JPH1053758A - 導電膜形成用塗布液、その凍結体、導電膜の製造方法および陰極線管 - Google Patents

導電膜形成用塗布液、その凍結体、導電膜の製造方法および陰極線管

Info

Publication number
JPH1053758A
JPH1053758A JP21140296A JP21140296A JPH1053758A JP H1053758 A JPH1053758 A JP H1053758A JP 21140296 A JP21140296 A JP 21140296A JP 21140296 A JP21140296 A JP 21140296A JP H1053758 A JPH1053758 A JP H1053758A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
conductive film
coating solution
forming
cathode ray
ray tube
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21140296A
Other languages
English (en)
Inventor
Satoshi Takemiya
聡 竹宮
Yoshimi Otani
義美 大谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP21140296A priority Critical patent/JPH1053758A/ja
Publication of JPH1053758A publication Critical patent/JPH1053758A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
  • Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
  • Elimination Of Static Electricity (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】長期間保存できる導電膜形成用塗布液の凍結
体、均一成膜と凍結が可能な導電膜形成用塗布液、該凍
結体および該塗布液を用いた導電膜の製造方法の提供。 【解決手段】導電性微粒子を含む導電膜形成用塗布液の
凍結体、特定有機溶媒、水および導電性微粒子とからな
る導電膜形成用塗布液、該凍結体および該塗布液を用い
た導電膜の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電膜形成用塗布
液の凍結体、導電膜形成用塗布液、導電膜の製造方法お
よび陰極線管に関する。
【0002】
【従来の技術】ブラウン管は作動電圧として25〜32
kV程度の高電圧が印加されるため、その表面に帯電し
た静電気により粉塵が付着し画像が見難くなったり、外
表面に人体が触れた際の放電により電気ショックを受け
たりするため、その表面に導電膜を形成してこれを防止
することが広く行われている。
【0003】また、ブラウン管の前面ガラスであるパネ
ルの表面で外光が反射し、画像が見難くなるので、長時
間の視覚は眼精疲労を招きやすい。その防止策として、
帯電防止処理とともに可視光域での低反射処理を行うこ
とも必要となっている。加えて人体の安全性の点から、
ブラウン管のフライバックトランスと偏向ヨークコイル
から発生する電磁波の漏洩の防止が望まれてきた。
【0004】電磁波の漏洩は、ブラウン管の表面に透明
導電膜を形成することで防止できるが、一般に帯電防止
には表面抵抗108 〜1010Ω/□、電磁波遮蔽には表
面抵抗102 〜108 Ω/□、特に102 〜103 Ω/
□の膜が用いられている。
【0005】従来、このような低反射帯電防止膜として
は、屈折率と膜厚を所定の値に制御した複数の薄膜をガ
ラス表面に形成する方法が一般に知られている。
【0006】具体的には、特開平1−299887記載
の湿式法(スプレー法、スピンコート法等によりガラス
表面に透明導電膜および低屈折率膜を形成する方法)の
他、乾式法(CVD法、スパッタリング法、真空蒸着法
等で複数の薄膜を形成する方法)や、湿式法と乾式法の
両者を組み合わせた方法等があげられる。
【0007】湿式法は、乾式法に比べ、高価な真空装置
を必要としないため、大量生産や設備コスト面で有利で
ある。湿式法の場合、周囲光に対するコントラストを向
上させるため、塗膜形成用の塗布液に無機顔料、有機顔
料、有機染料等を添加し、光吸収性を付与することが比
較的容易である。
【0008】低反射帯電防止膜としては、空気側に低屈
折率材料膜、透明基材側に高屈折率で導電性材料からな
る膜の2層膜構成、または3層以上の多層膜構成による
光干渉膜が一般的である。このような多層膜構成による
表面反射防止法には、精密な膜厚制御と塗布面全体の膜
均一性が必要である。
【0009】スピンコートを行う際にパネル面上に異物
が存在すると、その周辺の膜厚が変化し干渉色の異なる
欠点が生じる。スピンコートの特徴として、ブラウン管
パネル表面に滴下された液は、パネルの回転によって生
じる遠心力により外周方向に広がるため、異物が存在す
るとそこを起点として外周方向に欠点が大きく拡大す
る。そこで異物付着防止のために塗布環境のクリーン化
が必要となるが、高クリーン度を維持するコストが大き
いため、異物が存在しても欠点が拡大しにくい塗布液が
求められていた。
【0010】また、膜の均一性を得るためには、導電性
微粒子が均一に塗膜形成用の塗布液中に分散しているこ
