏ
＃ａｏｌＦ実施列４ 酸化実施校４ １．４２ １１、Ｏ＆ａＣＣ＆７７ｚ％ エタノール ６Ｌ４１６五８Ｎイングロビルア
ルコール １５１７．２１メチルエチルケトン
Ｌ２１ １．２１１エチルシリケート４０
１．５ ＃ １．３ １硝酸（６１％
） α２０ＣＣ（Ｌ２容ｊｉｉ％メチル
カルピトール １９．８ ｔｔ １ｔ、
ａ ｚ比較列１ 酸化錫微粒子 Ｌ４ ｆ Ｈ，Ｏ＆８Ｑ： ４７容ｆｉ％ エタノール ６４．４１１６五９１イングロビ
ルアルコール ２４９ ｐ ２４７ ＃メ
チルエチルケトン ｔ２ ｌ ｔ２ ｌ
エテルシリケー）４０ ＬＳＩ １．
３＃硝酸（６１％） ｃＬ２０Ｉ Ｑ、２
１比較例２ 酸化錫微粒子 ｔｏ ｒ Ｈ，Ｏ！ＬＩＣＣ，ａｎ容量倦 ：ｒ−１’／−ル６ａ５ ｚ ６７．８ ＃イングロ
ビルアルコール ５．４１Ｓ３１メチルエテルケ
ト７ α９ Ｉ α９Ｎエチルシリケート
４０ １．Ｏｔ １．０ ＃硝酸（６１
％）ＩＩＬ１５１Ｑ、２１ メタノール ２α０＃１９．８＃比較列３ 酸化錫微粒子 ［Ｌ１２ Ｈ，Ｏ五ａＣＣ五８容ｔ％ エタノール ５６．２１ ５５．９１イング
ロビルアルコール ｔ１＃４．１＃メチルエチル
ケトン ０．．７１！ｃＬ７ｔエテルシリケー
）４０ ＣＬ８＃ α８１硝酸（６１％
） ＣＬ１２ｙ （Ｈｚプテルセロンルプ
５！ａＯ＃ ５４．６ ＃実施例１
〜４、比較列１〜３の塗布液組成物を用いて、１４イン
チブラウン管を、基板面温度３０℃、回転数１０ Ｏｒ
ｐｍで処理液吐出波１０ｓ＋ｊ７１１６０．基板面中央
よシ両端へ６ ｃｓ／ａｅａの移動速度でスピンコート
塗布し、塗布終了後さらに５０秒間回転させた後スピナ
ー回転を停止した。この後２００℃で３０分間焼成して
導電性膜を被着した。製造時の条件、得られた導電性膜
の試験結果を表１にまとめて示す。
試験方法は下記のとおシであシ、表１中の○は変化なし
、Δはやや変化あシ、×は変化６４）を意味する。
、Δはやや変化あシ、×は変化６４）を意味する。
膜ムラ；目視によシ測定した。
表面抵抗；三菱油化（株）裏表面抵抗計ＭＯＰ −ＴＩ
Ｃ８ＴＫＲを使用して測定した。
Ｃ８ＴＫＲを使用して測定した。
鉛筆硬度；Ｊ工８ Ｄ ０２０２−７１の鉛筆硬度テス
トに従って測定した。
トに従って測定した。
耐摩耗性；消しゴム、（株）ライオン事務器製、高級事
務用白ゴム１１１ａ５０−５０を用いて１ゆ荷重で膜表
面を１００往復擦シ、膜ハガレ（ガラス面に目視で確認
でき るキズの発生）のないとき１００回と 表示した。
務用白ゴム１１１ａ５０−５０を用いて１ゆ荷重で膜表
面を１００往復擦シ、膜ハガレ（ガラス面に目視で確認
でき るキズの発生）のないとき１００回と 表示した。
耐沸騰水性；沸騰水中に３０分間浸漬した後、膜ハガレ
の有無および表面抵抗値の劣 化の有無を調べた。
の有無および表面抵抗値の劣 化の有無を調べた。
耐熱性；１２０℃の雰囲気中に５００時間暴露した後、
膜ハガレの有無および表面抵 抗値の劣化の有無を調べた。
膜ハガレの有無および表面抵 抗値の劣化の有無を調べた。
耐薬品性；５％Ｎａ□ｔ 水溶液又はガラスクリーナー
〔ジョンソン（株）製商品名ガラスクルーコＣＬ１％水
溶液中に２４時間浸漬した後、膜ハガレの有無および抵
抗 値の劣化の有無を調べた。
〔ジョンソン（株）製商品名ガラスクルーコＣＬ１％水
溶液中に２４時間浸漬した後、膜ハガレの有無および抵
抗 値の劣化の有無を調べた。
以上の実施１）１１〜４及び比較例１〜３の結果＞−ら
明らかなように、低蒸気圧溶媒を含有する本発明の処理
液（実施列１〜４）によれば室温付近での温度で１０
Ｏｒｐｍという低速回転のスピンコート法によシ膜ムラ
のない被膜を形成できる。低蒸気圧溶媒を含有しない比
較例１，２の処理液では同様条件のスピンコート法では
膜ムラが生じ、実用できない。また低蒸気圧溶媒含量の
多い比較列３の処理液も良好な塗布はできなかった。そ
して、本発明処理液による透明導電膜は表面抵抗、硬度
、耐摩耗性、耐久性がいずれも充分に優れていることが
判る。
明らかなように、低蒸気圧溶媒を含有する本発明の処理
液（実施列１〜４）によれば室温付近での温度で１０
Ｏｒｐｍという低速回転のスピンコート法によシ膜ムラ
のない被膜を形成できる。低蒸気圧溶媒を含有しない比
較例１，２の処理液では同様条件のスピンコート法では
膜ムラが生じ、実用できない。また低蒸気圧溶媒含量の
多い比較列３の処理液も良好な塗布はできなかった。そ
して、本発明処理液による透明導電膜は表面抵抗、硬度
、耐摩耗性、耐久性がいずれも充分に優れていることが
判る。
本発明による帯電防止処理液によシ、従来不可能であっ
たスピンコート法によるブラウン管又はそのフェースパ
ネル等大型で熱容量の大きいガラス基材への透明導電膜
の被着が、５００ｒｐｍ以下、１０〜５０℃の温度で可
能となった。
たスピンコート法によるブラウン管又はそのフェースパ
ネル等大型で熱容量の大きいガラス基材への透明導電膜
の被着が、５００ｒｐｍ以下、１０〜５０℃の温度で可
能となった。
これは浸漬法による被着に比べ格段に作業性がよく、歩
留り的にも良好であシ、製法上のメリットは極めて大き
い。勿論、ブラウン管以外にも大重量或いはその他の制
約によシ高速回転が不可能でスピンコート法が適用し難
かった物体へのスピンコート塗布が可能である。さらに
基板面温度範囲１０〜５０℃といり温度での塗布が可能
であシ、この温度は室温付近であるため年間を通して管
理し易い或いは容易に達成でき、作業も容易であるとい
う製造上の利点が大きい。
留り的にも良好であシ、製法上のメリットは極めて大き
い。勿論、ブラウン管以外にも大重量或いはその他の制
約によシ高速回転が不可能でスピンコート法が適用し難
かった物体へのスピンコート塗布が可能である。さらに
基板面温度範囲１０〜５０℃といり温度での塗布が可能
であシ、この温度は室温付近であるため年間を通して管
理し易い或いは容易に達成でき、作業も容易であるとい
う製造上の利点が大きい。
なお、本発明の帯電防止処理液は５００ ｒｐｍ以上の
高速回転でのスピンコート法にも利用できる。
高速回転でのスピンコート法にも利用できる。
本発明による透明導電性膜を被着したブラウン管は、帯
