JPH01301714A - 電導性共重合体及びその製造法 - Google Patents
電導性共重合体及びその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は置換アニリンとアニリン又は別の置換アニリン
との共重合によって形成される電導性共重合体及びその
製造法に関する。
との共重合によって形成される電導性共重合体及びその
製造法に関する。
アニリンの重合体は長年の間知られており、即ち１世紀
以上も前に、白金電極での硫酸水溶液中でアニリンを陽
極酸化した最終生成物が当分野の研究者によって吹抜に
「アニリンブラック」と呼ばれた暗緑色の沈澱物である
ことはジャーナルオブ ザ ケミカル ソサイアティ（
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ） １５＋１６０１８６２）に報告されてい
た。同様な結果はアニリンの塩酸溶液の陽極酸化につい
ても得られた。アニリンとＨ２０□又はｖｃρ３との化
学的な酸化重合はＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＣｈｅ
ｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、 ＩＯＬ １１１７．
（１９１２）に報告されていた。この化学的な重合／酸
化の主生成物はエメラルジンとして知られる線状オクタ
マーであ最近、その主要な反復単位としてキノンジイミ
ン構造を有するアニリン重合体は英国特許第２１５１２
４２号明細書に記載されている。他の研究者はアニリン
ホモ重合体も記載しており、英国特許第２１６９６０８
号及び第２１２４６３５号明細書が参照される。
以上も前に、白金電極での硫酸水溶液中でアニリンを陽
極酸化した最終生成物が当分野の研究者によって吹抜に
「アニリンブラック」と呼ばれた暗緑色の沈澱物である
ことはジャーナルオブ ザ ケミカル ソサイアティ（
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ） １５＋１６０１８６２）に報告されてい
た。同様な結果はアニリンの塩酸溶液の陽極酸化につい
ても得られた。アニリンとＨ２０□又はｖｃρ３との化
学的な酸化重合はＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＣｈｅ
ｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、 ＩＯＬ １１１７．
（１９１２）に報告されていた。この化学的な重合／酸
化の主生成物はエメラルジンとして知られる線状オクタ
マーであ最近、その主要な反復単位としてキノンジイミ
ン構造を有するアニリン重合体は英国特許第２１５１２
４２号明細書に記載されている。他の研究者はアニリン
ホモ重合体も記載しており、英国特許第２１６９６０８
号及び第２１２４６３５号明細書が参照される。
アニリンとピロニル又は置換ピロールとの共重合体は英
国特許第２１８４７３８号明細書に記載されている。
国特許第２１８４７３８号明細書に記載されている。
本発明者は今般共単量体が置換アニリンであるアニリン
又は置換アニリンの共重合体を開発した。
又は置換アニリンの共重合体を開発した。
それ教本発明によると、一般式（Ｉ）：〔式中Ｒはオル
ト又はメタ位にあって水素、Ｃｌ−ｌ１ｌアルキル、Ｃ
ｌ−６アルコキシ、アミノ、クロル、ブロム、スルホ、
カルボキシ、ヒドロキシ基又は次式（■）： （但しＲ″はアルキル又はアリール基である）の基であ
り：Ｒ′は水素、Ｃ１−６アルキル又はアリール基であ
る〕のアニリン単量体と前記式（１）の別のアニリン単
量体の少なくとも１種との共重合体であって、該共重合
体は対イオンＸ（但しＸはＣｆ−、Ｂｒ−，５Ｏ４＝
、ＢＦ４− 、ＰＦ６− 、ｔｈＰＯ３−、ＨｚＰＯ４
−。
ト又はメタ位にあって水素、Ｃｌ−ｌ１ｌアルキル、Ｃ
ｌ−６アルコキシ、アミノ、クロル、ブロム、スルホ、
カルボキシ、ヒドロキシ基又は次式（■）： （但しＲ″はアルキル又はアリール基である）の基であ
り：Ｒ′は水素、Ｃ１−６アルキル又はアリール基であ
る〕のアニリン単量体と前記式（１）の別のアニリン単
量体の少なくとも１種との共重合体であって、該共重合
体は対イオンＸ（但しＸはＣｆ−、Ｂｒ−，５Ｏ４＝
、ＢＦ４− 、ＰＦ６− 、ｔｈＰＯ３−、ＨｚＰＯ４
−。
アリールスルホネ−１・、アレンジカルホキシレー１−
．アレンカルボキシレート、ポリスチレンスルホネート
、ポリアクリレート、アルキルスルホネート、ビニルス
ルボネ−１・、ビニルヘンゼンスルホネート、セルロー
ススルホネート、セルロースサルフェート又は過フン素
化ポリアニオンである）を含有していることを特徴とす
る電導性共重合体が提供される。
．アレンカルボキシレート、ポリスチレンスルホネート
、ポリアクリレート、アルキルスルホネート、ビニルス
ルボネ−１・、ビニルヘンゼンスルホネート、セルロー
ススルホネート、セルロースサルフェート又は過フン素
化ポリアニオンである）を含有していることを特徴とす
る電導性共重合体が提供される。
アリールスルボネ−１・の例はｐ−トルエンスルホ＊−
１−，ベンゼンスルホネート、９．１０−アントラキノ
ンスルホネート及びアントラセンスルホネートであり、
アレンジカルホキシレーＩ・の例はフタレートであり、
アレンカルボキシレートの例はヘンヅエー１−である。
１−，ベンゼンスルホネート、９．１０−アントラキノ
ンスルホネート及びアントラセンスルホネートであり、
アレンジカルホキシレーＩ・の例はフタレートであり、
アレンカルボキシレートの例はヘンヅエー１−である。
好ましい共重合体はアニリンと０−アニシジン。
ｍ−スルファニル酸又は０−アミンフェノールとの共重
合体、又はｏ−ｔ・ルイジンと０−アミノフェノール。
合体、又はｏ−ｔ・ルイジンと０−アミノフェノール。
０−エヂルアニリン又は０−フェニレンジアミンとの共
重合体である。
重合体である。
共重合は前記式（１）のアニリン単量体を、前記式（Ｉ
）の別の単量体である少なくとも１種の共単量体の存在
下にアニリン単量体又は共単量体よりも高い酸化電位を
有する酸化剤（ｏｘｉｄａｎｔ）で酸化することにより
実施でき、その際ごの酸化は対イオンＸを与える酸１１
Ｘの存在下であるいは対イオンＸを与えるために酸化し
た単量体に酸１１Ｘを順次添加しながら行なうものとす
る。該反応は水溶液中で行なうのが好ましい。
）の別の単量体である少なくとも１種の共単量体の存在
下にアニリン単量体又は共単量体よりも高い酸化電位を
有する酸化剤（ｏｘｉｄａｎｔ）で酸化することにより
実施でき、その際ごの酸化は対イオンＸを与える酸１１
Ｘの存在下であるいは対イオンＸを与えるために酸化し
た単量体に酸１１Ｘを順次添加しながら行なうものとす
る。該反応は水溶液中で行なうのが好ましい。
酸化剤の濃度はアニリン単量体又は共単量体の濃度の０
．５〜３倍の範囲にあるのが好ましい。酸ＨＸの濃度は
０．５〜４モルの範囲にあるのが好ましい。反応は４０
℃以下の温度で行なうのが好ましく、０〜４０’Ｃの範
囲の温度であるのがより好ましい。
．５〜３倍の範囲にあるのが好ましい。酸ＨＸの濃度は
０．５〜４モルの範囲にあるのが好ましい。反応は４０
℃以下の温度で行なうのが好ましく、０〜４０’Ｃの範
囲の温度であるのがより好ましい。
適当な酸化剤は過硫酸アンモニウム、ジクロム酸カリウ
ム、過酸化水素及び塩素酸ナトリウムである。
ム、過酸化水素及び塩素酸ナトリウムである。
前記の共重合体は種々の条件下で電気化学的に製造でき
る。共重合が生起する電極は通常白金、黒鉛、タングス
テン、チタン、ニオフ、ニッケル。
る。共重合が生起する電極は通常白金、黒鉛、タングス
テン、チタン、ニオフ、ニッケル。
鉛又はインジウム−錫オキシドから形成される。
電気化学的共重合のアニオンはＸに関して定義した対イ
オンの何れかである。
オンの何れかである。
電気化学的共重合は、溶剤中で例えばアセトニ１− Ｉ
Ｊル２ ジクロルメタン、クロロホルム、ニトロメクン
１ 二Ｉ・ロヘンセン、プロピレンカーボネート、Ｎ−
メチルピロリドン、スルポラン、ジメチルホルムアミｌ
−，ジメチルスルホキシド又はトリクロルヘンゼン中で
実施できる。溶剤中の重合はピリジンの如きプロ］・ン
抽出剤の存在下で行なうのが好ましい。別法として、電
気化学的重合は水性媒質中で好ましくは水性酸性媒質中
で行ない得るが、中性又は塩基性条件もまた使用し得る
。
Ｊル２ ジクロルメタン、クロロホルム、ニトロメクン
１ 二Ｉ・ロヘンセン、プロピレンカーボネート、Ｎ−
メチルピロリドン、スルポラン、ジメチルホルムアミｌ
−，ジメチルスルホキシド又はトリクロルヘンゼン中で
実施できる。溶剤中の重合はピリジンの如きプロ］・ン
抽出剤の存在下で行なうのが好ましい。別法として、電
気化学的重合は水性媒質中で好ましくは水性酸性媒質中
で行ない得るが、中性又は塩基性条件もまた使用し得る
。
本発明の共重合体は電導性でありそれ故薄膜技術におい
て、ＥＭＩ／ＩＩＦｙＡ蒔材料として、静型材料として
、電気クロム（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ）デイス
プレーシステムにおいて、イオンセンサー及びｐＨセン
サーとして、ハンテリーの電極材料として、電極の保護
被膜として及び金属イオンの選択的電着用の電極として
有用である。
て、ＥＭＩ／ＩＩＦｙＡ蒔材料として、静型材料として
、電気クロム（ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｒｏｍｉｃ）デイス
プレーシステムにおいて、イオンセンサー及びｐＨセン
サーとして、ハンテリーの電極材料として、電極の保護
被膜として及び金属イオンの選択的電着用の電極として
有用である。
本発明を次に実施例を参照して更に説明する。
ポリ （ｍ−スルファニル酸）はきわめて水溶性である
ので都合良くは単離し得ないことが見出された。ｍ−ス
ルファニル酸とアニリンとからなる共重合体は単離でき
しかもポリ （アニリン）の高い電導性とポリ （ｍ−
スルファニル酸）の高い溶解度とを保持している。
ので都合良くは単離し得ないことが見出された。ｍ−ス
ルファニル酸とアニリンとからなる共重合体は単離でき
しかもポリ （アニリン）の高い電導性とポリ （ｍ−
スルファニル酸）の高い溶解度とを保持している。
共重合体の種々の製造の詳細は以下の表１に与える。
実】１江１
アニリン（４，６Ｘ１０−３モル）と。−アニシジン（
４，６ＸＩＯ−３モル）とをＬＭ ＨＣＩ （９０ｍ
Ｎ）に溶解させ、該溶液を氷／水浴中で０．５時間２℃
に冷却した。
４，６ＸＩＯ−３モル）とをＬＭ ＨＣＩ （９０ｍ
Ｎ）に溶解させ、該溶液を氷／水浴中で０．５時間２℃
に冷却した。
１０ｍ１の１）１１１ＣＩ２に入れた過硫酸アンモニウ
ム（１３，８ＸＩＯ−３モル）を前記の攪拌した冷却溶
液に滴加した。０．５時間後に、暗青緑色の沈澱物が形
成された。該混合物を更に１．５時間２℃で攪拌し、吸
引濾過し、濾液が殆んど無色となるまで数回分のＩＨＨ
Ｃｌ （１００ｍＲ） Ｔ：洗浄した。青緑色の生成物
を４０’Ｃで２４時間真空炉中で乾燥させた。σ容積・
１．ｌＸ１０−’Ｓｃｍ−’ （ディスク）。
ム（１３，８ＸＩＯ−３モル）を前記の攪拌した冷却溶
液に滴加した。０．５時間後に、暗青緑色の沈澱物が形
成された。該混合物を更に１．５時間２℃で攪拌し、吸
引濾過し、濾液が殆んど無色となるまで数回分のＩＨＨ
Ｃｌ （１００ｍＲ） Ｔ：洗浄した。青緑色の生成物
を４０’Ｃで２４時間真空炉中で乾燥させた。σ容積・
１．ｌＸ１０−’Ｓｃｍ−’ （ディスク）。
ル比）悲伍戊
アニリンと０−アニシジンとの原料比が３；１ である
以外は実施例２の方法と同様に該方法を反復した。得ら
れた共重合体はσ容積・３．３Ｘ１０−２３ｃｍ−’（
ディスク）を有した。
以外は実施例２の方法と同様に該方法を反復した。得ら
れた共重合体はσ容積・３．３Ｘ１０−２３ｃｍ−’（
ディスク）を有した。
実施例４
ル比）の合成
アニリンと。−アニシジンとの原料比が７：１である以
外は実施例２の方法と同様に反復した。得られた共重合
体はσ容積＝ ３．６３ｘ１．Ｏ−’ Ｓｃｍ−’ （
デイグ）を有した。
外は実施例２の方法と同様に反復した。得られた共重合
体はσ容積＝ ３．６３ｘ１．Ｏ−’ Ｓｃｍ−’ （
デイグ）を有した。
アニリン（０、１，４モル）と０−アニシジン（０，０
２モル）とを０．１６モルのｐ−トルエンスルホン酸（
１５０ｍｐ、）添加した。白色沈澱物が生成した。過硫
酸アンモニウム（］３０．ｙｎの水中の０９１６モル）
を激しく撹拌しながらこれに徐々に添加した。５分後に
、該混合物はかなりａ稠化し、攪拌を更に３時間持続さ
せてから濾過し、水洗し、１００ ’Ｃで真空中で一夜
乾燥させた。得られた黒色粉末（１７，２ｇ ）は０．
２９５ｃｍ−’の容積電導率を有した。
２モル）とを０．１６モルのｐ−トルエンスルホン酸（
１５０ｍｐ、）添加した。白色沈澱物が生成した。過硫
酸アンモニウム（］３０．ｙｎの水中の０９１６モル）
を激しく撹拌しながらこれに徐々に添加した。５分後に
、該混合物はかなりａ稠化し、攪拌を更に３時間持続さ
せてから濾過し、水洗し、１００ ’Ｃで真空中で一夜
乾燥させた。得られた黒色粉末（１７，２ｇ ）は０．
２９５ｃｍ−’の容積電導率を有した。
実施例６
丘國
５．４ ｇのｏ−）ルイジン（０，０５モル）と６．１
．ｇの０−エチルアニリン（０，０５モル）とを、激し
く攪拌しなからｐ−トルエンスルホン酸（１９，０ｇ
）含有溶液１．００ｄに添加した。過硫酸アンモニウム
（８０ｍＲの水中の２２．８ｇ）を添加するとコーヒー
色の沈澱物を分解させ、溶液は暗色化した。更に１５時
間攪拌後に、反応混合物を吸引濾過し、水洗し、９０℃
で真空中で乾燥させた。
．ｇの０−エチルアニリン（０，０５モル）とを、激し
く攪拌しなからｐ−トルエンスルホン酸（１９，０ｇ
）含有溶液１．００ｄに添加した。過硫酸アンモニウム
（８０ｍＲの水中の２２．８ｇ）を添加するとコーヒー
色の沈澱物を分解させ、溶液は暗色化した。更に１５時
間攪拌後に、反応混合物を吸引濾過し、水洗し、９０℃
で真空中で乾燥させた。
得られた暗黒褐色の粉末（１１，３５ｇ ）は１．２Ｘ
１０−’Ｓｃｍ−’の容積電導率を有した。
１０−’Ｓｃｍ−’の容積電導率を有した。
該共重合体はＮ−メチルピロリドンに可溶性（１００ｇ
のＮ−メチルピロリドン中に０．］、ｇ）であり、暗青
色溶液を生じた。１％の濃度で青緑色の懸濁液を生し、
５％の濃度で暗緑色の懸濁液を生じた。
のＮ−メチルピロリドン中に０．］、ｇ）であり、暗青
色溶液を生じた。１％の濃度で青緑色の懸濁液を生し、
５％の濃度で暗緑色の懸濁液を生じた。
厚さ１０μの流延フィルムの容積電導率は２．４Ｘ１０
−”５ｃｒｎ−’であった。１０１〜１Ｏ−６ＳＯの表
面電導率を有する緑色の透明フィルム（透過率１０〜２
０％）が容易に得られた。該共重合体はその構成ホモ重
合体よりも溶剤流延するのが容易であることが見出され
た。
−”５ｃｒｎ−’であった。１０１〜１Ｏ−６ＳＯの表
面電導率を有する緑色の透明フィルム（透過率１０〜２
０％）が容易に得られた。該共重合体はその構成ホモ重
合体よりも溶剤流延するのが容易であることが見出され
た。
１．０９ｇのＯ−アミノフェノールをｐ−トルエンスル
ホン酸溶液（ＬｏｏｍＩＡ中の２２．８３ ｇ）に溶解
させ、９．３１ｇのアニリンをこれに添加した。濃密な
白色沈澱物が形成された。過硫酸アンモニウム（１００
ｄ中の２５．１ｇ）を徐々に添加しながらこの沈澱物を
機械的に攪拌し、すると沈澱物は再溶解し、溶液は暗褐
色となった。該溶液を次いで５０℃に加熱し、更に１０
分間攪拌した後に該混合物は濃厚化して泥状の緑色懸濁
物を得た。該懸濁物を更に３時間攪拌してから濾過し、
水洗し、真空中で１２時間９０゛Ｃで乾燥させた。得ら
れた緑色の粉末は９ Ｘｌ、０−２３ｃｍ−’の容積電
導率を有した。
ホン酸溶液（ＬｏｏｍＩＡ中の２２．８３ ｇ）に溶解
させ、９．３１ｇのアニリンをこれに添加した。濃密な
白色沈澱物が形成された。過硫酸アンモニウム（１００
ｄ中の２５．１ｇ）を徐々に添加しながらこの沈澱物を
機械的に攪拌し、すると沈澱物は再溶解し、溶液は暗褐
色となった。該溶液を次いで５０℃に加熱し、更に１０
分間攪拌した後に該混合物は濃厚化して泥状の緑色懸濁
物を得た。該懸濁物を更に３時間攪拌してから濾過し、
水洗し、真空中で１２時間９０゛Ｃで乾燥させた。得ら
れた緑色の粉末は９ Ｘｌ、０−２３ｃｍ−’の容積電
導率を有した。
５．４６ｇの０−アミノフェノールをｐ−トルエンスル
ポン酸溶液（１００ｍＲの水中の２２．８３ ｇ）に添
加し、微細な桃色沈澱物が得られた。激しく機械的に攪
拌しながら該沈澱物にｏ−）ルイジン（５，３６ｇ）を
添加した。該溶液を数分間５０℃まで加温し、８０ｍ！
の水中の２２．８２ ｇの過硫酸アンモニウムを滴加し
た。該溶液を更に３時間攪拌してから、濾過し、水洗し
、真空中で９０℃で１２時間乾燥させた。得られた褐色
粉末（６，５ｇ）は１ ｘｌ、Ｏ−８０−８Ｓ’の容積
電導率を有した。
ポン酸溶液（１００ｍＲの水中の２２．８３ ｇ）に添
加し、微細な桃色沈澱物が得られた。激しく機械的に攪
拌しながら該沈澱物にｏ−）ルイジン（５，３６ｇ）を
添加した。該溶液を数分間５０℃まで加温し、８０ｍ！
の水中の２２．８２ ｇの過硫酸アンモニウムを滴加し
た。該溶液を更に３時間攪拌してから、濾過し、水洗し
、真空中で９０℃で１２時間乾燥させた。得られた褐色
粉末（６，５ｇ）は１ ｘｌ、Ｏ−８０−８Ｓ’の容積
電導率を有した。
０−フェニレンジアミン（５，４１ｇ ） とｏ−トル
イジン（５，３６ｇ ） とをｐ−トルエンスルホン
酸溶液（１００成の水中の２８．５３ ｇ＞ に激し
く機械攪拌しながら添加した。次いで該溶液を数分間５
０’Ｃまで加温し、８０雁の水中の２２．８２ ｇの過
硫酸アンモニウムを滴加した。該溶液を更に３時間攪拌
してから濾過し、水洗し、真空中で９０℃で１２時間乾
燥させた。得られた暗青色の粉末（４，７ｇ）は６ Ｘ
ｌ０−’ Ｓｃ＋ｎ−’の容積電導率を有した。
イジン（５，３６ｇ ） とをｐ−トルエンスルホン
酸溶液（１００成の水中の２８．５３ ｇ＞ に激し
く機械攪拌しながら添加した。次いで該溶液を数分間５
０’Ｃまで加温し、８０雁の水中の２２．８２ ｇの過
硫酸アンモニウムを滴加した。該溶液を更に３時間攪拌
してから濾過し、水洗し、真空中で９０℃で１２時間乾
燥させた。得られた暗青色の粉末（４，７ｇ）は６ Ｘ
ｌ０−’ Ｓｃ＋ｎ−’の容積電導率を有した。
実施例１０
体の合成
ｏ−トルイジン（１，１，１ｇ） と０−エチルアニリ
ン（１，２１ｇ） と０−アミノフェノール（１，１
ｇ） とを激しく磁気攪拌しなからｐ−トルエンスル
ボン酸溶液（３０ｍＲの水に入れた５、７ ｇ）に添加
した。これに過硫酸アンモニウム （２０雌の水に入れ
た６、９ ｇ）を添加すると該溶液に褐色となった。次
いで該溶液を数分間５０℃にまで加温し、更に３時間攪
拌させてから濾過し、水洗し、真空中で１２時間９０℃
で乾燥させた。得られた暗青色の粉末（２，６ｇ ）は
工ＸＩＯ”９Ｓｃ＋＋＋−’の容積電導率を有した。
ン（１，２１ｇ） と０−アミノフェノール（１，１
ｇ） とを激しく磁気攪拌しなからｐ−トルエンスル
ボン酸溶液（３０ｍＲの水に入れた５、７ ｇ）に添加
した。これに過硫酸アンモニウム （２０雌の水に入れ
た６、９ ｇ）を添加すると該溶液に褐色となった。次
いで該溶液を数分間５０℃にまで加温し、更に３時間攪
拌させてから濾過し、水洗し、真空中で１２時間９０℃
で乾燥させた。得られた暗青色の粉末（２，６ｇ ）は
工ＸＩＯ”９Ｓｃ＋＋＋−’の容積電導率を有した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒはオルト又はメタ位にあって水素、Ｃ＿１＿−
＿１＿８アルキル、Ｃ＿１＿−＿６アルコキシ、アミノ
、クロル、ブロム、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ基
又は次式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但しＲ″はアルキル又はアリール基である）の基であ
り；Ｒ′は水素、Ｃ＿１＿−＿６アルキル又はアリール
基である〕のアニリン単量体と前記式（ I ）の別のア
ニリン単量体の少なくとも１種との共重合体であって、
該共重合体は対イオンＸ（但しＸはＣｌ＾−、Ｂｒ＾−
、ＳＯ＿４＾−、ＢＦ＿４＾−、ＰＦ＿６＾−、Ｈ＿２
ＰＯ＿３＾−、Ｈ＿２ＰＯ＿４＾−、アリールスルホネ
ート、アレンジカルボキシレート、アレンカルボキシレ
ート、ポリスチレンスルホネート、ポリアクリレート、
アルキルスルホネート、ビニルスルホネート、ビニルベ
ンゼンスルホネート、セルローススルホネート、セルロ
ースサルフェート又は過フッ素化ポリアニオンである）
を含有していることを特徴とする電導性共重合体。 ２、前記式（ I ）のアニリン単量体とアニリンとの共
重合体である請求項１記載の共重合体。 ３、アニリンとｏ−アニシジン、ｍ−スルファニル酸又
はｏ−アミノフェノールとの共重合体である請求項１記
載の共重合体。 ４、ｏ−トルイジンとｏ−エチルアニリン、ｏ−フェニ
レンジアミン又はｏ−アミノフェノールとの共重合体で
ある請求項１記載の共重合体。 ５、前記式（ I ）のアニリン単量体を、前記式（ I ）
の別のアニリン単量体である少なくとも１種の共単量体
の存在下にアニリン単量体又は共単量体よりも高い酸化
電位を有する酸化剤を用いて酸化し、その際この酸化は
対イオンＸ（但しＸはＣｌ＾−、Ｂｒ＾−、ＳＯ＿４＾
−、ＢＦ＿４＾−、ＰＦ＿６＾−、Ｈ＿２ＰＯ＿３＾−
、Ｈ＿２ＰＯ＿４＾−、アリールスルホネート、アレン
ジカルボキシレート、アレンカルボキシレート、ポリス
チレンスルホネート、ポリアクリレート、アルキルスル
ホネート、ビニルスルホネート、ビニルベンゼンスルホ
ネート、セルローススルホネート、セルロースサルフェ
ート又は過フッ素化ポリアニオンである）を与える酸Ｈ
Ｘの存在下で行なうか又は対イオンＸを与えるために酸
化した単量体に酸ＨＸを順次添加しながら行なうことを
特徴とする請求項１記載の電導性共重合体の製造法。 ６、酸化は水溶液中で行なう請求項５記載の方法。 ７、酸化剤は過硫酸アンモニウム、ジクロム酸カリウム
、過酸化水素又は塩素酸ナトリウムである請求項６記載
の方法。 ８、重合は４０℃以下の温度で行なう請求項６又は７記
載の方法。 ９、重合は０〜４０℃の範囲の温度で行なう請求項８記
載の方法。 １０、酸化剤の濃度はアニリン単量体の濃度の０．５〜
３倍の範囲にある請求項６〜９の何れかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8717458 | 1987-07-23 | ||
| GB878717458A GB8717458D0 (en) | 1987-07-23 | 1987-07-23 | Electroconductive polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301714A true JPH01301714A (ja) | 1989-12-05 |
Family
ID=10621175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63181962A Pending JPH01301714A (ja) | 1987-07-23 | 1988-07-22 | 電導性共重合体及びその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4937060A (ja) |
| EP (1) | EP0302601A1 (ja) |
| JP (1) | JPH01301714A (ja) |
| GB (1) | GB8717458D0 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07105718A (ja) * | 1992-03-19 | 1995-04-21 | Ind Technol Res Inst | 導電性ポリマーと高分子電解質とからなる分子錯体およびその製造方法 |
| US5589108A (en) * | 1993-12-29 | 1996-12-31 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Soluble alkoxy-group substituted aminobenzenesulfonic acid aniline conducting polymers |
| US5980784A (en) * | 1996-10-02 | 1999-11-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing soluble conductive polymer having acidic group |
| US6024895A (en) * | 1995-08-11 | 2000-02-15 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Cross-linkable, electrically conductive composition, electric conductor and process for forming the same |
| US7645400B2 (en) | 2002-11-01 | 2010-01-12 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composition containing carbon nanotubes having a coating |
| US9627144B2 (en) | 2011-08-17 | 2017-04-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitor and method for manufacturing same |
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