とが必要である。粒子の凝集物すなわち粗大粒子が塗布
液中に存在していると、塗布の際に膜表面に凝集物が発
生し、これが核となって欠点となることが多い。
【0011】一方、塗布液を長期保管する場合、ブラウ
ン運動により衝突した塗布液中の導電性微粒子同士が合
一し、経時的に凝集が進むのは良く知られている。この
ため従来、導電膜形成用塗布液は製造後限られた日数以
内で使用する必要があった。そこで、液の保管時の粒子
の凝集を抑制し液の使用期限の延長が望まれていた。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
膜形成用塗布液を長期間安定に保存できる導電膜形成用
塗布液の凍結体、該凍結体から得られる導電膜形成用塗
布液を用いた導電膜の製造方法および該導電膜が形成さ
れた陰極線管を提供することである。
【0013】また、本発明の目的は、ブラウン管表面等
に均一に成膜でき、異物が存在しても欠点が拡大しにく
く、また、長期間安定に保存できる導電膜形成用塗布液
および該塗布液を用いた導電膜の製造方法および該導電
膜が形成された陰極線管を提供することである。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性微粒子
を含む導電膜形成用塗布液の凍結体、該凍結体から得ら
れる導電膜形成用塗布液を用いた導電膜の製造方法およ
び該導電膜が形成された陰極線管を提供する。
【0015】本発明の導電膜形成用塗布液の凍結体を用
いることで導電膜形成用塗布液を長期間安定に保存でき
る。塗布液を塗布時以外の非使用時に凍結し、使用前に
解凍して塗布液とし、それを基体に塗布することで効率
的に導電膜を形成できる。
【0016】本発明の塗布液の凍結体においては、水を
40重量%以上含有することが好ましい。これは0℃以
下の所定の温度で容易に凍結体が得られるからである。
【0017】本発明の塗布液の凍結体は、例えば、有機
溶媒と、水と、導電性微粒子とを、水の含有割合が40
重量%以上となるように混合し、0℃以下で凍結するこ
とにより得られる。
【0018】本発明の塗布液の凍結体には、経時変化す
る成分が含まれていない。その結果、凍結貯蔵すること
により液の使用期限が大幅に延長できる。経時変化する
成分とは、シリケートの加水分解物や、遷移金属等のア
ルコキシドやその加水分解物、キレート化合物などであ
る。
【0019】本発明は、また、ブチルセロソルブ、N−
メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルアルコー
ル、N,N−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスル
ホキシドからなる群から選ばれる1種以上の有機溶媒
と、水と、導電性微粒子とを含む導電膜形成用塗布液で
あって、該塗布液中の前記有機溶媒の含有割合が0.5
〜60重量%、水の含有割合が40〜95重量%の割合
でることを特徴とする導電膜形成用塗布液および該塗布
液を用いた導電膜の製造方法および該導電膜が形成され
た陰極線管を提供する。
【0020】本発明の塗布液においては、水を40重量
%以上含有する。これは0℃以下の所定の温度で容易に
凍結体が得られるからである。一方、95重量%以下と
する。95重量%を超えると、陰極線管用パネルなど基
体に塗布した場合にハジキ等が発生し、均一に塗布する
ことが困難となるからである。
【0021】また、本発明の塗布液においては、ブチル
セロソルブ、N−メチルピロリドン、テトラヒドロフル
フリルアルコール、N,N−ジメチルホルムアミドおよ
びジメチルスルホキシドからなる群から選ばれる1種以
上の有機溶媒を0.5〜60重量%含む。これら有機溶
媒により、均一に成膜できる。
【0022】本発明の塗布液では、水を40重量%以上
含有するため、有機溶媒の含有割合は60重量%以下で
あるが、0.5重量%未満では良好な結果が得られな
い。
【0023】本発明における導電性微粒子としては、金
属酸化物微粒子または金属微粒子が用いられる。導電性
と分散性に優れることから、前記金属酸化物としては、
アンチモンドープ酸化スズ、インジウムスズ酸化物およ
び酸化ルテニウムの群から選ばれる1種以上が好まし
く、また、前記金属としては、銀、金、白金、ルテニウ
ム、パラジウム、ニッケルおよびコバルトからなる群か
ら選ばれる1種以上が好ましい。
【0024】アンチモンドーブ酸化スズ、インジウムス
ズ酸化物を用いると透明の導電膜が得られ、酸化ルテニ
ウム、銀またはルテニウムを用いた場合には、光吸収性
の低抵抗の導電膜が得られる。
【0025】本発明の塗布液は、前記有機溶媒と水と導
電性微粒子とを上記のような割合で含むため、基体に対
する塗れ性が良く、異物が存在しても均一に成膜でき
る。
【0026】本発明の塗布液には、黒色顔料を添加でき
る。黒色顔料としては、カーボンブラックおよび/また
はチタンブラックが好ましい。黒色顔料としてカーボン
ブラックおよび/またはチタンブラックを含むことで、
光吸収膜が得られ、高コントラストの本発明の導電膜を
形成できる。
【0027】本発明の塗布液は、凍結して貯蔵できる。
本発明の塗布液には経時変化する成分が含まれていない
ため、凍結貯蔵することにより液の使用期限が大幅に延
長できる。経時変化する成分とは、シリケートの加水分
解物や、遷移金属等のアルコキシドやその加水分解物、
キレート化合物などである。
【0028】本発明の塗布液を基体に塗布することによ
り導電膜を形成できる。本発明の塗布液を用いて形成さ
れる膜は、陰極線管用パネルなどの透明基体、特に、陰
極線管用パネルの画像が表示されるフェース面に好適で
ある。
【0029】本発明の塗布液の塗布方法は湿式法であれ
ば特に限定されない。陰極線管用パネル表面にスピンコ
ート法により膜を形成する場合、一般的には、陰極線管
用パネルフェースの外表面(以下、フェース面という)
を洗浄し乾燥した後、30〜50℃の温度に保ち、陰極
線管を100〜150rpmの低速で回転させながらフ
ェース面に対向して配置されたノズルから塗布液を滴下
する。
【0030】フェース面にかけられた塗布液は回転によ
って生じる遠心力により、フェース面の外表面に沿って
周辺方向に流れ、周辺部から余剰の塗布液が飛散し、フ
ェース外表面には均一な塗膜が形成される。導電性微粒
子を含む塗布液が均一に塗れ広がるためには表面張力、
粘度、乾燥速度を最適に制御することを要する。そこで
塗布液を構成する溶媒の表面張力、粘度、蒸気圧等を考
慮し、本発明のように配合することにより、フェース面
での膜厚偏差の少ない均一な膜が得られる。
【0031】本発明の塗布液は前記したように、凍結貯
蔵できるため、長期間安定であり、したがって、スピン
コート法のみならず、スプレーコート法や、ディップコ
ート等の任意の膜形成法に使用できる。
【0032】また、本発明の塗布液を用いて形成される
導電膜上には、低屈折率膜を形成し、低反射導電膜を構
成できる。低屈折率膜としては、シリカやフッ化マグネ
シウムなどがあげられる。
【0033】本発明の塗布液を用いて形成される導電膜
の膜厚は100nm程度、また、前記低屈折率膜の膜厚
は、100nm程度が好ましい。
【0034】
【実施例】以下に実施例(例1〜9および11)、比較
例(例10および12)を具体的に説明するが、本発明
は以下の実施例に限定されない。
【0035】[例1〜10]表1の微粒子欄に示す微粒
子を、表1の水欄に示す量の水(イオン交換水)中に分
散させた後、表1の有機溶媒欄に示す有機溶媒を撹拌混
合して導電膜形成用塗布液(塗布液A)を得た。なお、
表1中の数字は、原料量(単位:重量%)を示す。
【0036】なお、Sb:SnO2 はアンチモンドーブ
酸化スズ、ITOはインジウムスズ酸化物、Agは銀、
Ruはルテニウム、C−Bはカーボンブラック、Ti−
Bはチタンブラック、SiO2 −Sはシリカゾル、を示
す。また、BCはブチルセロソルブ、N−MPはN−メ
チルピロリドン、THFAはテトラヒドロフルフリルア
ルコール、DMFはN,N−ジメチルホルムアミド、D
MSOはジメチルスルホキシド、ETAはエタノール、
ECはエチルセロソルブを示す。
【0037】次に正ケイ酸エチル4重量%、濃硝酸1重
量%、エタノール60重量%、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル25重量%、ジアセトンアルコール1
0重量%を混合、撹拌して加水分解、重合を行い低屈折
率膜形成用塗布液(塗布液B)を得た。
【0038】フェース面を洗浄、乾燥後、30〜50℃
の温度に保ち、陰極線管を100〜150rpmの低速
で回転させながら、フェース面に対向して配置されたノ
ズルから塗布液Aを滴下した。塗膜の乾燥後、再度陰極
線管を100〜150rpmの低速で回転させながら塗
布液Bを滴下した。次に、フェース面を160℃で30
分保持することにより、表面に低反射導電膜を形成し
た。なお、成膜は、クリーン度1000のブースの下で
行った。
【0039】得られた低反射導電膜について、フェース
面内の膜厚ムラについて分光反射率測定システム(イー
ジー アンド ガンマ サイエンス社製)により評価し
た結果を表2に示す。評価方法としては、前記システム
により、フェース面内の反射特性を測定し、フェース面
内におけるボトム波長の最大値と最小値を測定し、膜厚
が厚いほどボトム波長は長波長側にシフトし、膜厚が薄
いほどボトム波長は短波長側にシフトするため、最大値
と最小値の差(すなわち膜厚ムラ)が少ないほど、均一
な膜であるとした。
【0040】また、外観欠点の目立ちやすさについて評
価した結果を表2に示す。評価方法としては、外観検査
を行い、2mm以上の尾引きを伴う欠点の個数を数え
た。
【0041】[例11]例2において用いた塗布液Aに
代えて、例2の塗布液Aを−20℃で凍結し4カ月保管
後解凍した塗布液を用いた以外は例2と同様に成膜し、
評価した。結果を表2に示す。
【0042】[例12]例9において用いた塗布液Aに
代えて、例9の塗布液Aを室温(25℃)にて4カ月保
管した後の塗布液を用いた以外は例9と同様に成膜し、
評価した。結果を表2に示す。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
【発明の効果】本発明の導電膜形成用塗布液の凍結体を
用いることにより、導電膜形成用塗布液を長期間安定に
保存できる。
【0046】また、本発明の導電膜形成用塗布液によれ
ば、ブラウン管表面等に導電膜を均一に成膜でき、か
つ、基体表面に異物が存在しても、異物に起因する欠点
がきわめて少ない導電膜が得られることから、テレビジ
ョン放送等の受信に用いる陰極線管、液晶ディスプレ
イ、プラズマディスプレイ等の画像表示装置の画像表示
域外面に好ましく用いられ、帯電防止効果や電磁波遮蔽
効果を付与できる。
【0047】また、本発明の導電膜形成用塗布液は、長
期間安定に保存できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01J 9/20 H01J 9/20 A 29/88 29/88 H05F 1/02 H05F 1/02 E // C23C 24/00 C23C 24/00

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】導電性微粒子を含む導電膜形成用塗布液の
    凍結体。
  2. 【請求項2】請求項1の凍結体を解凍し導電膜形成用塗
    布液を得て、基体上に、該塗布液を塗布して形成するこ
    とを特徴とする導電膜の製造方法。
  3. 【請求項3】請求項1の凍結体を解凍し導電膜形成用塗
    布液を得て、基体上に、該塗布液を塗布後、低屈折率膜
    を形成することを特徴とする低反射導電膜の製造方法。
  4. 【請求項4】陰極線管用パネルの画像が表示されるフェ
    ース面上に、請求項2の導電膜の製造方法により導電膜
    が形成された陰極線管。
  5. 【請求項5】有機溶媒と、水と、導電性微粒子とを、水
    の含有割合が40重量%以上となるように混合し、0℃
    以下で凍結することを特徴とする導電膜形成用塗布液の
    凍結体の製造方法。
  6. 【請求項6】ブチルセロソルブ、N−メチルピロリド
    ン、テトラヒドロフルフリルアルコール、N,N−ジメ
    チルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドからなる
    群から選ばれる1種以上の有機溶媒と、水と、導電性微
    粒子とを含む導電膜形成用塗布液であって、該塗布液中
    の前記有機溶媒の含有割合が0.5〜60重量%、水の
    含有割合が40〜95重量%の割合であることを特徴と
    する導電膜形成用塗布液。
  7. 【請求項7】塗布液中に黒色顔料として、カーボンブラ
    ックおよび/またはチタンブラックを含むことを特徴と
    する請求項6の導電膜形成用塗布液。
  8. 【請求項8】基体上に、請求項6または7の導電膜形成
    用塗布液を塗布して形成することを特徴とする導電膜の
    製造方法。
  9. 【請求項9】基体上に、請求項6または7の導電膜形成
    用塗布液を塗布後、低屈折率膜を形成することを特徴と
    する低反射導電膜の製造方法。
  10. 【請求項10】陰極線管用パネルの画像が表示されるフ
    ェース面上に、請求項6または7の導導電膜形成用塗布
    液を塗布して形成された導電膜を有する陰極線管。
JP21140296A 1996-08-09 1996-08-09 導電膜形成用塗布液、その凍結体、導電膜の製造方法および陰極線管 Pending JPH1053758A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21140296A JPH1053758A (ja) 1996-08-09 1996-08-09 導電膜形成用塗布液、その凍結体、導電膜の製造方法および陰極線管

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21140296A JPH1053758A (ja) 1996-08-09 1996-08-09 導電膜形成用塗布液、その凍結体、導電膜の製造方法および陰極線管

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1053758A true JPH1053758A (ja) 1998-02-24

Family

ID=16605374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21140296A Pending JPH1053758A (ja) 1996-08-09 1996-08-09 導電膜形成用塗布液、その凍結体、導電膜の製造方法および陰極線管

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1053758A (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001088054A1 (en) * 2000-05-19 2001-11-22 Toshio Komuro Composition for far infrared irradiation with excellent antistatic property and fiber and textile product both containing the same
WO2006046431A1 (ja) * 2004-10-26 2006-05-04 Asahi Glass Company, Limited 無機塗料組成物、導電性塗膜及び導電性塗膜の形成方法
JP2009076949A (ja) * 2009-01-15 2009-04-09 Nichia Corp Led表示装置およびその使用方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001088054A1 (en) * 2000-05-19 2001-11-22 Toshio Komuro Composition for far infrared irradiation with excellent antistatic property and fiber and textile product both containing the same
WO2006046431A1 (ja) * 2004-10-26 2006-05-04 Asahi Glass Company, Limited 無機塗料組成物、導電性塗膜及び導電性塗膜の形成方法
JPWO2006046431A1 (ja) * 2004-10-26 2008-05-22 旭硝子株式会社 無機塗料組成物、導電性塗膜及び導電性塗膜の形成方法
JP2009076949A (ja) * 2009-01-15 2009-04-09 Nichia Corp Led表示装置およびその使用方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5446339A (en) Cathode ray tube having antistatic/anti-reflection film-covered transparent material laminated body
DE69719107T2 (de) Zusammensetzung für reflexionsfreie, antistatische Beschichtung
EP0649160A1 (en) Method of manufacturing a coating on a display screen and a display device comprising a display screen having a coating
US5965975A (en) Conductive anti-reflection film, fabrication method thereof, and cathode ray tube therewith
JP3272111B2 (ja) 低屈折率膜形成用塗料、帯電防止・反射防止膜および帯電防止・反射防止膜付き透明積層体並びに陰極線管
JPH0656478A (ja) 複合機能材
JPH03285233A (ja) コーティング組成物およびその製造方法ならびにこのコーティング組成物をコーティングした映像表示器の製造方法
KR100330315B1 (ko) 도전성반사방지막및음극선관
NO308862B1 (no) Antistatisk beleggsblanding, anvendelse derav og framgangsmÕte for framstilling av en transparent ledende løsning
JPH1167083A (ja) 陰極線管の製造方法
JPH05290634A (ja) 導電性・高屈折率膜形成用塗料及び導電性・高屈折率膜付き透明材料積層体
JP2000191948A (ja) 色純度向上機能を有する膜を形成するための組成物
JP2892250B2 (ja) 帯電防止・高屈折率膜形成用塗料、及び帯電防止・反射防止膜付き透明積層体並びに表示装置
JPH09235143A (ja) 反射防止膜形成用塗布液、反射防止膜及び陰極線管
JPH07235220A (ja) 透明導電性基板およびその作製方法
JP2575273B2 (ja) 電界シールド用透明導電膜
JPH07315881A (ja) オーバーコート膜の形成方法
JP2516243B2 (ja) 帯電防止処理液及び帯電防止効果を有するブラウン管の製造方法
JPH0762323A (ja) 着色膜形成用塗布液、着色膜およびその製造方法
JP4061052B2 (ja) 画像表示装置用フェースパネルの表面処理方法、およびこの表面処理を施されたフェースパネルを備えた画像表示装置
JPH07230775A (ja) 電界シールド用透明導電膜
KR920001836B1 (ko) 음극선관
JP2002343149A (ja) 透明導電層の形成方法
KR920007184B1 (ko) 대전방지피막
KR920001838B1 (ko) 음극선관의 제조방법