電防止効果に優れ、ブラウン管使用時の静電気による不
快感、ゴミ、ホコリ等の吸着による画面汚れや画質の低
下等を防ぐ優れた特性を有する。また、導電性物質であ
る酸化錫微粒子を含有する膜である丸め、水分吸着タイ
プの帯電防止膜に比べ、上記帯電防止効果は半永久的で
季節変動を受けないという極めて有利な特性を持つのに
加え、膜の強度、耐久性も充分である。
電防止効果に優れ、ブラウン管使用時の静電気による不
快感、ゴミ、ホコリ等の吸着による画面汚れや画質の低
下等を防ぐ優れた特性を有する。また、導電性物質であ
る酸化錫微粒子を含有する膜である丸め、水分吸着タイ
プの帯電防止膜に比べ、上記帯電防止効果は半永久的で
季節変動を受けないという極めて有利な特性を持つのに
加え、膜の強度、耐久性も充分である。
第１図は本発明に係わる帯電防止用の透明導電性膜を被
層したブラウン管の一部切欠き図である。
層したブラウン管の一部切欠き図である。
Claims (4)
- （１）スピンコート法による基板への塗布において、５
００ｒｐｍ以下の低速回転でかつ基板面温度が１０〜５
０℃の範囲内において塗布可能であることを特徴とする
帯電防止処理液。 - （２）酸化錫微粒子、シリカゾル及び分散用有機溶媒か
らなる分散溶液と該分散用有機溶媒に相溶で温度３０℃
における蒸気圧が１０ｍｍＨｇ以下の極性溶媒とからな
り、該極性溶媒の前記分散溶液に対する比が容量比で１
〜５０％である帯電防止処理液。 - （３）該極性溶媒が一価及び多価アルコール並びにその
エステル類及びエーテル類から選ばれる１種又は２種以
上の混合溶媒である特許請求の範囲第２項記載の帯電防
止処理液。 - （４）ブラウン管外表面にスピンコート法により前記第
（１）項に記載される帯電防止処理液を回転数５００ｒ
ｐｍ以下の低速回転でかつ基板面温度が１０〜５０℃の
範囲内において塗布した後、乾燥・焼成することにより
透明導電性膜を被着せしめることを特徴とする帯電防止
効果を有するブラウン管の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63128506A JP2516243B2 (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | 帯電防止処理液及び帯電防止効果を有するブラウン管の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63128506A JP2516243B2 (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | 帯電防止処理液及び帯電防止効果を有するブラウン管の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01299887A true JPH01299887A (ja) | 1989-12-04 |
| JP2516243B2 JP2516243B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=14986429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63128506A Expired - Fee Related JP2516243B2 (ja) | 1988-05-27 | 1988-05-27 | 帯電防止処理液及び帯電防止効果を有するブラウン管の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2516243B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0731487A1 (en) * | 1995-03-09 | 1996-09-11 | Chunghwa Picture Tubes, Ltd. | Antistatic coating for video display screen |
| US5763091A (en) * | 1994-10-27 | 1998-06-09 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Electroconductive substrate and method for forming the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280286A (ja) * | 1986-05-29 | 1987-12-05 | Taiyo Bussan Kk | 静電気防止性コ−テイング組成物 |
-
1988
- 1988-05-27 JP JP63128506A patent/JP2516243B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62280286A (ja) * | 1986-05-29 | 1987-12-05 | Taiyo Bussan Kk | 静電気防止性コ−テイング組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5763091A (en) * | 1994-10-27 | 1998-06-09 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Electroconductive substrate and method for forming the same |
| EP0731487A1 (en) * | 1995-03-09 | 1996-09-11 | Chunghwa Picture Tubes, Ltd. | Antistatic coating for video display screen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2516243B2 (ja) | 1996-07-24 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |